CN117801743A - 一种环氧粘合剂、聚酰亚胺环氧复合胶膜及印刷网版 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种环氧粘合剂、聚酰亚胺环氧复合胶膜及印刷网版。本发明通过对环氧粘合剂配方以及聚酰亚胺环氧复合胶膜进行改进,使得本发明的环氧胶层无触粘,便于在网版上定位,并具有良好的常温存储性、耐化学品性和粘接强度。本发明的聚酰亚胺复合胶膜对紫外吸收较强,激光刻蚀精度高、效率快,有效地延长了印刷网版的使用寿命,节约能源,降低网版生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂技术领域,尤其是指一种环氧粘合剂、聚酰亚胺环氧复合胶膜及印刷网版。
背景技术
传统的印刷网版采用的感光型的油墨在不锈钢网上进行涂覆,然后通过曝光显影的方式得到想要的线路。传统的工艺污染较大,印刷网版使用寿命不长,需频繁更换网版,影响生产效率,增加生产成本。
在之前的研究中,为了解决传统网版存在的上述问题,申请人提出了聚酰亚胺薄膜和环氧胶黏剂的复合薄膜结构,详见专利CN112778937A和CN114479732A,随着研究的深入,申请人希望进一步提高聚酰亚胺复合薄膜的性能。申请人对环氧胶层进行了调整,便于聚酰亚胺复合胶膜在热压前便于移动定位,提升印刷网版制造的良率;同时可以常温储存,降低了存储和运输成本,减少印刷网版制造的操作难度。
专利CN112778937A公开了一种环氧粘合剂,覆盖膜及印刷网版;其中粘合剂包括环氧树脂、增粘树脂、成膜树脂、固化剂和固化促进剂。覆盖膜可以低温成型;且覆盖膜与网版粘接性能良好,不溢胶和脱层;并有良好的耐化学品性。专利CN114479732A公开了一种环氧粘合剂及网版覆盖膜;其环氧粘合剂包括以下组分:环氧树脂、增粘树脂、成膜树脂、紫外吸收剂和固化促进剂。其环氧粘合剂的总质量为有机溶剂的质量的1~1.5倍。通过对环氧粘合剂配方的改进,加入紫外吸收剂,使聚酰亚胺覆盖层与粘接层的激光切割梯度小,形成更细的线路图,印刷次数可提升至17万次。
但是专利CN112778937A中环氧粘合剂采用固化剂和固化促进剂体系,可低温快速固化,但失去了常温存储性,并且未添加紫外吸收剂,覆盖膜与粘合剂层激光切割梯度不匹配;专利CN114479732A中未另外添加固化剂,采用增粘树脂辅助固化,并添加紫外吸收剂,将紫外光光能转换成热能。即现有技术的缺点为:一、网版覆盖膜的环氧粘合剂需冷藏存储,常温存储易导致环氧粘合剂失效;二、覆盖膜的聚酰亚胺基膜与环氧粘合剂的粘接性较差,易发生基膜与粘合剂分离。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种环氧粘合剂、聚酰亚胺环氧复合胶膜及印刷网版。本发明通过对环氧粘合剂配方以及聚酰亚胺环氧复合胶膜进行改进,使得本发明的环氧胶层无触粘,便于在网版上定位,并具有良好的常温存储性、耐化学品性和粘接强度。本发明的聚酰亚胺复合胶膜对紫外吸收较强,激光刻蚀精度高、效率快,有效地延长了印刷网版的使用寿命,节约能源,降低网版生产成本。
本发明通过以下技术方案实现:
本发明第一个目的是提供一种环氧粘合剂,按重量份计,包括以下组分:
在本发明的一个实施例中,所述环氧树脂包括固体环氧树脂和液体环氧树脂;所述固体环氧树脂与所述液体环氧树脂的质量比≥3:1。
