CN117683183A - 一种光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用 - Google Patents
一种光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117683183A CN117683183A CN202311740223.7A CN202311740223A CN117683183A CN 117683183 A CN117683183 A CN 117683183A CN 202311740223 A CN202311740223 A CN 202311740223A CN 117683183 A CN117683183 A CN 117683183A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyurethane
- photo
- curing
- flexible conductive
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 100
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 40
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 33
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 18
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 24
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 claims description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 12
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 9
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 8
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YRTNMMLRBJMGJJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;hexanedioic acid Chemical compound OCC(C)(C)CO.OC(=O)CCCCC(O)=O YRTNMMLRBJMGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC(C)=C3SC2=C1 LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BBAGPRAUWBSYDH-UHFFFAOYSA-N C(C)OP(OC(C1=C(C=C(C=C1C)C)C)=O)=O Chemical compound C(C)OP(OC(C1=C(C=C(C=C1C)C)C)=O)=O BBAGPRAUWBSYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims description 3
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims description 3
- KCWDJXPPZHMEIK-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;toluene Chemical class N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC=C1 KCWDJXPPZHMEIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 abstract description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 20
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N (2s)-2-butoxybutan-1-ol Chemical compound CCCCO[C@@H](CC)CO BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100005280 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及智能高分子材料技术领域，具体提供了一种光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用，所述光固化柔性导电聚氨酯包括改性聚氨酯丙烯酸酯30g，光固化单体30～110g，光引发剂0.1～5g；所述制备方法包括制备改性聚氨酯丙烯酸酯的步骤和混合改性聚氨酯丙烯酸酯、光固化单体、光引发剂搅拌的步骤；所述光固化柔性导电聚氨酯在制备柔性传感器中的应用包括制备导电水凝胶的步骤和浸润固化烘干光固化柔性聚氨酯样品的步骤；本发明通过以二异氰酸酯、多元醇、三羟甲基丙烷为原料制备聚氨酯预聚体；加入聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯和含羟基丙烯酸酯共同封端，实现了在聚氨酯上接枝了一条聚醚胺侧链，同时提升了树脂的拉伸强度和断裂伸长率。
