CN117616009A - 芳香族碳二亚胺、其生产方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的碳二亚胺，其生产方法，以及该新的碳二亚胺在酯基多元醇中、在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)中、在聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)中、在聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)中、在共聚酯中、在热塑性聚酯弹性体(TPE E)中、在乙烯乙酸乙烯酯(EVA)中、在聚乳酸(PLA)和/或在PLA衍生物中、在聚对苯二甲酸己二酸丁二酯(PBAT)中、在聚琥珀酸丁二酯(PBS)中、在聚羟基烷酸酯(PHA)中、在共混物中、在甘油三酯中、在热塑性聚氨酯中、在聚氨酯弹性体中、在PU粘合剂中、在PU铸模树脂中、用于PU涂料或在PU泡沫中作为稳定剂的用途。

Description

芳香族碳二亚胺、其生产方法和用途
背景技术
已经证明碳二亚胺在很多应用中具有优势，例如作为水解抑制剂用于热塑性塑料、多元醇、聚氨酯、甘油三酯和润滑油。
为此目的，优选采用高度空间位阻的聚碳二亚胺，尽管这些聚碳二亚胺是由非常特殊的原材料生产的并且因此采购成本非常高。此外，高度空间位阻的碳二亚胺，例如基于三异丙基苯基异氰酸酯的那些碳二亚胺，具有非常高的熔点，是不溶性的，并且如果有可能的话，只有耗费相当大的时间和设备投入才能引入到聚氨酯的起始材料中。基于较廉价的原材料的芳香族碳二亚胺，例如EP 2997010 B1中描述的那些芳香族碳二亚胺，可以在一些酯基聚合物如PET或PLA中实现非常好的水解抑制，但在其他应用中，例如在聚氨酯中，这些芳香族碳二亚胺具有不能充分抑制水解的缺点，且因此不能普遍使用。现有技术的碳二亚胺通常呈难以计量的形式，特别是呈粘性组合物的形式。
因此，需要新型碳二亚胺，其不表现出现有技术的缺点、易于生产、表现出高的热稳定性、在聚氨酯应用中也实现优异的水解抑制并且附加地更容易计量。
发明内容
这一目标令人惊讶地通过式(I)的碳二亚胺得以实现
其中
R可以是相同的或不同的并且选自-NCN-RI和-NHCOORIII，其中
RI表示C1-C22-烷基、C6-C12-环烷基、C6-C18-芳基或C6-C18-芳烷基，优选地表示三异丙基苯基，并且
RIII表示烷基化的聚氧化烯(polyoxyalkylene)基团，
R1、R2和R3各自彼此独立地表示甲基、异丙基或正丙基，其中在每个苯环上，基团R1、R2和R3中的一者为甲基，并且
n为从0至500，优选地n为从1至50。
烷基化的聚氧化烯基团的摩尔质量优选地为至少200g/mol、特别优选地从200g/mol至600g/mol并且最优选地从350g/mol至550g/mol。
根据本发明的碳二亚胺的碳二亚胺含量(NCN含量，通过用草酸滴定而测量)通常为按重量计2％-17％。为了确定NCN含量，使NCN基团与过量添加的草酸反应，并且然后将未反应的草酸用甲醇钠进行电位反滴定，考虑体系的空白值。
给予优选的是碳二亚胺，其中R1、R2和R3各自彼此独立地表示甲基-或异丙基-。
给予优选的是式(I)的碳二亚胺，其中R表示NCN-RI，其中n为从0至500、优选地从1至100并且最优选地从1至50，并且碳二亚胺含量优选地为按重量计10％-17％、特别优选地按重量计11％-15％并且最优选地按重量计13％-14％。
进一步优选的实施例涉及式(I)的碳二亚胺，其中R表示NHCOORIII，其中n为从0至20、优选地从1至10、特别优选地从3至8，并且碳二亚胺含量优选地为按重量计从4％至13％、特别优选地按重量计从10％至13％。
