CN117903715A - 一种pvc-pet复合板材膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种PVC‑PET复合板材膜及其制备工艺，涉及复合板材膜领域，包括基材层、装饰层、粘结层和覆膜层；所述装饰层与所述基材层粘结；所述粘结层一侧与所述覆膜层粘结、另一侧与所述装饰层远离所述基材层一侧粘结；所述覆膜层包括以下重量份原料制成：聚对苯二甲酸乙二醇酯10‑30份；聚硅氧烷/聚酯二醇复合物8‑16份；多异氰酸酯20‑40份；改性纳米二氧化硅5‑15份；催化剂0.5‑1.5份；扩链剂1‑3份。本申请具有提高PVC‑PET复合板材膜的耐磨性能的效果。
Description
技术领域
本发明涉及复合板材膜领域，尤其是涉及一种PVC-PET复合板材膜及其制备方法。
背景技术
高分子材料因其良好的性能已广泛应用于各种领域，其中以高分子材料为原料制备的保护膜更是可见于生活中的方方面面。
现有的，在家具用品中常用PET-PVC复合膜粘合在家具的表面，不仅能够起到装饰作用而且对于覆膜家具有一定的保护作用，可以对家具起到防潮、防腐、表面装饰等作用。
然而现有的PET-PVC复合板材膜的耐磨较差，若刀具等硬物不小心掉落在复合板材上，容易对PET-PVC复合板材膜具有较大的冲击力，使PET-PVC复合板材膜出现磨损刮花现象，影响使用效果。
发明内容
为了提高PVC-PET复合板材膜的耐磨性能，本申请提供一种PVC-PET复合板材膜及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种PVC-PET复合板材膜采用如下的技术方案：
一种PVC-PET复合板材膜，包括基材层、装饰层、粘结层和覆膜层；所述装饰层与所述基材层粘结；所述粘结层一侧与所述覆膜层粘结、另一侧与所述装饰层远离所述基材层一侧粘结；所述覆膜层包括以下重量份原料制成：聚对苯二甲酸乙二醇酯10-30份；聚硅氧烷/聚酯二醇复合物8-16份；多异氰酸酯20-40份；改性纳米二氧化硅5-15份；催化剂0.5-1.5份；扩链剂1-3份。
通过采用上述技术方案，聚硅氧烷/聚酯二醇复合物与多异氰酸酯在催化剂和扩链剂的作用下反应聚合形成聚氨酯，聚硅氧烷/聚酯二醇复合物与聚对苯二甲酸乙二醇酯不相容，聚硅氧烷会析出聚对苯二甲酸乙二醇酯表面，表面的聚硅氧烷可以提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的爽滑型，进而降低覆膜层的磨损，提高覆膜层的耐磨性，多异氰酸酯与聚硅氧烷/聚酯二醇复合物中的聚硅氧烷反应，形成聚氨酯-硅氧烷共聚物；结合聚氨酯和硅氧烷的优点，进一步提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的耐磨性能。
优选的，所述纳米二氧化硅的制备方法为：将10-20重量份二甲基硅油、5-15重量份甲基硅氧烷、2-8重量份四甲基四乙烯基硅氧烷、20-40重量份纳米二氧化硅和1-3重量份异辛酸亚锡加热至75-85℃搅拌均匀，再升温至155-165℃加热4-6h，冷却至室温，得到所述改性纳米二氧化硅。
通过采用上述技术方案，通过二甲基硅油、甲基硅氧烷、四甲基四乙烯基硅氧烷对纳米二氧化硅进行改性，二甲基硅油、甲基硅氧烷、四甲基四乙烯基硅氧烷均为有机硅，可以提高聚氨酯中的聚硅氧烷链段的相容性，改性后的纳米二氧化硅作为填料在加工的过程中促进聚硅氧烷链段往表面迁移，使聚硅氧烷链段分布在PET膜表面，内部分布的聚硅氧烷链段较少，进一步提高复合板材膜的耐磨性能。
优选的，所述二甲基硅油、甲基硅氧烷、四甲基四乙烯基硅氧烷和纳米二氧化硅的重量配比为(1.6-1.8)：1：(0.3-0.4)：(2.8-3.2)
通过采用上述技术方案，当二甲基硅油、甲基硅氧烷、四甲基四乙烯基硅氧烷和纳米二氧化硅在特定的重量配比时，可以进一步促进聚硅氧烷链段往覆膜层表面迁移，进而大大提高覆膜层的耐磨性能。
优选的，所述多异氰酸酯包括4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯中的一种或多种。
通过采用上述技术方案，选用具有多个异氰酸基团的异氰酸酯进行反应，既可以与聚对苯二甲酸乙二醇酯形成聚氨酯，还可以与聚硅氧烷/聚酯二醇复合物反应形成聚氨酯-硅氧烷共聚物，进一步提高覆膜层的耐磨性能和抗冲击性能。
优选的，所述4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯的重量配比为(1-2)：1。
通过采用上述技术方案，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯在特定的重量配比时，二者共同配合，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯中的异氰酸基团与聚对苯二甲酸乙二醇酯中的羟基反应，形成聚氨酯链段，提高覆膜层的耐磨性能。