Description
技术领域
本发明涉及智能高分子材料技术领域，具体涉及一种光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用。
背景技术
随柔性离子导电材料，如离子水凝胶、导电聚氨酯，在柔性可穿戴电子器件领域引起了广泛的关注。这类导电材料具有导电介质的连续性、高透明度、高拉伸性等优点，已经被广泛应用于传感器、超级电容器、锂离子电池及纳米摩擦发电机中。光固化聚氨酯，生产过程中无VOC排放，且固化速度快，工艺简单，可以用于制备在极端环境下或长期监测使用的柔性传感器。同时，通过3D打印能获得结构多元、精密的聚氨酯材料。
现有技术中为了得到满足实际需要的导电率，需要对聚氨酯进行导电改性，但是，这也改性后也导致的聚氨酯出现力学性能的大幅下降的问题。
因此，如何制备良好机械性能的光固化柔性导电聚氨酯仍然是一项巨大的挑战。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用，用于解决现有技术中对聚氨酯改性后出现力学性能的大幅下降的问题。
本发明通过在聚氨酯上接枝一条聚醚胺支链可以同时提高聚氨酯的拉伸强度和断裂伸长率。本发明中的聚氨酯通过光固化3D打印制备。本发明中的聚氨酯的导电性能通过在聚氨酯表面固化一层导电水凝胶获得。本发明制备的光固化柔性导电聚氨酯可应用于柔性传感器，监测人体的各项运动。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种光固化柔性导电聚氨酯，包括改性聚氨酯丙烯酸酯30g，光固化单体30～110g，光引发剂0.1～5g；
所述改性聚氨酯丙烯酸酯由二异氰酸酯、羟基封端的多元醇、羟甲基丙烷、用聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯构成。
于本发明的一实施例中，所述光固化单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、N-丙烯酰吗啉、丙烯酸十酯中的至少一种。
于本发明的一实施例中，所述引发剂选自(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦酸乙酯、二苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2，4-二甲基硫杂蒽酮中的至少一种。
于本发明的一实施例中，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种；
所述羟基封端的多元醇选自聚四氢呋喃醚二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇中的至少一种；
所述用聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯由聚醚胺对异佛尔酮二异氰酸酯进行半封端改性所制得；
所述聚醚胺为分子量1000的单氨基封端聚醚胺；
所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
一种光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，用于制备所述的光固化柔性导电聚氨酯，包括如下步骤：
S1、在催化剂存在下，使二异氰酸酯与羟基封端的多元醇混合，发生逐步加成聚合反应得到异氰酸酯基封端的预聚体1；
S2、将预聚体1与三羟甲基丙烷进行扩链反应，得到预聚体2；
S3、在催化剂的存在下，将聚醚胺与异佛尔酮二异氰酸酯按1：1比例混合，发生逐步加成聚合反应得到聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯；
S4、将预聚体2与用聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯、含羟基丙烯酸酯改性反应，改性反应期间加入阻聚剂，得到改性聚氨酯丙烯酸酯；
S5、称取改性聚氨酯丙烯酸酯、光固化单体、光引发剂，倒入搅拌器中，在避光的条件下低速搅拌均匀即得。
于本发明的一实施例中，所述催化剂为叔胺类或者有机金属类催化剂剂；
所述阻聚剂选自对苯二酚、对甲氧基苯酚中的任一种；
于本发明的一实施例中，在步骤S1中，所述催化剂的用量为200～600ppm；所述逐步加成聚合反应温度为40～80℃，反应时间为1～3h；
在步骤S2中，所述扩链反应的温度为60～90℃，反应时间为1～3h；
在步骤S3中，所述催化剂的用量为100～300ppm；所述逐步加成聚合反应温度为40～70℃，反应时间为0.5～2h；
在步骤S4中，所述阻聚剂用量为50～1000ppm；所述改性反应温度为70～100℃，反应时间为2～4h。
于本发明的一实施例中，所述二异氰酸酯、羟基封端的多元醇及三羟甲基丙烷的摩尔比为1：(0.65-0.85)：(0.25-0.5)；
所述预聚体2、聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯及含羟基丙烯酸酯的摩尔比为3：(0-2)：(1-3)。
于本发明的一实施例中，在S5步骤中，所述搅拌器的搅拌转速为300r/min。
一种根据所述的光固化柔性导电聚氨酯在制备柔性传感器中的应用，包括如下步骤：
一、制备导电水凝胶，包括混合1-20g丙烯酰胺、8-160g去离子水、10％-20％PEG700DA、1％-5％光引发剂2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮以及5％-10％氯化锂，倒入搅拌器中，在避光的条件下低速搅拌均匀；