式(I)的碳二亚胺(其中R＝-NCN-RI，其中RI如上文所定义，并且R1、R2和R3各自独立地表示甲基-或异丙基-，其中在每个苯环上，基团R1、R2和R3中的一者为甲基)为固体并且具有>40℃的软化点。因此，它们非常适用于稳定酯基聚合物、优选地为选自以下项的聚合物：聚酯多元醇、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二酯(polytrimethylene terephthalate)(PTT)、共聚酯如环己二醇和对苯二甲酸的改性聚酯(PCTA)、热塑性聚酯弹性体(TPE E)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚乳酸(PLA)和/或PLA衍生物、聚对苯二甲酸己二酸丁二酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二酯(PBS)、聚羟基脂肪酸酯(polyhydroxyalkanoate，聚羟基烷酸酯)(PHA)、聚氨酯弹性体(优选地热塑性聚氨酯(TPU))以及共混物(优选地PA/PET或PHA/PLA共混物)。
本发明进一步涉及用于通过添加上述碳二亚胺来稳定酯基聚合物的方法。优选地使用固体计量单元将上述碳二亚胺添加至酯基聚合物。
本发明上下文中的固体计量单元优选地为：单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和多螺杆挤出机；连续式共捏合机(Buss型)和间断式捏合机(例如Banbury型)。
在本发明的又一实施例中，给予优选的是式(I)的碳二亚胺，其中R表示-NHCOORIII并且RIII表示烷基化的聚氧化烯，并且R1、R2和R3各自彼此独立地表示甲基-或异丙基-，n为从0至20，优选地n为从1至10、特别优选地从1至4并且最优选地从2至3，并且碳二亚胺含量优选地为按重量计从2％至10％、特别优选地按重量计从4％至8％并且最优选地按重量计从5％至7％。
优选的烷基化的聚氧化烯基团为单烷基化的聚乙二醇醚、特别优选地聚乙二醇单甲醚，特别是具有200g/mol-600g/mol、优选地350g/mol-550g/mol的摩尔质量的那些单烷基化的聚乙二醇醚。
上述式(I)的碳二亚胺(其中R＝-NHCOORIII，其中RIII为烷基化的聚氧化烯基团)在室温通常为液体，因此与大多数固体碳二亚胺形成对比的是，也允许掺入用于生产TPU和PU泡沫的液体聚酯多元醇中。
因此，本发明还涉及一种用于稳定TPU和PU泡沫的方法，其中将上述碳二亚胺添加到自其生产TPU和PU泡沫的液体聚酯多元醇。
本发明进一步涉及一种用于稳定酯基油和/或润滑剂或润滑脂的方法，其中将上述碳二亚胺添加到酯基聚合物中。
根据本发明的式(I)的碳二亚胺在酯基聚合物中/在酯基油、润滑剂或润滑脂中的浓度优选地为按重量计从0.1％至5％、优选地按重量计从0.5％至3％、特别优选地按重量计从1％至2％。
根据本发明的碳二亚胺优选地具有1000g/mol至20 000g/mol、优选地1500g/mol至5000g/mol、特别优选地2000g/mol至4000g/mol的平均摩尔质量(Mw)。
还给予优选的是具有1.2至2、特别优选地1.4至1.8的多分散性D＝Mw/Mn的碳二亚胺。
本发明的范围涵盖所有在上文和下文列举的基团的一般定义或在优选的范围中给出的定义、指数、参数以及它们自身之间的解释，即，包括以任何所希望的组合在相应的范围与优选范围之间。
本发明进一步提供通过以下方式生产根据本发明的碳二亚胺：将式(II)
的芳香族二异氰酸酯在催化剂和任选地溶剂的存在下在80℃至200℃的温度进行碳二亚胺化以消除二氧化碳，并且随后用式NORIII的醇将游离NCO基团官能化，其中R1至R3和RI至RIII如针对式(I)的化合物所定义。
在这个方法中，所使用的式(II)的芳香族二异氰酸酯优选地为式(III)和/或(IV)的芳香族二异氰酸酯：