所述环氧树脂选自双酚A型环氧、双酚F型环氧、苯酚酚醛型环氧、邻甲酚酚醛型环氧、双酚A酚醛型环氧、苯酚联苯型环氧,以及上述环氧树脂的橡胶改性物、丙烯酸改性物和聚氨酯改性物中的一种或多种。
所述固体环氧树脂选自双酚A环氧树脂NPES901、NPES904H等;所述液体环氧选自双酚A环氧树脂128E或苯酚酚醛环氧树脂N740S等。
在本发明的一个实施例中,所述成膜树脂选自丁腈橡胶、苯氧树脂、丙烯酸酯橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶,以及上述成膜树脂的羧基改性物和环氧基改性物中的一种或多种。进一步优选地,所述丁腈橡胶选自JSR的XER-32、EXR-91,Huntsman的RK84L;苯氧树脂选自日本新日铁住金的YP50、YP70。
在本发明的一个实施例中,所述增粘树脂选自松香树脂、酚醛树脂、萜烯树脂和石油树脂一种或多种。
在本发明的一个实施例中,所述固化剂选自胺类固化剂、酚类固化剂和酸酐类固化剂中的一种或多种。
在本发明的一个实施例中,所述光敏剂选自芳香烷基酮类、芳香酮类、芳香烷基缩酮类、α-羟基酮类、酰基膦氧化物、蒽醌类和硫杂蒽酮类中的一种或多种。
在本发明的一个实施例中,所述环氧粘合剂还包括有机溶剂;所述环氧树脂、成膜树脂、增粘树脂、固化剂与光敏剂的质量总和与所述有机溶剂的质量比为1:1~5。
本发明第二个目的是提供一种聚酰亚胺环氧复合胶膜,所述聚酰亚胺环氧复合胶膜包括聚酰亚胺基材层、环氧胶层和离型材;所述环氧胶层由所述环氧粘合剂形成。
本发明第三个目的是提供一种聚酰亚胺环氧复合胶膜的制备方法,包括以下步骤:
先将聚酰亚胺薄膜进行电晕处理,再将所述环氧粘合剂涂布于所述聚酰亚胺薄膜的电晕面上,经烘干、贴合离型纸,得到所述聚酰亚胺环氧复合胶膜。
在本发明的一个实施例中,所述烘干的条件为:50℃~120℃烘干2min~4min。
在本发明的一个实施例中,所述贴合离型纸的条件为:压力为0.1MPa~0.5MPa,贴附的温度为20℃~80℃。
本发明第四个目的是提供一种印刷网版,所述的印刷网板包括网板本体和设置在所述的网板本体上的聚酰亚胺环氧复合胶膜,所述聚酰亚胺环氧复合胶膜为所述的聚酰亚胺环氧复合胶膜,所述聚酰亚胺环氧复合胶膜的环氧胶层与所述网板本体相接触,所述聚酰亚胺环氧复合胶膜上具有用于形成所需线路的镂空。
本发明第五个目的是提供一种印刷网版的制备方法,将所述聚酰亚胺环氧复合胶膜的离型层撕开,将环氧胶层与网板本体贴合,然后经过定位、热压、镭射制得印刷网版;所述的热压温度为150℃~200℃,热压压强为0.5MPa~3MPa,热压时间为10min~30min。
本发明环氧粘合剂是采用固化剂和增粘树脂共同起固化作用,同时去除固化促进剂,使环氧胶层可常温存储,且高温固化后,依然保持与聚酰亚胺基膜的粘接性,提高印刷网版使用寿命;并添加光敏剂组分,在紫外激光切割过程中,会分解出自由基,促进环氧胶层的气化分解,提高切割精度且无残胶。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点:
本发明提供了一种环氧粘合剂、聚酰亚胺环氧复合胶膜及印刷网版,本发明的环氧胶层无触粘,便于在网版上定位,并具有良好的常温存储性、耐化学品性和粘接强度,且对紫外吸收较强,激光刻蚀精度高、效率快,有效地延长了印刷网版的使用寿命,节约能源,降低网版生产成本。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解,下面根据本发明的具体实施例并结合附图,对本发明作进一步详细的说明,其中,
图1是本发明聚酰亚胺环氧复合胶膜的结构示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明,以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。
本发明对环氧胶层进行了调整,便于聚酰亚胺复合胶膜在热压前便于移动定位,提升印刷网版制造的良率;同时可以常温储存,降低了存储和运输成本,减少印刷网版制造的操作难度。环氧胶层的组成,按重量份数计,包括以下组分:
优选地,所述的环氧树脂为双酚A型环氧、双酚F型环氧、苯酚酚醛型环氧、邻甲酚酚醛型环氧、双酚A酚醛型环氧、苯酚联苯型环氧,以及上述环氧树脂的橡胶改性物、丙烯酸改性物、聚氨酯改性物中的一种或多种。进一步优选地,所述的环氧树脂为双酚A环氧树脂128E、双酚A环氧树脂NPES901、双酚A环氧树脂NPES904H或苯酚酚醛环氧树脂N740S中的任意两种的混合物。优选地,固体环氧包含双酚A环氧树脂NPES901、双酚A环氧树脂NPES904H等,其在环氧树脂中质量占比大于等于75%。
优选地,所述的成膜树脂为丁腈橡胶、苯氧树脂、丙烯酸酯橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶,以及上述成膜树脂的羧基改性物、环氧基改性物中的一种或多种。进一步优选地,所述丁腈橡胶如JSR的XER-32、EXR-91,Huntsman的RK84L;苯氧树脂如日本新日铁住金的YP50、YP70。
和/或,所述的增粘树脂为松香树脂、酚醛树脂、萜烯树脂、石油树脂一种或多种。
和/或,所述的固化剂为胺类固化剂、酚类固化剂、酸酐类固化剂中的一种或多种。
和/或,所述的光敏剂为芳香烷基酮类、芳香酮类、芳香烷基缩酮类、α-羟基酮类、酰基膦氧化物、蒽醌类、硫杂蒽酮类中的一种或多种。
所述环氧胶层还包括有机溶剂,所述的环氧树脂、所述的成膜树脂、所述的增粘树脂、所述的固化剂、所述的光敏剂的总和与所述的有机溶剂质量比为1:1-5。
本发明还提供了一种聚酰亚胺环氧复合胶膜,在1μm-10μm的PI基材上涂布1-10μm的胶黏剂层,在环氧胶层附上25μm~200μm离型纸;此聚酰亚胺环氧复合胶膜能够常温存储、无触粘、紫外吸收率较高,可以进一步提高印刷网版制造良率、降低操作难度,优化镭射次数、提升印刷精度。
所述聚酰亚胺环氧复合胶膜的制备方法,所述的烘干温度为50℃~120℃,烘干时间为2min~4min,贴附离型材的压力为0.1MPa~0.5MPa,贴附的温度为20℃~80℃。
聚酰亚胺环氧复合胶膜的使用方法,将所述的聚酰亚胺环氧复合胶膜离型层撕开,将环氧胶层与不锈钢网版的一面贴合,然后经过定位、热压、镭射制得印刷网版;所述的热压温度为150℃~200℃,热压压强为0.5MPa~3MPa,热压时间为10min~30min。
以下实施例和对比例中,聚酰亚胺环氧复合胶膜中的聚酰亚胺基膜的厚度为5μm,环氧胶层的厚度为5μm。