二、将光固化柔性聚氨酯样品在导电水凝胶中采用浸润方式处理后固化烘干。
如上所述，本发明的光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用，具有以下有益效果：
本发明通过以二异氰酸酯、多元醇、三羟甲基丙烷为原料制备聚氨酯预聚体；加入聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯和含羟基丙烯酸酯共同封端，实现了在聚氨酯上接枝了一条聚醚胺侧链，同时提升了树脂的拉伸强度和断裂伸长率，在聚氨酯改性的同时保证了其良好的力学性能。
附图说明
图1为本发明实施例4与对比例1-2制备光固化聚氨酯树脂的力学性能对比图。
图2为本发明实施例4-8制备的3D打印柔性聚氨酯树脂的力学性能示意图。
图3为本发明实施例6制备的光固化聚氨酯树脂通过3D打印制备的样品图。
图4为本发明实施例6制备的光固化聚氨酯树脂通过3D打印制备的模型的压缩性能示意图。
图5为本发明实施例6制得3D打印光固化柔性导电聚氨酯模型制作压阻式传感器经检测多种应力的变化图。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
请参阅图1至图5。须知，本说明书所附图式所绘示的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本发明可实施的限定条件，故不具技术上的实质意义，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下，均应仍落在本发明所揭示的技术内容得能涵盖的范围内。
实施例1，本发明提供一种光固化柔性导电聚氨酯，包括改性聚氨酯丙烯酸酯30g，光固化单体30～110g，光引发剂0.1～5g。
所述改性聚氨酯丙烯酸酯由二异氰酸酯、羟基封端的多元醇、羟甲基丙烷、用聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯构成；具体的，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种；所述羟基封端的多元醇选自聚四氢呋喃醚二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇中的至少一种；所述用聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯由聚醚胺对异佛尔酮二异氰酸酯进行半封端改性所制得；所述聚醚胺为分子量1000的单氨基封端聚醚胺；所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
所述光固化单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、N-丙烯酰吗啉、丙烯酸十酯中的至少一种。
所述引发剂选自(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦酸乙酯、二苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2，4-二甲基硫杂蒽酮中的至少一种。
本发明通过以二异氰酸酯、多元醇、三羟甲基丙烷为原料制备聚氨酯预聚体；加入聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯和含羟基丙烯酸酯共同封端，实现了在聚氨酯上接枝了一条聚醚胺侧链，同时提升了树脂的拉伸强度和断裂伸长率，在聚氨酯改性的同时保证了其良好的力学性能。
实施例2，基于实施例1的基础上，本实施例提供一种光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，用于制备所述的光固化柔性导电聚氨酯，包括如下步骤：
S1、在催化剂存在下，使二异氰酸酯与羟基封端的多元醇混合，发生逐步加成聚合反应得到异氰酸酯基封端的预聚体1；所述催化剂为叔胺类或者有机金属类催化剂，所述催化剂的用量为200～600ppm；所述逐步加成聚合反应温度为40～80℃，反应时间为1～3h；
S2、将预聚体1与三羟甲基丙烷进行扩链反应，得到预聚体2；所述扩链反应的温度为60～90℃，反应时间为1～3h；
S3、在催化剂的存在下，将聚醚胺与异佛尔酮二异氰酸酯按1：1比例混合，发生逐步加成聚合反应得到聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯；所述催化剂为叔胺类或者有机金属类催化剂，催化剂的用量为100～300ppm；所述逐步加成聚合反应温度为40～70℃，反应时间为0.5～2h；
S4、将预聚体2与用聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯、含羟基丙烯酸酯改性反应，改性反应期间加入阻聚剂，得到改性聚氨酯丙烯酸酯；所述阻聚剂选自对苯二酚、对甲氧基苯酚中的任一种，阻聚剂用量为50～1000ppm；所述改性反应温度为70～100℃，反应时间为2～4h；
S5、称取改性聚氨酯丙烯酸酯、光固化单体、光引发剂，倒入搅拌器中，在避光的条件下低速搅拌均匀即得；具体的，所述搅拌器的搅拌转速为300r/min。
本实施例中，所述二异氰酸酯、羟基封端的多元醇及三羟甲基丙烷的摩尔比为1：(0.65-0.85)：(0.25-0.5)；所述预聚体2、聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯及含羟基丙烯酸酯的摩尔比为3：(0-2)：(1-3)。