特别优选的是使用式(III)和(IV)的二异氰酸酯的混合物，优选地以60:40至95:5、特别优选地70:30至90:10的比率。
生产这些二异氰酸酯所需的芳香族二胺可以(如本领域技术人员已知的)通过用相应的烯烃或卤代烃对相应的甲苯二胺进行弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)烷基化来产生。这些二胺随后与光气反应以提供相应的二异氰酸酯。
为了生产根据本发明的碳二亚胺，例如式(III)和/或(IV)的二异氰酸酯可以有利地在催化剂和任选地具有基团RI的另外的单异氰酸酯的存在下在升高的温度、优选地在80℃-200℃、特别优选地100℃至180℃、非常特别优选地120℃-140℃的温度缩合以消除二氧化碳。适用于此的方法例如在DE-A 1130594和DE-A 11564021中描述。
在本发明的一个实施例中，磷化合物优选地作为用于生产式(I)的化合物的催化剂。所使用的磷化合物优选地为环磷烯氧化物、磷啶(phospholidene)或二乙氧磷酰硫胆碱氧化物(phospholine oxide)以及相应的环磷烯硫化物(phospholene sulfide)。可以使用的另外的催化剂为：叔胺；碱性金属化合物；碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物、醇化物或酚盐；金属羧酸盐；以及非碱性有机金属化合物。
碳二亚胺化可以在物质中或在溶剂中进行。优选地使用的溶剂是烷基苯、石蜡油、聚乙二醇二甲醚、酮或内酯。
在本发明的一个实施例中，为此目的将反应混合物的温度降低至50℃-120℃、优选地60℃-100℃、特别优选地降低至80℃-90℃并且在减压下将这些催化剂蒸馏出来。在根据本发明的碳二亚胺的优选的生产方法变体中，随后在150℃-200℃、优选地160℃-180℃的温度蒸馏出过量的二异氰酸酯。随后，任选地在本领域技术人员已知的PU催化剂、优选地叔胺或有机锡化合物、特别优选地DBTL(二月桂酸二丁基锡)或DOTL(二月桂酸二辛基锡)的存在下，优选地以轻微过量的-OH基团，使碳二亚胺的游离末端异氰酸酯基团与醇反应。醇与碳二亚胺的物质的量的比率(摩尔比)优选地为1.005-1.05:1、特别优选地1.01-1.03:1，基于存在的N＝C＝O基团。
在本发明的又一实施例中，为了中断碳二亚胺化，将反应混合物的温度降低至在从50℃至120℃、优选地从60℃至100℃、特别优选地降低至从80℃至90℃的范围内的值，并且任选地在添加溶剂(优选地选自由烷基苯组成的组、特别优选地甲苯)之后，任选地在本领域的技术人员已知的PU催化剂、优选地叔胺或有机锡化合物、特别优选地DBTL(二月桂酸二丁基锡)或DOTL(二月桂酸二辛基锡)的存在下，优选地以轻微过量的-OH基团，使碳二亚胺的游离末端异氰酸酯基团与醇反应。醇与碳二亚胺的物质的量的比率优选地为1.005-1.05:1、特别优选地1.01至1.03:1，基于存在的N＝C＝O基团。
在完全反应之后，优选地在80℃-200℃的温度在减压下蒸馏出催化剂和任选地溶剂。
本发明附加地提供一种用于通过以下方式生产根据本发明的碳二亚胺的另外的方法：将式(II)的芳香族二异氰酸酯的游离NCO基团
用式HORIII的醇进行部分的、优选地<50％的官能化，并且随后在催化剂和任选地溶剂的存在下在80℃至200℃的温度进行碳二亚胺化以消除二氧化碳，其中R1至R3和RIII如针对式(I)的化合物所定义。
同样，在这个方法中，所使用的式(II)的芳香族二异氰酸酯优选地为式(III)：
和/或式(IV)
的芳香族二异氰酸酯。
根据本发明的碳二亚胺优选地在其生产之后进行纯化。可以通过蒸馏和/或通过溶剂萃取来纯化粗产物。可以优选地使用的用于纯化的合适的溶剂是聚乙二醇二甲醚、烷基苯、石蜡油、醇、酮或酯。这些是可商购的溶剂。
本发明进一步提供通过以下方式生产根据本发明的碳二亚胺：将式(II)