本实施例中的原料来源如下:
环氧树脂128E、NPES901、NPES904、NPES909购自中国台湾南亚;环氧树脂N740S购自南通星辰化工;环氧树脂SQAN203购自山东圣泉;丁腈橡胶XER-32购自JSR;苯氧树脂YP50购自日本新日铁住金;固化剂DDS、DDM购自印度阿图;2E4M-CN购自四国化成;光敏剂369购自巴斯夫;酚醛树脂SH-2120购自山东圣泉。
实施例1
本实施例提供了一种环氧粘合剂,按重量百分比,包括以下组分:
使用100份丁酮溶剂对上述环氧粘合剂进行溶解或分散,制成环氧胶溶液。
聚酰亚胺复合胶膜的制备方法:先将聚酰亚胺薄膜进行电晕处理,再将环氧粘合剂溶液涂布于聚酰亚胺膜的电晕面,80℃/4min烘干溶剂,60℃/0.4MPa贴合离型纸,制成聚酰亚胺环氧复合胶膜。
印刷网版的制备方法:将聚酰亚胺环氧复合胶膜的离型纸撕开,将环氧胶层与不锈钢网版的一面贴合,然后在热压机中压合,压合条件为180℃/0.5MPa~1MPa/30min。热压成型的网版,用紫外激光镭射的方式镂空出线路。
实施例2
本实施例提供了一种环氧粘合剂,按重量百分比,包括以下组分:
使用100份丁酮溶剂对上述环氧粘合剂进行溶解或分散,制成环氧胶溶液。
聚酰亚胺复合胶膜的制备方法:先将聚酰亚胺薄膜进行电晕处理,再将环氧粘合剂溶液涂布于聚酰亚胺膜的电晕面,80℃/4min烘干溶剂,60℃/0.4MPa贴合离型纸,制成聚酰亚胺环氧复合胶膜。
印刷网版的制备方法:将聚酰亚胺环氧复合胶膜的离型纸撕开,将环氧胶层与不锈钢网版的一面贴合,然后在热压机中压合,压合条件为180℃/0.5MPa~1MPa/30min。热压成型的网版,用紫外激光镭射的方式镂空出线路。
实施例3
本实施例提供了一种环氧粘合剂,按重量百分比,包括以下组分:
使用100份丁酮溶剂对上述环氧粘合剂进行溶解或分散,制成环氧胶溶液。
聚酰亚胺复合胶膜的制备方法:先将聚酰亚胺薄膜进行电晕处理,再将环氧粘合剂溶液涂布于聚酰亚胺膜的电晕面,80℃/4min烘干溶剂,60℃/0.4MPa贴合离型纸,制成聚酰亚胺环氧复合胶膜。
印刷网版的制备方法:将聚酰亚胺环氧复合胶膜的离型纸撕开,将环氧胶层与不锈钢网版的一面贴合,然后在热压机中压合,压合条件为180℃/0.5MPa~1MPa/30min。热压成型的网版,用紫外激光镭射的方式镂空出线路。
对比例1
本对比例提供了一种环氧粘合剂,按重量百分比,包括以下组分:
使用100份丁酮溶剂对上述环氧粘合剂进行溶解或分散,制成环氧胶溶液。
聚酰亚胺复合胶膜的制备方法:先将聚酰亚胺薄膜进行电晕处理,再将环氧粘合剂溶液涂布于聚酰亚胺膜的电晕面,80℃/4min烘干溶剂,60℃/0.4MPa贴合离型纸,制成聚酰亚胺环氧复合胶膜。
印刷网版的制备方法:将聚酰亚胺环氧复合胶膜的离型纸撕开,将环氧胶层与不锈钢网版的一面贴合,然后在热压机中压合,压合条件为180℃/0.5MPa~1MPa/30min。热压成型的网版,用紫外激光镭射的方式镂空出线路。
对比例2
本对比例提供了一种环氧粘合剂,按重量百分比,包括以下组分:
使用100份丁酮溶剂对上述环氧粘合剂进行溶解或分散,制成环氧胶溶液。
聚酰亚胺复合胶膜的制备方法:先将聚酰亚胺薄膜进行电晕处理,再将环氧粘合剂溶液涂布于聚酰亚胺膜的电晕面,80℃/4min烘干溶剂,60℃/0.4MPa贴合离型纸,制成聚酰亚胺环氧复合胶膜。
印刷网版的制备方法:将聚酰亚胺环氧复合胶膜的离型纸撕开,将环氧胶层与不锈钢网版的一面贴合,然后在热压机中压合,压合条件为180℃/0.5MPa~1MPa/30min。热压成型的网版,用紫外激光镭射的方式镂空出线路。
对比例3
本对比例提供了一种环氧粘合剂,按重量百分比,包括以下组分:
使用100份丁酮溶剂对上述环氧粘合剂进行溶解或分散,制成环氧胶溶液。
聚酰亚胺复合胶膜的制备方法:先将聚酰亚胺薄膜进行电晕处理,再将环氧粘合剂溶液涂布于聚酰亚胺膜的电晕面,80℃/4min烘干溶剂,60℃/0.4MPa贴合离型纸,制成聚酰亚胺环氧复合胶膜。
印刷网版的制备方法:将聚酰亚胺环氧复合胶膜的离型纸撕开,将环氧胶层与不锈钢网版的一面贴合,然后在热压机中压合,压合条件为180℃/0.5MPa~1MPa/30min。热压成型的网版,用紫外激光镭射的方式镂空出线路。
对比例4
本对比例提供了一种环氧粘合剂,按重量百分比,包括以下组分:
使用100份丁酮溶剂对上述环氧粘合剂进行溶解或分散,制成环氧胶溶液。
聚酰亚胺复合胶膜的制备方法:将环氧粘合剂溶液涂布于聚酰亚胺膜的电晕面,80℃/4min烘干溶剂,60℃/0.4MPa贴合离型纸,制成聚酰亚胺环氧复合胶膜。
印刷网版的制备方法:先将聚酰亚胺薄膜进行电晕处理,再将聚酰亚胺环氧复合胶膜的离型纸撕开,将环氧胶层与不锈钢网版的一面贴合,然后在热压机中压合,压合条件为180℃/0.5MPa~1MPa/30min。热压成型的网版,用紫外激光镭射的方式镂空出线路。
综合评价
评价方法:
粘接强度:覆盖膜和不锈钢网热压后,裁切成10mm的样条,180°以100mm/min的速度进行剥离。
触粘性:覆盖膜在热压前胶面对贴,常温没有粘性;或将胶面对贴网版,胶面可以自由移动,代表触粘性OK,否则触粘性NG。
耐化性:将激光切割后的网版浸泡在银浆中24小时,然后擦干,通过显微镜观察银浆有没有渗入聚酰亚胺基膜和环氧胶层之间,或是环氧胶层与网版之间,出现鼓包或分层现象,如有发生则NG,无发生则OK。
溢胶量:使用直径10mm打孔器,在聚酰亚胺覆盖膜上打出5个孔,与网版热压,使用显微镜测量圆孔内溢出的溢胶量。
常温存储性:将聚酰亚胺覆盖膜置于常温6个月,其性能能依然保持在规格值以上,则常温存储性OK。
刻蚀梯度:聚酰亚胺覆盖膜制成网版后,经过激光镭射后,显微镜观察聚酰亚胺基膜面的开口宽度L1,然后将网版翻转,观察同一处位置胶面的开口宽度L2,聚酰亚胺面与胶面开口宽度差,即为刻蚀梯度:L1-L2。
使用寿命:将激光刻蚀出图案的印刷网版一端倒入浆料,用刮刀在丝网的浆料部位施加一定压力,同时朝丝网另一端移动,当刮板刮过整个印刷区域后抬起,同时丝网也脱离基片,并通过回墨刀将浆料轻刮回初始位置,工作台返回到上料位置,至此为完整的一个印刷行程;其中,印刷参数:刮刀角度为55°,刮刀硬度75A,网版间距印刷压力55N,印刷速度230mm/s,印刷图案直到出现虚印、断线、堵网、漏浆、覆盖膜破损或脱层等异常时的印刷次数,即为印刷网版使用寿命。
将实施例和对比例进行上述测试,具体结果如表1所示:
表1
其中,◎代表性能优异,○代表性能合格,△代表性能不合格,×代表性能较差。
由上表可以看出,实施例1~3提供的聚酰亚胺网版膜和不锈钢网的粘接强度为8.5N/cm~9.2N/cm,触粘性均合格,耐化性均合格,溢胶量为0.03mm~0.04mm,常温存储箱均合格,刻蚀梯度为5.3~5.7,使用寿命17~22万次;
与实施例1相比,对比例1采用的环氧粘合剂中无固体环氧,导致制成的聚酰亚胺网版膜的触粘性不合格,且溢胶量过高;
与实施例2相比,对比例2采用的环氧粘合剂中增粘树脂添加量过高,则导致制成的聚酰亚胺网版膜的触粘性和溢胶量不合格,且使用寿命较低,不符合使用要求;
与实施例1相比,对比例3采用的环氧粘合剂中成膜树脂添加量过高,导致制成的聚酰亚胺网版膜触粘性和常温存储性不合格,且刻蚀梯度较大,使用寿命较低,不符合使用要求;
与实施例1相比,对比例4采用的环氧粘合剂中未添加光敏剂,导致制成的聚酰亚胺网版膜刻蚀梯度较大。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种环氧粘合剂,其特征在于,按重量份计,包括以下组分:
2.根据权利要求1所述的环氧粘合剂,其特征在于,所述环氧树脂包括固体环氧树脂和液体环氧树脂;所述固体环氧树脂与所述液体环氧树脂的质量比≥3:1。
3.根据权利要求1所述的环氧粘合剂,其特征在于,所述成膜树脂选自丁腈橡胶、苯氧树脂、丙烯酸酯橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶,以及上述成膜树脂的羧基改性物和环氧基改性物中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的环氧粘合剂,其特征在于,所述增粘树脂选自松香树脂、酚醛树脂、萜烯树脂和石油树脂一种或多种。
5.根据权利要求1所述的环氧粘合剂,其特征在于,所述固化剂选自胺类固化剂、酚类固化剂和酸酐类固化剂中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的环氧粘合剂,其特征在于,所述光敏剂选自芳香烷基酮类、芳香酮类、芳香烷基缩酮类、α-羟基酮类、酰基膦氧化物、蒽醌类和硫杂蒽酮类中的一种或多种。
7.一种聚酰亚胺环氧复合胶膜,其特征在于,所述聚酰亚胺环氧复合胶膜包括聚酰亚胺基材层、环氧胶层和离型材;所述环氧胶层由权利要求1~7任一项所述环氧粘合剂形成。
8.一种聚酰亚胺环氧复合胶膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
先将聚酰亚胺薄膜进行电晕处理,再将所述环氧粘合剂涂布于所述聚酰亚胺薄膜的电晕面上,经烘干、贴合离型纸,得到所述聚酰亚胺环氧复合胶膜。
9.一种印刷网版,其特征在于,所述的印刷网板包括网板本体和设置在所述的网板本体上的聚酰亚胺环氧复合胶膜,所述聚酰亚胺环氧复合胶膜为权利要求7所述的聚酰亚胺环氧复合胶膜,所述聚酰亚胺环氧复合胶膜的环氧胶层与所述网板本体相接触,所述聚酰亚胺环氧复合胶膜上具有用于形成所需线路的镂空。
10.一种印刷网版的制备方法,其特征在于,将所述聚酰亚胺环氧复合胶膜的离型层撕开,将环氧胶层与网板本体贴合,然后经过定位、热压、镭射制得印刷网版;所述的热压温度为150℃~200℃,热压压强为0.5MPa~3MPa,热压时间为10min~30min。
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