实施例3，基于实施例1、2的基础上，本实施例一种根据所述的光固化柔性导电聚氨酯在制备柔性传感器中的应用，包括如下步骤：
一、制备导电水凝胶，包括混合1-20g丙烯酰胺、8-160g去离子水、10％-20％PEG700DA、1％-5％光引发剂2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮以及5％-10％氯化锂，倒入搅拌器中，在避光的条件下低速搅拌均匀，所述搅拌转速为300r/min。
二、将光固化柔性聚氨酯样品在导电水凝胶中采用浸润方式处理后固化烘干。
实施例4，基于实施例1、2的基础上，本实施例提供一种光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，其制备方法包括如下步骤：
S1、将39.96g(0.18mol)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和90g(0.09mol)的聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥的三口烧瓶中；加入0.073g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，并以3℃/min升温至45℃，待温度达到后，继续反应2h，得到预聚体1；
S2、添加6.03g(0.015mol)三羟甲基丙烷(TMP)，升温至60℃，再持续搅拌反应3h得聚氨酯预聚体，即预聚体2；
S3、将22.2g(0.1mol)的IPDI和100g(0.1mol)的聚醚胺(PEA)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥三口烧瓶中；加入0.015gDBTDL，并以3℃/min升温至60℃，待温度达到后反应2h得到聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI-PEA)；
S4、将步骤(2)所得61.1g(0.05mol)IPDI-PEA和11.6g(0.1mol)丙烯酸羟乙酯(HEA)加入到步骤(1)的预聚体中，80℃反应3h，得到聚醚胺支链改性聚氨酯丙烯酸酯(PUA-g-PEA-1)；
S5、将30g PUA-g-PEA-1、70g N-丙烯酰吗啉、0g丙烯酸十酯、1g苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦依次倒入三口烧瓶中，在避光的条件下低速搅拌均匀得到光固化柔性聚氨酯树脂，搅拌的转速为300r/min，搅拌时间为2h。
实施例5，本实施例提供一种光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，其制备方法包括如下步骤：
S1、将39.96g(0.18mol)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和90g(0.09mol)的聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥的三口烧瓶中；加入0.073g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，并以3℃/min升温至45℃，待温度达到后，继续反应2h，得到预聚体1；
S2、添加6.03g(0.015mol)三羟甲基丙烷(TMP)，升温至60℃，再持续搅拌反应3h得聚氨酯预聚体，即预聚体2；
S3、将22.2g(0.1mol)的IPDI和100g(0.1mol)的聚醚胺(PEA)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥三口烧瓶中；加入0.015gDBTDL，并以3℃/min升温至60℃，待温度达到后反应2h得到聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI-PEA)；
S4、将步骤(2)所得61.1g(0.05mol)IPDI-PEA和11.6g(0.1mol)丙烯酸羟乙酯(HEA)加入到步骤(1)的预聚体中，80℃反应3h，得到聚醚胺支链改性聚氨酯丙烯酸酯(PUA-g-PEA-1)；
S5、将30g PUA-g-PEA-1、60g N-丙烯酰吗啉、10g丙烯酸十酯、1g苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦依次倒入三口烧瓶中，在避光的条件下低速搅拌均匀得到光固化柔性聚氨酯树脂，搅拌的转速为300r/min，搅拌时间为2h。
实施例6，本实施例提供一种光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，其制备方法包括如下步骤：
S1、将39.96g(0.18mol)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和90g(0.09mol)的聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥的三口烧瓶中；加入0.073g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，并以3℃/min升温至45℃，待温度达到后，继续反应2h，得到预聚体1；
S2、添加6.03g(0.015mol)三羟甲基丙烷(TMP)，升温至60℃，再持续搅拌反应3h得聚氨酯预聚体，即预聚体2；