的芳香族二异氰酸酯在催化剂和任选地溶剂的存在下在80℃至200℃的温度进行碳二亚胺化以消除二氧化碳，其中在这些二异氰酸酯的该碳二亚胺化之前、期间或之后，添加式OCN-RI的单异氰酸酯，并且其中R1至R3和RI如针对式(I)的化合物所定义。在二异氰酸酯的碳二亚胺化后进行添加的情况下，继续用单异氰酸酯进行碳二亚胺化，以将碳二亚胺的剩余异氰酸酯(末端)基团转化成式-NCN-RI的基团。在二异氰酸酯的碳二亚胺化之前或期间添加单异氰酸酯的情况下，末端基团的官能化在碳二亚胺化期间自动发生。
同样，在这个方法中，所使用的式(II)的芳香族二异氰酸酯优选地为式(III)：
和/或式(IV)
的芳香族二异氰酸酯。
所使用的单异氰酸酯优选地为三异丙基苯基异氰酸酯。
本发明进一步提供一种组合物，该组合物包含
-至少一种酯基聚合物和
-至少一种本发明的式(I)的碳二亚胺。
酯基聚合物优选地为选自以下各项的聚合物：聚酯多元醇、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)、共聚酯如环己二醇和对苯二甲酸的改性聚酯(PCTA)、热塑性聚酯弹性体(TPE E)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚乳酸(PLA)和/或PLA衍生物、聚对苯二甲酸己二酸丁二酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二酯(PBS)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚氨酯弹性体(优选地热塑性聚氨酯(TPU))以及共混物(优选地PA/PET或PHA/PLA共混物)。
在本发明的特别优选的实施例中，含有酯基团的聚合物为热塑性聚氨酯(TPU)。
在根据本发明的组合物中，本发明的式(I)的碳二亚胺的浓度优选地为按重量计0.1％-5％、优选地按重量计0.5％-3％、特别优选地按重量计1％-2％。
作为酯基聚合物的聚酯多元醇优选地为长链化合物，这些长链化合物优选地具有最高达2000、优选地在500-2000之间并且特别优选地在500-1000之间的分子量(按g/mol计)。
本发明上下文中的术语“聚酯多元醇”涵盖长链二醇和三醇两者，并且还涵盖每分子具有多于三个羟基的化合物。
当该聚酯多元醇具有最高达200、优选地在20与150之间并且特别优选地在50与115之间的OH数量时是有利的。尤其合适的是聚酯多元醇，这些聚酯多元醇为不同的多元醇与芳香族或脂肪族二羧酸和/或内酯聚合物的反应产物。
在本发明的上下文中所使用的聚酯多元醇为从科思创公司(CovestroDeutschland AG)以商品名和/>可获得的可商购的化合物。
本发明进一步提供一种用于生产本发明的式(I)的碳二亚胺的方法，其中R＝-NCN-RI，其中在碳二亚胺化之后，将熔体以未纯化形式、或在纯化后优选地在造粒线上造粒。可以使用常规的造粒***和常规的成粒***两者。这些***是例如从山特维克股份有限公司(Sandvik Holding GmbH)或吉美福高达公司(GMF Gouda)可获得的。
本发明的式(I)的碳二亚胺(其中R＝-NCN-RI，并且RI＝三异丙基苯基)是非常特别合适的。
本发明附加地涉及根据本发明的碳二亚胺作为针对以下项中的水解分解的抑制剂的用途：在酯基聚合物、优选地为选自以下各项的聚合物中：聚酯多元醇、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)、共聚酯如环己二醇和对苯二甲酸的改性聚酯(PCTA)、热塑性聚酯弹性体(TPE E)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚乳酸(PLA)和/或PLA衍生物、聚对苯二甲酸己二酸丁二酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二酯(PBS)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚氨酯弹性体(优选地热塑性聚氨酯(TPU))以及共混物(诸如优选地PA/PET或PHA/PLA共混物)；或在甘油三酯、优选地三羟甲基丙烷三油酸酯(TMP油酸酯)中；在用于润滑剂工业的油配制品中；在PU粘合剂中；在PU铸模树脂中。在聚氨酯中的用途尤其包括PU泡沫、用于木材、皮革、合成皮革和纺织品的PU涂料。特别优选的是在热塑性聚氨酯(TPU)中的用途。