优选的，聚硅氧烷/聚酯二醇复合物的制备方法为：将15-25重量份聚硅氧烷、20-50重量份聚酯二醇和10-20重量份硅烷偶联剂混合加热至熔融状态后挤出冷却，得到聚硅氧烷/聚酯二醇复合物。
通过采用上述技术方案，本申请对聚硅氧烷进行改性，将聚酯二醇和硅烷偶联剂与聚硅氧烷混合制得聚硅氧烷/聚酯二醇复合物，使聚硅氧烷/聚酯二醇复合物中存在聚酯链段和聚硅氧烷链段，复合物与多异氰酸酯单体反应形成聚氨酯，聚氨酯中的氨基甲酸酯键与聚对苯二甲酸乙二醇酯存在氢键，二者形成物理交联结构，提高覆膜层的强度和耐磨性能。
优选的，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚硅氧烷/聚酯二醇复合物、多异氰酸酯、改性纳米二氧化硅的重量配比为(0.4-0.6)：(0.4-0.5)：1：(0.4-0.44)。
通过采用上述技术方案，当聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚硅氧烷/聚酯二醇复合物、多异氰酸酯、改性纳米二氧化硅在特定的重量配比时，四者共同复配，可以进一步提高覆膜层的耐磨性能和撕裂强度。
优选的，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
优选的，所述扩链剂为乙二胺和二乙烯三胺中的一种。
通过采用上述技术方案，选用合适的催化剂和扩链剂有助于制得耐磨性能良好的PET膜，进而提高覆膜层的耐磨性能。
第二方面，本申请提供的一种PVC-PET复合板材膜的制备方法采用如下的技术方案：一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，包括以下步骤：将聚硅氧烷/聚酯二醇复合物和多异氰酸酯在通入氮气的条件下搅拌升温至40-50℃，再加入催化剂升温至70-80℃反应，得到预聚物；将预聚物与改性纳米二氧化硅和聚对苯二甲酸乙二醇酯混合均匀后，熔融共挤，冷却后制得覆膜层；
在基材层表面辊压形成装饰层；
在覆膜层表面涂布粘结剂，形成粘结层；
将装饰层和粘结层贴合，热压，冷却后得到PVC-PET复合板材膜。
通过采用上述技术方案，将各组分按步骤加入，可以制得耐磨性能较好的PVC-PET复合板材膜。
综上所述，本申请具有以下有益技术效果：
1.聚硅氧烷/聚酯二醇复合物与多异氰酸酯在催化剂和扩链剂的作用下反应聚合形成聚氨酯，聚硅氧烷/聚酯二醇复合物与聚对苯二甲酸乙二醇酯不相容，聚硅氧烷会析出聚对苯二甲酸乙二醇酯表面，表面的聚硅氧烷可以提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的爽滑型，进而降低覆膜层的磨损，提高覆膜层的耐磨性，多异氰酸酯与聚硅氧烷/聚酯二醇复合物中的聚硅氧烷反应，形成聚氨酯-硅氧烷共聚物；结合聚氨酯和硅氧烷的优点，进一步提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的耐磨性能。
2.通过二甲基硅油、甲基硅氧烷、四甲基四乙烯基硅氧烷对纳米二氧化硅进行改性，二甲基硅油、甲基硅氧烷、四甲基四乙烯基硅氧烷均为有机硅，可以提高聚氨酯中的聚硅氧烷链段的相容性，改性后的纳米二氧化硅作为填料在加工的过程中促进聚硅氧烷链段往表面迁移，使聚硅氧烷链段分布在PET膜表面，内部分布的聚硅氧烷链段较少，进一步提高复合板材膜的耐磨性能。
3.本申请对聚硅氧烷进行改性，将聚酯二醇和硅烷偶联剂与聚硅氧烷混合制得聚硅氧烷/聚酯二醇复合物，使聚硅氧烷/聚酯二醇复合物中存在聚酯链段和聚硅氧烷链段，复合物与多异氰酸酯单体反应形成聚氨酯，聚氨酯中的氨基甲酸酯键与聚对苯二甲酸乙二醇酯存在氢键，二者形成物理交联结构，提高覆膜层的强度和耐磨性能。
附图说明
图1是本申请实施例的整体结构示意图。
附图标记说明：
1、基材层；2、装饰层；3、粘结层；4、覆膜层。
具体实施方式
以下结合实施例和对比例对本申请作进一步详细说明。
实施例
实施例1
一种PVC-PET复合板材膜，参照图1，包括基材层1、装饰层2、粘结层3和覆膜层4；装饰层2与基材层1粘结；粘结层3一侧与覆膜层4粘结、另一侧与装饰层2远离所述基材层1一侧粘结；基材层1为PVC膜。
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法：
将8kg聚硅氧烷/聚酯二醇复合物和20kg4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯在通入氮气的条件下搅拌升温至40℃，搅拌20min，再加入0.5kg二月桂酸二丁基锡催化剂和1kg乙二胺扩链剂升温至70℃反应3h，得到预聚物；将预聚物与5kg改性纳米二氧化硅和10kg聚对苯二甲酸乙二醇酯投入高速混合机中混合均匀10min后，转移至螺杆挤出机中在螺杆转速为370r/min的条件下熔融共挤，冷却至室温后制得覆膜层；