S3、将22.2g(0.1mol)的IPDI和100g(0.1mol)的聚醚胺(PEA)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥三口烧瓶中；加入0.015gDBTDL，并以3℃/min升温至60℃，待温度达到后反应2h得到聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI-PEA)；
S4、将步骤(2)所得61.1g(0.05mol)IPDI-PEA和11.6g(0.1mol)丙烯酸羟乙酯(HEA)加入到步骤(1)的预聚体中，80℃反应3h，得到聚醚胺支链改性聚氨酯丙烯酸酯(PUA-g-PEA-1)；
S5、将30g PUA-g-PEA-1、50g N-丙烯酰吗啉、20g丙烯酸十酯、1g苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦依次倒入三口烧瓶中，在避光的条件下低速搅拌均匀得到光固化柔性聚氨酯树脂，搅拌的转速为300r/min，搅拌时间为2h。
实施例7，本实施例提供一种光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，其制备方法包括如下步骤：
S1、将39.96g(0.18mol)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和90g(0.09mol)的聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥的三口烧瓶中；加入0.073g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，并以3℃/min升温至45℃，待温度达到后，继续反应2h，得到预聚体1；
S2、添加6.03g(0.015mol)三羟甲基丙烷(TMP)，升温至60℃，再持续搅拌反应3h得聚氨酯预聚体，即预聚体2；
S3、将22.2g(0.1mol)的IPDI和100g(0.1mol)的聚醚胺(PEA)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥三口烧瓶中；加入0.015gDBTDL，并以3℃/min升温至60℃，待温度达到后反应2h得到聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI-PEA)；
S4、将步骤(2)所得61.1g(0.05mol)IPDI-PEA和11.6g(0.1mol)丙烯酸羟乙酯(HEA)加入到步骤(1)的预聚体中，80℃反应3h，得到聚醚胺支链改性聚氨酯丙烯酸酯(PUA-g-PEA-1)；
S5、将30g PUA-g-PEA-1、40g N-丙烯酰吗啉、30g丙烯酸十酯、1g苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦依次倒入三口烧瓶中，在避光的条件下低速搅拌均匀得到光固化柔性聚氨酯树脂，搅拌的转速为300r/min，搅拌时间为2h。
实施例8，本实施例提供一种光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，其制备方法包括如下步骤：
S1、将39.96g(0.18mol)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和90g(0.09mol)的聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥的三口烧瓶中；加入0.073g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，并以3℃/min升温至45℃，待温度达到后，继续反应2h，得到预聚体1；
S2、添加6.03g(0.015mol)三羟甲基丙烷(TMP)，升温至60℃，再持续搅拌反应3h得聚氨酯预聚体，即预聚体2；
S3、将22.2g(0.1mol)的IPDI和100g(0.1mol)的聚醚胺(PEA)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥三口烧瓶中；加入0.015gDBTDL，并以3℃/min升温至60℃，待温度达到后反应2h得到聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI-PEA)；
S4、将步骤(2)所得61.1g(0.05mol)IPDI-PEA和11.6g(0.1mol)丙烯酸羟乙酯(HEA)加入到步骤(1)的预聚体中，80℃反应3h，得到聚醚胺支链改性聚氨酯丙烯酸酯(PUA-g-PEA-1)；
S5、将30g PUA-g-PEA-1、30g N-丙烯酰吗啉、40g丙烯酸十酯、1g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦依次倒入三口烧瓶中，在避光的条件下低速搅拌均匀得到光固化柔性导电聚氨酯，搅拌的转速为300r/min，搅拌时间为2h。
实施例9，基于实施例3的基础上，本实施例提供一种光固化3D打印制备聚氨酯样品的方法，包括如下步骤：
(一)将制得的光固化聚氨酯树脂倒入DLP 3D打印机的树脂槽中进行模型打印，3D打印的打印参数根据需要进行设定；
(二)打印完成后，将模型放入乙醇中超声清洗10min，之后放入紫外固化箱中固化15min，最终得到3D打印聚氨酯制件；
(三)将制得的3D打印聚氨酯制件浸涂在制备的导电水凝胶溶液中30min，之后放入紫外固化箱中固化1h，最终得到3D打印的光固化柔性导电聚氨酯模型。