具体实施方式
以下实例用于解释本发明，而没有任何限制性作用。
工作实例
对以下项进行测试：
1)CDI A：基于约按重量计80％的二乙基甲苯-2,4-二异氰酸酯和按重量计20％的二乙基甲苯-2,6-二异氰酸酯、具有约按重量计12％的NCN含量、用环己醇进行了末端官能化的固体碳二亚胺(与EP 2997010 B1类似的对比实例)。
2)CDI(B)：基于按重量计80％的二乙基甲苯-2,4-二异氰酸酯和按重量计20％的二乙基甲苯-2,6-二异氰酸酯、具有约按重量计14％的NCN含量、用-NCN-RI进行了末端官能化(其中RI＝三异丙基苯基且n>40)的高粘度碳二亚胺(对比实例)。
3)CDI(C)：基于二异丙基甲苯二异氰酸酯(式III和IV，重量比为约1:4)、具有约按重量计14％的NCN含量、用-NCN-RI进行了末端官能化(其中RI＝三异丙基苯基且n>40)的固体聚合性碳二亚胺(本发明实例)。
4)CDI(D)：基于二异丙基甲苯二异氰酸酯、用乙胺进行了末端官能化的固体聚合性碳二亚胺(与CN 105778026类似的对比实例)。
5)CDI(E)：基于二异丙基甲苯二异氰酸酯(式III和IV，重量比为约1:4)、具有约按重量计6％-7％的NCN含量、用甲基聚乙二醇(Mw为约550g/mol)进行了末端官能化(其中n＝4-5)的固体聚合性碳二亚胺(本发明实例)。
酯基聚合物：
6)不稳定的热塑性聚氨酯(TPU)，可以从科思创公司(Covestro AG)以名称Desmopan获得。
碳二亚胺CDI(A)的生产
首先在氮气流下用150g二异氰酸酯和37.5g环己醇来填充烘烤过并充有氮气的250ml四颈烧瓶。添加50mg 1-甲基环磷烯氧化物，并且然后将混合物缓慢加热至180℃。然后在180℃进行碳二亚胺化直至实现按重量计<1％的NCO含量。
碳二亚胺CDI(B)和CDI(C)的生产：
首先在氮气流下用150g二异氰酸酯和37.5g三异丙基苯基异氰酸酯来填充烘烤过并充有氮气的250ml四颈烧瓶。添加50mg 1-甲基环磷烯氧化物，并且然后将混合物缓慢加热至180℃。然后在180℃进行碳二亚胺化直至实现按重量计<1％的NCO含量。
碳二亚胺CDI(D)的生产
首先在氮气流下用150g二异氰酸酯和7.0g乙胺来充填烘烤过并充有氮气的250ml四颈烧瓶。添加50mg 1-甲基环磷烯氧化物，并且然后将混合物缓慢加热至180℃。然后在180℃进行碳二亚胺化直至实现按重量计<0.1％的NCO含量。
碳二亚胺CDI(E)的生产
首先用150g二异氰酸酯和100g MPEG(甲基聚乙二醇，Mw为约550g/mol)来充填烘烤过并充有氮气的250ml四颈烧瓶。添加50mg 1-甲基环磷烯氧化物，并且然后将混合物缓慢加热至180℃。然后在180℃进行碳二亚胺化直至实现按重量计<0.1％的NCO含量。
在热塑性聚氨酯(TPU)中的水解抑制
为了评估TPU中的水解抑制，在以下所述的测量之前使用来自沃纳与弗莱德尔公司(Werner&Pfleiderer)的ZSK 25实验室双螺杆挤出机将所研究的分别为按重量计1.5％的碳二亚胺分散到TPU中。然后，在Arburg Allrounder 320S150-500注塑模制机上由所得的粒料生产用于测量断裂强度的标准测试样品。
对于水解测试，将这些标准测试样品在水中在80℃的温度下储存，并且测量这些样品的断裂强度(以MPa计)。
结果示于表1中：
表1
vgl.＝对比实例，erf.＝本发明
来自表1的结果表明，本发明的碳二亚胺实现了相对于现有技术明显更好的水解抑制。
在聚酯多元醇中的溶解度
酯基TPU弹性体的针对水解的稳定化原则上是在生产过程中直接进行的。为此，通常在进行与异氰酸酯的反应以提供聚氨酯之前，将碳二亚胺添加到聚酯多元醇或聚酯增塑剂。因此，碳二亚胺的溶解度很重要。表2示出基于己二酸和乙二醇且在80℃下Mw＝2000的标准聚酯多元醇(来自科思创公司(Covestro AG)的Desmophen 2000MM)中的不同碳二亚胺。
表2
在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)中的水解抑制
为了评估在PET中的水解抑制，在以下所述的测量之前使用来自沃纳与弗莱德尔公司(Werner&Pfleiderer)的ZSK 25实验室双螺杆挤出机将所研究的分别为按重量计1.5％的碳二亚胺分散到PET中。然后，在Arburg Allrounder 320S150-500注塑模制机上由所得粒料生产用于测量断裂强度的F3标准测试样品。
对于水解测试，将这些F3标准测试样品在水中在90℃的温度下储存，并且测量这些样品的断裂强度(以MPa计)。表2示出相对断裂强度＝(储存x天后的断裂强度/0天后的断裂强度)×100。相对断裂强度的下限通常为70％-75％。
结果示于表3中：
表3
vgl.＝对比实例，erf.＝本发明
关于固体碳二亚胺的可造粒性和可计量性的测试
为了阐明不同固体碳二亚胺的加工性、操作和可计量性，在外观、可造粒性和软化点方面对这些固体碳二亚胺进行了比较。使用Koffler工作台来确定软化点。
结果示于表4中：
vgl.＝对比实例，erf.＝本发明
表4的结果表明，与基于同样用单异氰酸酯封端的二乙基甲苯二异氰酸酯的聚合性碳二亚胺相比，以及与碳二亚胺D相比，本发明的基于用单异氰酸酯封端的二异丙基甲苯的碳二亚胺表现出优异的可造粒性和高软化点，因此使得在固体的加工和计量中在酯基聚合物的稳定化方面具有优点。根据本发明的碳二亚胺E为液体并且可以原样添加。

Claims (15)

1.一种式(I)的碳二亚胺
R可以是相同的或不同的并且选自-NCN-RII-和-NHCOORIII，其中
RI表示C1-C22-烷基、C6-C12-环烷基、C6-C18-芳基或C6-C18-芳烷基，优选地表示三异丙基苯基，并且
RIII表示烷基化的聚氧化烯基团，
R1、R2和R3各自彼此独立地表示甲基、异丙基或正丙基，其中在每个苯环上，基团R1、R2和R3中的一者为甲基，，并且
n为从0至500、优选地从1至50。
2.根据权利要求1所述的碳二亚胺，其中R1、R2和R3各自彼此独立地表示甲基-或异丙基-。
3.根据权利要求1或2所述的碳二亚胺，其中碳二亚胺含量为按重量计2％-17％。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的碳二亚胺，其中在式(I)中，R表示NCN-RI，n为从0至500、优选地从1至100、特别优选地从1至50，并且碳二亚胺含量优选地为按重量计10％-17％、特别优选地按重量计11％-15％并且最优选地按重量计13％-14％。
5.根据权利要求1至3中一项或多项所述的碳二亚胺，其中在式(I)中，R表示-NHCOORIII，n为从0至20、优选地从1至10、特别优选地从3至8，并且碳二亚胺含量优选地为按重量计从4％至13％、特别优选地按重量计从10％至13％。
6.根据权利要求1至3中一项或多项所述的碳二亚胺，其中在式(I)中，R表示-NHCOORIII并且RIII表示烷基化的聚氧化烯基团，n为从0至20，优选地n为从1至10、特别优选地从1至4并且最优选地从2至3，并且碳二亚胺含量优选地为按重量计2％-10％、特别优选地按重量计从4％-8％并且最优选地按重量计5％-7％。