其中4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯选用Desmodur 44V20L；聚对苯二甲酸乙二醇酯选用美国杜邦DuPont Rynite PET RE5329。
在基材层表面采用压花辊进行辊压形成装饰层；基材层的具体为PVC膜；
在覆膜层表面采用涂布机将硅酮胶粘结剂均匀涂覆，涂布速度为70m/min，在温度为80℃的烘箱中烘干后，形成粘结层；
将装饰层和粘结层贴合，在温度为120℃的热压机上热压，冷却至室温后得到PVC-PET复合板材膜。
其中改性纳米二氧化硅的制备方法为：
将10kg二甲基硅油、5kg甲基硅氧烷、2kg四甲基四乙烯基硅氧烷、20kg纳米二氧化硅和1kg异辛酸亚锡投入高速搅拌机中加热至75℃搅拌均匀10min，再升温至155℃加热4h，冷却至室温，得到改性纳米二氧化硅。
聚硅氧烷/聚酯二醇复合物的制备方法为：
将15kg聚硅氧烷、20kg聚酯二醇和10kgKH560硅烷偶联剂投入挤出机中在加热至熔融状态后挤出，冷却至室温，得到聚硅氧烷/聚酯二醇复合物。
其中聚硅氧烷选用Dow Corning 200Fluid 100cst；聚酯二醇选用中国石油化工集团Lutropur 2000。
实施例2
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法：
将16kg聚硅氧烷/聚酯二醇复合物和40kg4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯在通入氮气的条件下搅拌升温至50℃，搅拌20min，再加入1.5kg二月桂酸二丁基锡催化剂和3kg乙二胺扩链剂升温至80℃反应3h，得到预聚物；将预聚物与15kg改性纳米二氧化硅和30kg聚对苯二甲酸乙二醇酯投入高速混合机中混合均匀10min后，转移至螺杆挤出机中在螺杆转速为370r/min的条件下熔融共挤，冷却至室温后制得覆膜层；其中4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯选用Desmodur 44V20L；聚对苯二甲酸乙二醇酯选用美国杜邦DuPont Rynite PETRE5329。
在基材层表面采用压花辊进行辊压形成装饰层；基材层的具体为PVC膜；
在覆膜层表面采用涂布机将硅酮胶粘结剂均匀涂覆，涂布速度为70m/min，在温度为80℃的烘箱中烘干后，形成粘结层；
将装饰层和粘结层贴合，在温度为120℃的热压机上热压，冷却至室温后得到PVC-PET复合板材膜。
其中改性纳米二氧化硅的制备方法为：
将10kg二甲基硅油、5kg甲基硅氧烷、2kg四甲基四乙烯基硅氧烷、20kg纳米二氧化硅和1kg异辛酸亚锡投入高速搅拌机中加热至75℃搅拌均匀10min，再升温至155℃加热4h，冷却至室温，得到改性纳米二氧化硅。
聚硅氧烷/聚酯二醇复合物的制备方法为：
将15kg聚硅氧烷、20kg聚酯二醇和10kgKH560硅烷偶联剂投入挤出机中在加热至熔融状态后挤出，冷却至室温，得到聚硅氧烷/聚酯二醇复合物。其中聚硅氧烷选用DowCorning200Fluid 100cst；聚酯二醇选用中国石油化工集团Lutropur 2000。
实施例3
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法：
将12kg聚硅氧烷/聚酯二醇复合物和30kg4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯在通入氮气的条件下搅拌升温至45℃，搅拌20min，再加入1kg二月桂酸二丁基锡催化剂和2kg乙二胺扩链剂升温至75℃反应3h，得到预聚物；将预聚物与10kg改性纳米二氧化硅和20kg聚对苯二甲酸乙二醇酯投入高速混合机中混合均匀10min后，转移至螺杆挤出机中在螺杆转速为370r/min的条件下熔融共挤，冷却至室温后制得覆膜层；其中4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯选用Desmodur 44V20L；聚对苯二甲酸乙二醇酯选用美国杜邦DuPont Rynite PET RE5329。
在基材层表面采用压花辊进行辊压形成装饰层；基材层的具体为PVC膜；
在覆膜层表面采用涂布机将硅酮胶粘结剂均匀涂覆，涂布速度为70m/min，在温度为80℃的烘箱中烘干后，形成粘结层；
将装饰层和粘结层贴合，在温度为120℃的热压机上热压，冷却至室温后得到PVC-PET复合板材膜。
其中改性纳米二氧化硅的制备方法为：
将10kg二甲基硅油、5kg甲基硅氧烷、2kg四甲基四乙烯基硅氧烷、20kg纳米二氧化硅和1kg异辛酸亚锡投入高速搅拌机中加热至75℃搅拌均匀10min，再升温至155℃加热4h，冷却至室温，得到改性纳米二氧化硅。
聚硅氧烷/聚酯二醇复合物的制备方法为：
将15kg聚硅氧烷、20kg聚酯二醇和10kgKH560硅烷偶联剂投入挤出机中在加热至熔融状态后挤出，冷却至室温，得到聚硅氧烷/聚酯二醇复合物。其中聚硅氧烷选用DowCorning200Fluid 100cst；聚酯二醇选用中国石油化工集团Lutropur 2000。
实施例4
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例3的不同之处在于，在改性纳米二氧化硅的制备方法为：将20kg二甲基硅油、15kg甲基硅氧烷、8kg四甲基四乙烯基硅氧烷、40kg纳米二氧化硅和3kg异辛酸亚锡投入高速搅拌机中加热至85℃搅拌均匀10min，再升温至165℃加热6h，冷却至室温，得到改性纳米二氧化硅。
实施例5
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例3的不同之处在于，在制备改性纳米二氧化硅的方法中，二甲基硅油的投入量为16kg，甲基硅氧烷的投入量为10kg，四甲基四乙烯基硅氧烷的投入量为3kg，纳米二氧化硅的投入量为28kg。
实施例6
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例3的不同之处在于，在制备改性纳米二氧化硅的方法中，二甲基硅油的投入量为18kg，甲基硅氧烷的投入量为10kg，四甲基四乙烯基硅氧烷的投入量为4kg，纳米二氧化硅的投入量为32kg。
实施例7
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例6的不同之处在于，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的投入量为15kg，还投入15kg三苯基甲烷三异氰酸酯。
实施例8
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例6的不同之处在于，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的投入量为20kg，还投入10kg三苯基甲烷三异氰酸酯。
实施例9
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例8的不同之处在于，
聚硅氧烷/聚酯二醇复合物的制备方法为：
将25kg聚硅氧烷、50kg聚酯二醇和20kgKH560硅烷偶联剂投入挤出机中在加热至熔融状态后挤出，冷却至室温，得到聚硅氧烷/聚酯二醇复合物。
实施例10
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例8的不同之处在于，聚对苯二甲酸乙二醇酯的投入量为12kg，聚硅氧烷/聚酯二醇复合物的投入量为12kg，多异氰酸酯(4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯20kg，三苯基甲烷三异氰酸酯10kg)的投入量为30kg、改性纳米二氧化硅的投入量为12kg。
实施例11
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例8的不同之处在于，聚对苯二甲酸乙二醇酯的投入量为18kg，聚硅氧烷/聚酯二醇复合物的投入量为15kg，多异氰酸酯(4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯20kg，三苯基甲烷三异氰酸酯10kg)的投入量为30kg、改性纳米二氧化硅的投入量为13.2kg。
对比例
对比例1
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例3的不同之处在于，将改性纳米二氧化硅等量替换成纳米二氧化硅。
对比例2
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例3的不同之处在于，将改性纳米二氧化硅等量替换成纳米二氧化钛。
对比例3
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例3的不同之处在于，将4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯等量替换成乙基异氰酸酯。
对比例4
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例3的不同之处在于，将聚硅氧烷/聚酯二醇复合物等量替换成聚硅氧烷。
对比例5
一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，与实施例3的不同之处在于，将聚硅氧烷/聚酯二醇复合物等量替换成聚氧化丙烯二醇(选自新素25322-69-4)。
性能检测试验：
耐磨度测量方法参照GB1768-79(89)，膜的重量损失小于10％为耐磨性达标，否则耐磨性不达标。将实施例1-11和对比例1-5制得的覆膜层粘结于样板(直径为200mm，中心孔直径为9mm)，干燥后磨转50转，测试耐磨度。
撕裂强度：参照GB/T 529-2008测试实施例1-11和对比例1-5中制得的覆膜层的撕裂强度。
透光率：使用透光率-雾度检测仪检测实施例1-11和对比例1-5制得的覆膜层的透光率。
根据实施例1-3和对比例1-5的数据对比可得，聚对苯二甲酸乙二醇酯与多异氰酸酯在催化剂和扩链剂的作用下反应聚合形成聚氨酯，聚硅氧烷/聚酯二醇复合物与聚对苯二甲酸乙二醇酯不相容，聚硅氧烷会析出聚对苯二甲酸乙二醇酯表面，表面的聚硅氧烷可以提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的爽滑型，进而降低覆膜层的磨损，提高覆膜层的耐磨性，多异氰酸酯与聚硅氧烷/聚酯二醇复合物中的聚硅氧烷反应，形成聚氨酯-硅氧烷共聚物；结合聚氨酯和硅氧烷的优点，进一步提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的耐磨性能。
根据实施例3-6的数据对比可得，通过二甲基硅油、甲基硅氧烷、四甲基四乙烯基硅氧烷对纳米二氧化硅进行改性，二甲基硅油、甲基硅氧烷、四甲基四乙烯基硅氧烷均为有机硅，可以提高聚氨酯中的聚硅氧烷链段的相容性，改性后的纳米二氧化硅作为填料在加工的过程中促进聚硅氧烷链段往表面迁移，使聚硅氧烷链段分布在PET膜表面，内部分布的聚硅氧烷链段较少，进一步提高复合板材膜的耐磨性能。
根据实施例6-8的数据对比可得，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯在特定的重量配比时，二者共同配合，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯中的异氰酸基团与聚对苯二甲酸乙二醇酯中的羟基反应，形成聚氨酯链段，进而实现聚氨酯与PET共混，提高覆膜层的耐磨性能。
根据实施例8-9的数据对比可得，本申请对聚硅氧烷进行改性，将聚酯二醇和硅烷偶联剂与聚硅氧烷混合制得聚硅氧烷/聚酯二醇复合物，使聚硅氧烷/聚酯二醇复合物中存在聚酯链段和聚硅氧烷链段，复合物与多异氰酸酯单体反应形成聚氨酯，聚氨酯中的氨基甲酸酯键与聚对苯二甲酸乙二醇酯存在氢键，二者形成物理交联结构，提高覆膜层的强度和耐磨性能。
根据实施例8、实施例10-11的数据对比可得，当聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚硅氧烷/聚酯二醇复合物、多异氰酸酯、改性纳米二氧化硅在特定的重量配比时，四者共同复配，可以进一步提高覆膜层的耐磨性能和撕裂强度。
以上均为本申请的较佳实施例，并非依此限制本申请的保护范围，故：凡依本申请的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本申请的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种PVC-PET复合板材膜，其特征在于：包括基材层（1）、装饰层（2）、粘结层（3）和覆膜层（4）；所述装饰层（2）与所述基材层（1）粘结；所述粘结层（3）一侧与所述覆膜层（4）粘结、另一侧与所述装饰层（2）远离所述基材层（1）一侧粘结；所述覆膜层（4）包括以下重量份原料制成：聚对苯二甲酸乙二醇酯10-30份；聚硅氧烷/聚酯二醇复合物8-16份；多异氰酸酯20-40份；改性纳米二氧化硅5-15份；催化剂0.5-1.5份；扩链剂1-3份
根据权利要求1所述的一种PVC-PET复合板材膜，其特征在于：所述改性纳米二氧化硅的制备方法为：将10-20重量份二甲基硅油、5-15重量份甲基硅氧烷、2-8重量份四甲基四乙烯基硅氧烷、20-40重量份纳米二氧化硅和1-3重量份异辛酸亚锡加热至75-85℃搅拌均匀，再升温至155-165℃加热4-6h，冷却至室温，得到所述改性纳米二氧化硅。
2.根据权利要求1所述的一种PVC-PET复合板材膜，其特征在于：所述二甲基硅油、甲基硅氧烷、四甲基四乙烯基硅氧烷和纳米二氧化硅的重量配比为（1.6-1.8）：1：（0.3-0.4）：（2.8-3.2）。
3.根据权利要求1所述的一种PVC-PET复合板材膜，其特征在于：所述多异氰酸酯包括4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯或三苯基甲烷三异氰酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求4所述的一种PVC-PET复合板材膜，其特征在于：所述4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯的重量配比为（1-2）：1。
5.根据权利要求1所述的一种PVC-PET复合板材膜，其特征在于：所述聚硅氧烷/聚酯二醇复合物的制备方法为：将15-25重量份聚硅氧烷、20-50重量份聚酯二醇和10-20重量份硅烷偶联剂混合加热至熔融状态后挤出冷却，得到聚硅氧烷/聚酯二醇复合物。
6.根据权利要求1所述的一种PVC-PET复合板材膜，其特征在于：所述聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚硅氧烷/聚酯二醇复合物、多异氰酸酯、改性纳米二氧化硅的重量配比为（0.4-0.6）：（0.4-0.5）：1：（0.4-0.44）。
7.根据权利要求1所述的一种PVC-PET复合板材膜，其特征在于：所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
8.根据权利要求1所述的一种PVC-PET复合板材膜，其特征在于：所述扩链剂为乙二胺和二乙烯三胺中的一种。
9.一种PVC-PET复合板材膜的制备方法，其特征在于：用于制备权利要求1-9任一项PVC-PET复合板材膜，包括以下步骤：
将聚硅氧烷/聚酯二醇复合物和多异氰酸酯在通入氮气的条件下搅拌升温至40-50℃，再加入催化剂升温至70-80℃反应，得到预聚物；将预聚物与改性纳米二氧化硅和聚对苯二甲酸乙二醇酯混合均匀后，熔融共挤，冷却后制得覆膜层；
在基材层表面辊压形成装饰层；
在覆膜层表面涂布粘结剂，形成粘结层；
将装饰层和粘结层贴合，热压，冷却后得到PVC-PET复合板材膜。
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| CN202410084124.6A CN117903715A (zh) | 2024-01-19 | 2024-01-19 | 一种pvc-pet复合板材膜及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0664109A (ja) * | 1992-08-20 | 1994-03-08 | Bando Chem Ind Ltd | 化粧材およびその製造方法 |
| CN106398565A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-15 | 浙江华江科技股份有限公司 | 一种新型pvc复合贴皮及其制备方法 |
| WO2020169454A1 (de) * | 2019-02-20 | 2020-08-27 | Gesellschaft Zur Förderung Von Medizin-, Bio- Und Umwelttechnologien E.V: | Verschleissschutzschicht und verfahren zu ihrer herstellung |
| CN112029296A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-04 | 成都思立可科技有限公司 | 一种无有机载体聚硅氧烷颗粒及其制备方法 |
| CN116141799A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-05-23 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种tpu复合装饰膜 |
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2024
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0664109A (ja) * | 1992-08-20 | 1994-03-08 | Bando Chem Ind Ltd | 化粧材およびその製造方法 |
| CN106398565A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-15 | 浙江华江科技股份有限公司 | 一种新型pvc复合贴皮及其制备方法 |
| WO2020169454A1 (de) * | 2019-02-20 | 2020-08-27 | Gesellschaft Zur Förderung Von Medizin-, Bio- Und Umwelttechnologien E.V: | Verschleissschutzschicht und verfahren zu ihrer herstellung |
| CN112029296A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-04 | 成都思立可科技有限公司 | 一种无有机载体聚硅氧烷颗粒及其制备方法 |
| CN116141799A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-05-23 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种tpu复合装饰膜 |
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