对比例1，本对比例提供一种聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)将26.64g(0.12mol)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和60g(0.06mol)的聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥的三口烧瓶中；加入0.073g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，并以3℃/min升温至45℃，待温度达到后，继续反应2h；添加6.96g(0.06mol)丙烯酸羟乙酯(HEA)，升温至65℃，再持续搅拌反应3h得聚氨酯预聚体；
(2)2.68g(0.02mol)三羟甲基丙烷加入到步骤(1)的预聚体中，80℃反应3h得到无聚醚胺链段的聚氨酯丙烯酸酯(PUA-g-PEA-0)。、
对比例2，本对比例提供一种聚醚胺改性聚氨酯丙烯酸酯，包括如下步骤：
(1)将39.96g(0.18mol)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和90g(0.09mol)的聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥的三口烧瓶中；加入0.073g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，并以3℃/min升温至45℃，待温度达到后，继续反应2h；添加6.03g(0.015mol)三羟甲基丙烷(TMP)，升温至60℃，再持续搅拌反应3h得聚氨酯预聚体；
(2)将22.2g(0.1mol)的IPDI和100g(0.1mol)的聚醚胺(PEA)加入接有搅拌器、冷凝管、温度计的干燥三口烧瓶中；加入0.015gDBTDL，并以3℃/min升温至60℃，待温度达到后反应2h得到聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI-PEA)。
(3)将步骤(2)所得122.2g(0.1mol)IPDI-PEA和5.8g(0.05mol)丙烯酸羟乙酯(HEA)加入到步骤(1)的预聚体中，80℃反应3h得到聚醚胺支链改性聚氨酯丙烯酸酯(PUA-g-PEA-2)。
实施例10，本实施例机械拉伸的方式对对比例1-2、实施例4-8制得的聚氨酯产品进行力学性能测试，测试结果如下：
请参阅图1，图1显示的是本发明实施例4制备的光固化柔性导电聚氨酯与对比例1-2中制备的不同聚醚胺链段含量聚氨酯丙烯酸酯的力学性能对比；由图1可知，随着聚氨酯链段中聚醚胺含量的增加，力学性能先增加后降低，其原因可能是适量的聚醚胺侧链提供了更多的氢键，从而起到了增强增韧的效果；而当聚醚胺侧链含量不断增加，双键含量降低，降低了固化后的交联密度，从而导致力学性能的下降。
请参阅图2，图2显示的是本发明实施例4-8制备的光固化3D打印聚氨酯树脂的固化深度和力学性能对比图；由图2可知，当丙烯酰吗啉含量不断降低，丙烯酸十酯的含量不断增加时，虽然能逐渐提升聚氨酯的柔性，但由于丙烯酰吗啉有这较高的反应活性，所以会导致树脂的固化深度不断降低，这不利于后续在3D打印机中进行模型打印。
请参阅图3，图3显示的是本发明实施例6中制备的光固化树脂体系通过DLP型3D打印制作的聚氨酯样品。由图3可知，该光固化树脂体系具有良好的打印性能，可以制作具有高精度、高分辨率和表面光滑的复杂结构模型。
请参阅图4，图4显示的是本发明实施例6中制备的3D打印柔性聚氨酯的循环加载-卸载曲线；由图4可知，该3D打印柔性聚氨酯在循环压缩100次仍有较高的压缩应力，拥有较好的耐久性及回弹性。
请参阅图5，图5显示的是本发明实施例6中制备的3D打印柔性聚氨酯表面浸涂一层导电水凝胶后制作的传感器；由图5可知，制作的传感器可以检测多种应力的变化，均拥有较高的灵敏度。
因此，本发明制备的光固化柔性导电聚氨酯具有较好的力学性能(拉伸强度为18.46MPa，断裂伸长率为298％)。
综上所述，本发明提供的光固化柔性导电聚氨酯具有低粘度，固化速度快，活性高等优点，适用于市面上常见的光固化3D打印设备，打印精度高；本发明提供的聚醚胺改性聚氨酯丙烯酸酯和导电水凝胶均具有原材料丰富、合成过程简单可控，成本低廉等优点，有利于树脂和3D打印模型的工业化生产应用。所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (10)
1.一种光固化柔性导电聚氨酯，其特征在于：包括改性聚氨酯丙烯酸酯30g，光固化单体30～110g，光引发剂0.1～5g；
所述改性聚氨酯丙烯酸酯由二异氰酸酯、羟基封端的多元醇、羟甲基丙烷、用聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯构成。
2.根据权利要求1所述的光固化柔性导电聚氨酯，其特征在于：所述光固化单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、N-丙烯酰吗啉、丙烯酸十酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的光固化柔性导电聚氨酯，其特征在于：所述引发剂选自(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦酸乙酯、二苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2，4-二甲基硫杂蒽酮中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的光固化柔性导电聚氨酯，其特征在于：所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种；