7.根据权利要求6所述的碳二亚胺，其中RIII表示单烷基化的聚乙二醇醚、优选地聚乙二醇单甲醚，优选地具有200g/mol-600g/mol的摩尔质量、特别优选地具有350g/mol-550g/mol的摩尔质量。
8.一种用于生产根据权利要求1至7中一项或多项所述的碳二亚胺的方法，该方法包括以下步骤：
a)将式(II)
的芳香族二异氰酸酯在催化剂和任选地溶剂的存在下在80℃至200℃的温度进行碳二亚胺化以消除二氧化碳，以及
b)用式NORIII的醇对步骤a)中获得的该碳二亚胺的游离NCO基团进行官能化，其中R1至R3和RIII与针对式(I)的化合物所定义的相同。
9.一种用于生产根据权利要求1至7中一项或多项所述的碳二亚胺的方法，该方法包括以下步骤：
a)将式(II)的芳香族二异氰酸酯的游离NCO基团
用式NORIII的醇进行部分的、优选地<50％的官能化，以及
b)随后将步骤a)中获得的部分官能化的式(II)的芳香族二异氰酸酯在催化剂和任选地溶剂的存在下在80℃至200℃的温度进行碳二亚胺化以消除二氧化碳，
其中R1至R3和RIII与针对式(I)的化合物所定义的相同。
10.一种用于生产根据权利要求1至7中一项或多项所述的碳二亚胺的方法，该方法包括将式(II)
的芳香族二异氰酸酯在催化剂和任选地溶剂的存在下在80℃至200℃的温度进行碳二亚胺化以消除二氧化碳，其中在该二异氰酸酯的碳二亚胺化之前、期间或之后，添加式OCN-RI的单异氰酸酯，并且其中R1至R3和RI与针对式(I)的化合物所定义的相同。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的方法，其中所使用的式(II)的芳香族二异氰酸酯为式(III)
和/或式(IV)
的化合物。
12.根据权利要求8至11中一项或多项所述的方法，其中R＝-NCN-RI，其中RI与针对式(I)的化合物所定义的相同，并且在该碳二亚胺化中获得的碳二亚胺的熔体以未纯化形式造粒或在纯化后造粒。
13.一种根据权利要求1至7中任一项所述的碳二亚胺作为针对酯基聚合物、优选地为选自以下各项的聚合物中的水解分解的抑制剂的用途：聚酯多元醇；聚对苯二甲酸乙二酯(PET)；聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)；聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)；共聚酯如环己二醇和对苯二甲酸的改性聚酯(PCTA)；热塑性聚酯弹性体(TPE E)；乙烯乙酸乙烯酯(EVA)；聚乳酸(PLA)和/或PLA衍生物；聚对苯二甲酸己二酸丁二酯(PBAT)；聚琥珀酸丁二酯(PBS)；聚羟基脂肪酸酯(PHA)；聚氨酯弹性体，优选地热塑性聚氨酯(TPU)；以及共混物，优选地PA/PET或PHA/PLA共混物。
14.根据权利要求1至8中任一项所述的碳二亚胺作为针对热塑性聚氨酯(TPU)中的水解降解的保护的用途。
15.一种组合物，其含有：至少一种本发明的根据权利要求1至7中任一项所述的碳二亚胺；以及至少一种酯基聚合物，优选地为选自以下各项的酯基聚合物：聚酯多元醇；聚对苯二甲酸乙二酯(PET)；聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)；聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)；共聚酯如环己二醇和对苯二甲酸的改性聚酯(PCTA)；热塑性聚酯弹性体(TPE E)；乙烯乙酸乙烯酯(EVA)；聚乳酸(PLA)和/或PLA衍生物；聚对苯二甲酸己二酸丁二酯(PBAT)；聚琥珀酸丁二酯(PBS)；
聚羟基脂肪酸酯(PHA)；聚氨酯弹性体，特别是热塑性聚氨酯(TPU)；
以及共混物，诸如特别是PA/PET或PHA/PLA共混物。
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