所述羟基封端的多元醇选自聚四氢呋喃醚二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇中的至少一种；
所述用聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯由聚醚胺对异佛尔酮二异氰酸酯进行半封端改性所制得；
所述聚醚胺为分子量1000的单氨基封端聚醚胺；
所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
5.一种光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，用于制备权利要求1-4任一所述的光固化柔性导电聚氨酯，其特征在于，包括如下步骤：
S1、在催化剂存在下，使二异氰酸酯与羟基封端的多元醇混合，发生逐步加成聚合反应得到异氰酸酯基封端的预聚体1；
S2、将预聚体1与三羟甲基丙烷进行扩链反应，得到预聚体2；
S3、在催化剂的存在下，将聚醚胺与异佛尔酮二异氰酸酯按1：1比例混合，发生逐步加成聚合反应得到聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯；
S4、将预聚体2与用聚醚胺改性的异佛尔酮二异氰酸酯、含羟基丙烯酸酯改性反应，改性反应期间加入阻聚剂，得到改性聚氨酯丙烯酸酯；
S5、称取改性聚氨酯丙烯酸酯、光固化单体、光引发剂，倒入搅拌器中，在避光的条件下低速搅拌均匀即得。
6.根据权利要求5所述的光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂为叔胺类或者有机金属类催化剂剂；
所述阻聚剂选自对苯二酚、对甲氧基苯酚中的任一种。
7.根据权利要求6所述的光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，其特征在于：在步骤S1中，所述催化剂的用量为200～600ppm；所述逐步加成聚合反应温度为40～80℃，反应时间为1～3h；
在步骤S2中，所述扩链反应的温度为60～90℃，反应时间为1～3h；
在步骤S3中，所述催化剂的用量为100～300ppm；所述逐步加成聚合反应温度为40～70℃，反应时间为0.5～2h；
在步骤S4中，所述阻聚剂用量为50～1000ppm；所述改性反应温度为70～100℃，反应时间为2～4h。
8.根据权利要求5所述的光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述二异氰酸酯、羟基封端的多元醇及三羟甲基丙烷的摩尔比为1：(0.65-0.85)：(0.25-0.5)；
所述预聚体2、聚醚胺改性异佛尔酮二异氰酸酯及含羟基丙烯酸酯的摩尔比为3：(0-2)：(1-3)。
9.根据权利要求5所述的光固化柔性导电聚氨酯的制备方法，其特征在于：在S5步骤中，所述搅拌器的搅拌转速为300r/min。
10.一种根据权利要求1-4任一项所述的光固化柔性导电聚氨酯在制备柔性传感器中的应用，其特征在于：包括如下步骤：
一、制备导电水凝胶，包括混合1-20g丙烯酰胺、8-160g去离子水、10％-20％PEG700DA、1％-5％光引发剂2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮以及5％-10％氯化锂，倒入搅拌器中，在避光的条件下低速搅拌均匀；
二、将光固化柔性聚氨酯样品在导电水凝胶中采用浸润方式处理后固化烘干。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311740223.7A CN117683183A (zh) | 2023-12-18 | 2023-12-18 | 一种光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311740223.7A CN117683183A (zh) | 2023-12-18 | 2023-12-18 | 一种光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117683183A true CN117683183A (zh) | 2024-03-12 |
Family
ID=90126182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311740223.7A Pending CN117683183A (zh) | 2023-12-18 | 2023-12-18 | 一种光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117683183A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106750140A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种胺改性聚氨酯丙烯酸酯光固化树脂及其制备方法 |
| CN109054623A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-21 | 广东昊辉新材料有限公司 | 一种光固化聚氨酯丙烯酸酯水分散体及其制备方法 |
| CN110845698A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-28 | 合众（佛山）化工有限公司 | 一种聚醚胺改性水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN115677969A (zh) * | 2022-11-10 | 2023-02-03 | 江南大学 | Uv固化自修复自粘聚氨酯树脂及其制备方法和应用 |
-
2023
- 2023-12-18 CN CN202311740223.7A patent/CN117683183A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106750140A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种胺改性聚氨酯丙烯酸酯光固化树脂及其制备方法 |
| CN109054623A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-21 | 广东昊辉新材料有限公司 | 一种光固化聚氨酯丙烯酸酯水分散体及其制备方法 |
| CN110845698A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-28 | 合众（佛山）化工有限公司 | 一种聚醚胺改性水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN115677969A (zh) * | 2022-11-10 | 2023-02-03 | 江南大学 | Uv固化自修复自粘聚氨酯树脂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940006473B1 (ko) | 자외선 경화형 수지 조성물 및 피복 광섬유 | |
| Bahadur et al. | FT-IR spectroscopic and thermal study of waterborne polyurethane-acrylate leather coatings using tartaric acid as an ionomer | |
| CN108102558B (zh) | 一种高强度湿、光双重固化聚氨酯粘合剂及其制备方法和使用方法 | |
| CN111040102A (zh) | 一种光敏树脂及其制备方法和应用 | |
| CN113717324A (zh) | 一种可光固化3d打印导电离子凝胶及其专用光敏树脂以及制备方法 | |
| CN113045708A (zh) | 一种光固化3d打印水凝胶用光敏树脂及其制备方法和应用 | |
| CN109251301B (zh) | 一种光聚合有机硅聚氨酯丙烯酸酯水性低聚物的制备方法及组合物 | |
| CN113801272B (zh) | 一种可自愈合并可3d打印的离子凝胶及其制备和应用 | |
| CN110527032B (zh) | 光固化树脂材料及制备方法 | |
| CN114573761B (zh) | 一种可水洗3d打印双重固化光敏树脂组合物及其制备方法 | |
| CN117683183A (zh) | 一种光固化柔性导电聚氨酯及其制备方法与应用 | |
| CN110183616B (zh) | 多官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用 | |
| CN115466568B (zh) | 一种紫外光/湿气双重固化防护涂料及其制备方法和应用 | |
| CN111386324A (zh) | 聚硅氧烷氨基甲酸酯化合物和光学透明粘合剂组合物 | |
| CN115746250A (zh) | 聚氨酯改性丙烯酸酯树脂和紫外光固化压敏型胶粘剂及其制备方法 | |
| CN111978502B (zh) | 一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂及其制备方法 | |
| CN112831021B (zh) | 聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法、涂料组合物及其应用 | |
| JPH03199217A (ja) | 液状硬化性樹脂組成物 | |
| KR102213063B1 (ko) | 생체적합용 유연 탄성체 제조용 광경화성 조성물 | |
| JPH06206974A (ja) | 重合性不飽和ポリウレタン及びこれを用いた紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| KR102282921B1 (ko) | 광경화형 스트레처블 우레탄계 엘라스토머 조성물 및 그 제조방법 | |
| KR20210132251A (ko) | 광경화형 전사 조성물 및 이를 포함하는 투명전극 필름의 제조방법 | |
| CN117946418A (zh) | 一种具有强界面结合的弹性体增强水凝胶复合材料光固化3d打印制备方法及其应用 | |
| CN118126623A (zh) | 一种快速固化防护涂料的制备方法及应用 | |
| KR20060097730A (ko) | 자외선 경화성 폴리올 및 이로부터 제조된 폴리우레탄조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |