CN117599777A - 一种钨钼酸铋固溶体光催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及催化材料技术领域，尤其涉及一种钨钼酸铋固溶体光催化剂及其制备方法。制备方法包括如下步骤：将五水合硝酸铋溶解于稀硝酸溶液中，搅拌均匀得到溶液A；将不同摩尔比的二水合钨酸钠和钼酸钠溶解在水中，搅拌均匀得到溶液B；将溶液B加入到溶液A中，搅拌均匀得到溶液C；向溶液C中加入HTAB，搅拌均匀得到溶液D；将溶液D进行水热反应，再冷却至室温，然后取出产物离心洗涤、干燥，即得钨钼酸铋固溶体光催化剂。本发明的钨钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法简单，成本低，条件可控，得到的产物结构稳定、尺寸小、比表面积丰富且具有表面氧空位，对气态甲苯的降解表现出优良的光催化性能以及优异的循环性能稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及催化材料技术领域，尤其涉及一种钨钼酸铋固溶体光催化剂及其制备方法。
背景技术
挥发性有机化合物(volatile organic compounds，VOCs)，如苯、甲苯、甲醛和乙醛等是常见的空气污染物，其主要来源于工业生产和建筑装饰材料。由于VOCs具有强烈的毒性和致癌性，对人类的生活和居住环境造成了严重的危害。近几十年来，如何消除VOCs引起了人们的广泛关注，相关人员采用物理吸附、化学吸收和催化燃烧等多种技术来消除VOCs。然而，传统技术对VOCs的去除效率较低。因此，迫切需要开发更高效、更具成本效益且对环境友好的VOCs消除技术。
光催化是一种绿色且低能耗的工艺，具有广阔的应用前景，在低温、低压和空气的条件下，可以通过光催化技术实现各种有机反应，最终将污染物转化为水和二氧化碳。光催化氧化反应的原理是利用光来激发半导体，其产生的电子和空穴以及其他活性氧可参加氧化-还原反应。
近年来，二维(2D)纳米片自组装成的花状微球半导体材料被广泛应用于光催化领域，如光催化固定N2、有机合成、分解水、还原CO2和降解污染物等。与二维纳米片相比，三维花状微球材料具有更大的比表面积，可以为催化反应提供更多的活性位点。在众多对可见光响应的金属氧化物半导体材料中，钼酸铋(Bi2MoO6)和钨酸铋(Bi2WO6)属于层状钙钛矿的Aurivillius族，通式为Bi2An-1BnO3n+3，具有优异的光催化降解性能。Bi2WO6作为一种可见光光催化剂可用于污染物降解，然而，由于其光生载流子复合率较高，带隙较宽以及吸收边仅为460nm，可见光利用效率受到极大的限制。相关技术中Bi2MoO6被用作可见光光催化剂，其吸收边可以扩展到520nm，且Bi2MoO6具有比Bi2WO6小得多的带隙，从利用可见光的角度来看是一种更理想的光催化剂，但是它的光催化活性远低于Bi2WO6。由于W和Mo离子半径极为接近，因此可以通过W离子取代部分Mo离子形成具有较大的比表面积的花状微球固溶体结构，可以同时保留两种单一材料的优势，提高了Bi2MoO6的氧化性的同时又提高了Bi2WO6的可见光利用率，可以更好的提高材料的光催化性能。
常见的制备Bi2WxMo1-xO6固溶体光催化剂的方法有水热法、固相烧结法、室温沉淀法和离子交换法和微波水热法等，现有的制备工艺流程较为繁琐，所需原料成本较高，同时需要消耗大量的能量，而且得到的材料晶粒尺寸为厘米级，颗粒尺寸较大，光催化活性较低。
发明内容
本发明提供一种钨钼酸铋固溶体光催化剂及其制备方法，以解决现有钨钼酸铋固溶体光催化剂制备方法存在能耗大、耗时长、制备步骤复杂且得到的材料尺寸大、光催化活性差等问题。
根据本发明的第一方面，本发明提供一种钨钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
将五水合硝酸铋溶解于稀硝酸溶液中，搅拌均匀得到溶液A；
将不同摩尔比的二水合钨酸钠和钼酸钠溶解在水中，搅拌均匀得到溶液B；
将得到的所述溶液B加入到所述溶液A中，搅拌均匀得到溶液C；
向得到的所述溶液C中加入HTAB，搅拌均匀得到溶液D；
将得到的所述溶液D进行水热反应，再冷却至室温，然后取出产物离心洗涤、干燥，即得钨钼酸铋固溶体光催化剂。
上述方案中，本发明一种钨钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法先配置含铋的溶液A，含钨和钼的溶液B，再将溶液A和溶液B混合得到溶液C，将溶液C加入HTAB进行改性得到溶液D，HTAB的加入能在材料中引入了表面氧空位，氧空位的存在可以更好的促进光生载流子的分离和迁移，从而提高了其光催化降解气态甲苯的活性，然后将溶液D进行一步水热反应，使2D纳米片原料自组装成的3D花状微球的钨钼酸铋固溶体光催化剂，本发明的制备方法仅需将简单的室温搅拌和传统水热法结合即可，其反应时间也较短，实验条件温和，并且能耗较小，所需要的原料成本低廉，所得产品形貌可控，易于实现材料的制备。相对于现有的制备方法，本发明的制备方法简单，既不需要多步骤依次进行，也不需要高温和助溶剂的协同作用，较大程度上减小了步骤的繁琐、降低了能耗及原料成本。采用本发明的制备方法制备得到的钨钼酸铋固溶体光催化剂具有丰富的表面氧空位，既可以调节其能带结构、提高光吸收性能和增大活性位点，又有利于促进光生载流子的分离，从而提高其光催化降解有机污染物的活性，提升对气态甲苯的降解速度和降解率。
进一步地，所述溶液B中，所述二水合钨酸钠和所述钼酸钠的摩尔比为(1-7)：(1-7)，优选为1：(1-7)，更优选为1:3。
上述方案中，通过将溶液B中二水合钨酸钠和钼酸钠的摩尔比限定在合理的范围值内，能保证钨钼酸铋固溶体光催化剂中钨和钼比例控制在合理的范围值内，更有利于得到颗粒尺寸较小、分布均匀、性能优异、成本低廉的钨钼酸铋固溶体光催化剂。当溶液B中二水合钨酸钠和钼酸钠的摩尔比过低时，所制备的样品容易形成颗粒尺寸较大、层厚度较厚、比表面积较小的堆叠状纳米片；当溶液B中二水合钨酸钠和钼酸钠的摩尔比过高时，所制备的样品分布不均匀、结晶度较差，纳米颗粒产生明显的团聚现象。
进一步地，所述溶液C中，五水合硝酸铋、二水合钨酸钠、钼酸钠和HTAB的摩尔比为40：(2.5-20)：(2.5-20)：(0.2-20)，优选为40:(2.5-10)：(10-17.5)：(2-10)，更优选为40:5:15：2.74。
上述方案中，通过将溶液C中五水合硝酸铋、二水合钨酸钠、钼酸钠和HTAB的摩尔比控制在合理的范围值内，更有利于得到颗粒尺寸较小、分布均匀、性能优异、成本低廉的钨钼酸铋固溶体光催化剂。
进一步地，所述水热反应的温度为150℃～190℃，时间为10-15h；优选地，所述水热反应的温度为170℃，时间为12h。
上述方案中，通过将水热反应的温度和时间控制在合理的范围值内，有利于水热反应效率的提升，更有利于得到颗粒尺寸较小、分布均匀、性能优异的钨钼酸铋固溶体光催化剂。
进一步地，所述稀硝酸溶液的摩尔浓度为0.05-0.06mol/L，优选为0.057mol/L。
上述方案中，通过将稀硝酸溶液的摩尔浓度控制在合理的范围值内，有利于硝酸铋的溶解。
进一步地，所述溶液A中五水合硝酸铋的摩尔浓度为0.1-0.15mol/L，优选为0.1143mol/L。
上述方案中，通过将溶液A中五水合硝酸铋的摩尔浓度限定在合理的范围值内，更有利于硝酸铋的溶解，从而更有利于后续混合和反应的进行。
进一步地，得到所述溶液A、所述溶液B、所述溶液C和所述溶液D的搅拌条件各自独立地至少满足以下特征(1)-(3)中的一种：
(1)搅拌时间为0.5-1.5h，优选为1h；
(2)搅拌温度为室温；
(3)搅拌采用磁力搅拌。
上述方案中，通过将搅拌条件中的时间、温度、方式限定在合理的范围值内，有利于反应物的溶解、有利于创造温和和高效的溶解工艺。
进一步地，所述溶液D反应后冷却采用的是自然冷却；
和/或，产物离心洗涤采用的溶剂是去离子水和/或无水乙醇。
上述方案中，通过限定溶液D反应后冷却采用的是自然冷却，有利于钨钼酸铋固溶体光催化剂在冷却过程形貌的保持。通过限定产物离心洗涤采用的溶剂是去离子水和/或无水乙醇，能避免钨钼酸铋固溶体光催化剂引入杂质，进而影响其性能。
根据本发明的第二方面，本发明还提供一种钨钼酸铋固溶体光催化剂，采用上述的制备方法制备而成。
进一步地，所述钨钼酸铋固溶体光催化剂的颗粒直径为50-80nm，比表面积为30-40m2/g；所述钨钼酸铋固溶体光催化剂在3h内对气态甲苯的降解率为95％以上。
本发明的钨钼酸铋固溶体光催化剂是一种可见光响应范围广、尺寸小、比表面积大、电子-空穴复合率低、光生载流子迁移效率高的光催化剂，在降解挥发性有机物方面具有显著的效果，可实现在3h内对气态甲苯的降解率高达95％以上。
本发明的有益效果如下：
(1)本发明一种钨钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法简单、反应条件温和、能耗低，得到的钨钼酸铋固溶体光催化剂形貌可控、颗粒尺寸小、比表面积大在模拟实际环境下(温度：室温；光源：可见光)表现出优良的光催化性能以及优异的循环性能保持性，在四次循环试验后，晶体结构无明显变化且降解率仍可保持在90％以上，该钨钼酸铋固溶体光催化剂具有广泛的实际应用价值。
(2)本发明一种钨钼酸铋固溶体光催化剂富含氧空位，同时保留了钨酸铋的强氧化性和钼酸铋的强可见光活性，抑制了电子和空穴的复合，提高了光生载流子的迁移效率。同时，该催化剂会产生大量的活性自由基如1O2、·OH和h+，是一种具有优异光催化性能的铋系光催化剂，在光催化降解VOCs中有很好的应用前景和经济价值。
(3)本发明拓宽了单一钨酸铋的可见光响应范围和单一钼酸铋的氧化性能，钨钼酸铋纳米催化剂降解气态甲苯的光催化活性是纯钨酸铋的10-12倍，纯钼酸铋的13-15倍。
附图说明
为了更清楚地说明本发明或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1～3、实施例5、实施例6和对比例1～2制备的Bi2WxMo1-xO6的XRD谱图；
图2为本发明实施例1制备的Bi2WxMo1-xO6在不同倍数下的SEM图片；
图3为本发明实施例1、对比例3制备的Bi2WxMo1-xO6的EPR图；
图4为本发明实施例1～3、实施例5、实施例6和对比例1～2制备的Bi2WxMo1-xO6在可见光下降解气态甲苯的降解曲线；
图5为本发明实施例1、4、7和对比例3制备的Bi2WxMo1-xO6在可见光下降解气态甲苯的降解曲线；
图6为本发明实施例1和实施例8～11制备的Bi2WxMo1-xO6在可见光下降解气态甲苯的降解曲线；
图7为根据图4的降解数据得到的光降解常数图；
图8为本发明实施例1制备的Bi2WxMo1-xO6在可见光下降解气态甲苯的四次循环降解曲线；
图9为本发明实施例1制备的Bi2WxMo1-xO6在可见光下降解气态甲苯的四次循环前后的XRD图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明中的附图，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种钨钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将4mmol五水合硝酸铋溶解在35mL浓度为0.057mol/L的稀硝酸溶液中并搅拌1h，得到溶液A；
(2)将0.5mmol二水合钨酸钠和1.5mmol二水合钼酸钠溶解在35mL的去离子水中，并搅拌1h，得到溶液B；
(3)将溶液B滴入到溶液A中，再搅拌1h后，得到溶液C；
(4)将溶液C中加入0.1g的HTAB，经搅拌1小时后，得到溶液D；
(5)将溶液D转移至聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，于170℃下反应12h，其后冷却至室温，再取出产物用去离子水和无水乙醇离心洗涤3次后，干燥，即得样品，样品的颗粒直径为50-80nm，比表面积为36.74m2/g。
实施例2
本实施例提供一种钨钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将4mmol五水合硝酸铋溶解在35mL浓度为0.057mol/L的稀硝酸溶液中并搅拌1h，得到溶液A；
(2)将0.25mmol二水合钨酸钠和1.75mmol二水合钼酸钠溶解在35mL的去离子水中，并搅拌1h，得到溶液B；
(3)将溶液B滴入到溶液A中，再搅拌1h后，得到溶液C；
(4)将溶液C中加入0.1g的HTAB，经搅拌1h后，得到溶液D；
(5)将溶液D转移至聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，于170℃下反应12h，其后冷却至室温，再取出产物用去离子水和无水乙醇离心洗涤3次后，干燥，即得样品。
实施例3
本实施例提供一种钨钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将4mmol五水合硝酸铋溶解在35mL浓度为0.057mol/L的稀硝酸溶液中并搅拌1h，得到溶液A；
(2)将1mmol二水合钨酸钠和1mmol二水合钼酸钠溶解在35mL的去离子水中，并搅拌1h，得到溶液B；
(3)将溶液B滴入到溶液A中，再搅拌1h后，得到溶液C；
(4)将溶液C中加入0.1g的HTAB，经搅拌1h后，得到溶液D；
(5)将溶液D转移至聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，于170℃下反应12h，其后冷却至室温，再取出产物用去离子水和无水乙醇离心洗涤3次后，干燥，即得样品。
实施例4
本实施例提供一种钨钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将4mmol五水合硝酸铋溶解在35mL浓度为0.057mol/L的稀硝酸溶液中并搅拌1h，得到溶液A；
(2)将0.5mmol二水合钨酸钠和1.5mmol二水合钼酸钠溶解在35mL的去离子水中，并搅拌1h，得到溶液B；
(3)将溶液B滴入到溶液A中，再搅拌1h后，得到溶液C；
(4)将溶液C中加入0.5g的HTAB，经搅拌1h后，得到溶液D；
(4)将溶液D转移至聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，于170℃下反应12h，其后冷却至室温，再取出产物用去离子水和无水乙醇离心洗涤3次后，干燥，即得样品。
实施例5
将实施例1的步骤(2)中的二水合钨酸钠和二水合钼酸钠的摩尔比调整为3:1，其余与实施例1相同。
实施例6
将实施例1的步骤(2)中的二水合钨酸钠和二水合钼酸钠的摩尔比调整为7:1，其余与实施例1相同。
实施例7
将实施例1的步骤(3)中HTAB添加量调整为0.02g，其余与实施例1相同。
实施例8
将实施例3中步骤(5)的温度调整为150℃，其余与实施例3相同。
实施例9
将实施例3中步骤(5)的温度调整为160℃，其余与实施例3相同。
实施例10
将实施例3中步骤(5)的温度调整为180℃，其余与实施例3相同。
实施例11
将实施例3中步骤(5)的温度调整为190℃，其余与实施例3相同。
对比例1
一种钨酸铋固溶体光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将4mmol五水合硝酸铋溶解在35mL浓度为0.057mol/L的稀硝酸溶液中并搅拌1h，得到溶液A；
(2)将2mmol二水合钨酸钠溶解在35mL的去离子水中，并搅拌1h，得到溶液B；
(3)将溶液B滴入到溶液A中，再搅拌1h后，得到溶液C；
(4)将溶液C中加入0.1g的HTAB，经搅拌1h后，得到溶液D；
(4)将溶液D转移至聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，于170℃下反应12h，其后冷却至室温，再取出产物用去离子水和无水乙醇离心洗涤3次后，再干燥，即得样品。
对比例2
一种钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将4mmol五水合硝酸铋溶解于35mL浓度为0.057mol/L的稀硝酸溶液中，搅拌1h，得到溶液A；
(2)将2mmol二水合钼酸钠溶解在35mL的去离子水中，搅拌1h，得到溶液B；
(3)将溶液B滴入到溶液A中，再搅拌1h后，得到溶液C；
(4)将溶液C中加入0.1g的HTAB，经搅拌1h后，得到溶液D；
(4)将溶液D转移到聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，于170℃下反应12h，其后冷却至室温，再取出产物用去离子水和无水乙醇离心洗涤3次后，再干燥，即得样品。
对比例3
将实施例1的步骤(3)中HTAB添加量调整为0g，其余与实施例1相同。
下面对实施例1～11和对比例1～3所制得的催化剂样品进行气相甲苯降解测试(在密闭试验环境中和可见光光源条件下进行挥发性有机物降解性能测试，详细评价样品的光催化性能)，步骤如下：
(1)将0.2g的光催化剂均匀分布在样品台上，放入密闭试验舱后通入浓度为30ppm的甲苯气体，且控制密闭实验舱的气体氛围及湿度(0～50％)；
(2)将该反应器避光放置1h后，使VOC气体在光催化剂表面达到吸附-脱附平衡，随后施加可见光波长的光源(420nm～780nm)照射催化剂样品，每隔30min监测一次密闭环境内VOC的浓度，以此评价催化剂对VOC的光催化降解性能。测试结果如表1和图4～6所示。
表1实施例1～11和对比例1～3样品净化效果比较
从表1的实验结果可以看出，实施例1的钨钼酸铋固溶体光催化剂在可见光照射下降解气态甲苯的活性最高，对于30ppm的气态甲苯，可实现在180min内降解率高达96.80％。
图1是采用不同原料比例的实施例1～6和对比例1～2的XRD图。由图1中可以看出钨酸铋、钼酸铋以及不同比例的钨钼酸铋固溶体材料的成功制备。
图2是实施例1制得的钨钼酸铋固溶体光催化剂的SEM图。由图2中可以看出，本发明的钨钼酸铋固溶体光催化剂颗粒尺寸较小、分布均匀，并由众多2D纳米片自组装成3D花状微球结构，这种结构具有较大的比表面积，可以为催化反应提供更多的活性位点，从而提高了其光催化降解气态甲苯的活性。
图3是实施例1和对比例3制得的钨钼酸铋固溶体光催化剂的EPR图。(S1为实施例1；S2为对比例3)由图3中可以看出，本发明的钨钼酸铋固溶体光催化剂通过HTAB改性在材料中引入了表面氧空位，氧空位的存在可以更好的促进光生载流子的分离和迁移，从而提高了其光催化降解气态甲苯的活性。
图4～6是实施例1～11和对比例1～3制得的钨钼酸铋固溶体光催化剂在可见光照射下降解气态甲苯的降解曲线图。通过对比可以得出在制备温度为170℃、W/Mo摩尔比为1/3、HTAB添加量为0.1g时，即实施例1时，制得的钨钼酸铋固溶体光催化剂在可见光照射下降解气态甲苯的活性最高，对于30ppm的气态甲苯，可实现在180min内降解率高达96.80％。
图7为根据图4的降解数据，建立的准一阶动力学模型并计算得到的光降解常数图。在图7中，可以看出形成钨钼酸铋固溶体后，催化剂的光降解常数发生显著提高。Bi2W0.25Mo0.75O6的K值0.0161min-1，分别是纯Bi2WO6(0.00156min-1)的10.32倍，纯Bi2MoO6(0.00117min-1)的13.7倍，表明样品Bi2W0.25Mo0.75O6具有优异光催化活性。
图8～9是实施例1的钨钼酸铋固溶体光催化剂在可见光的照射下对气态甲苯的循环降解曲线及循环实验4次前后的XRD图。由图8中可以看出，本发明的钨钼酸铋固溶体光催化剂具有优异的循环稳定性，在四次共计12h循环光催化反应后，仍可保持对气态甲苯高达90％以上的降解性能，具有广泛的实际应用前景。由图9中可以看出，本发明的钨钼酸铋固溶体光催化剂在四次循环实验前后的XRD谱图无明显差异，这表明其具有稳定的晶体结构，循环稳定性能较为优异。
综上，本发明的制备方法简单，不需要大量的能源消耗，只需在室温物理搅拌下，经水热一步合成，制备的钨钼酸铋固溶体光催化剂具有可控的晶体结构、较大的比表面积、丰富的表面氧空位，增大了光催化反应的活性位点，有利于光生载流子的分离和迁移，从而提高了光催化降解气态甲苯的活性，可实现在180min内对30ppm的气态甲苯高达95％以上的降解率，同时其也具有优异的循环稳定性，在历经四次循环实验后，仍可保持90％以上的高降解率。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种钨钼酸铋固溶体光催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将五水合硝酸铋溶解于稀硝酸溶液中，搅拌均匀得到溶液A；
将不同摩尔比的二水合钨酸钠和钼酸钠溶解在水中，搅拌均匀得到溶液B；
将得到的所述溶液B加入到所述溶液A中，搅拌均匀得到溶液C；
向得到的所述溶液C中加入HTAB，搅拌均匀得到溶液D；
将得到的所述溶液D进行水热反应，再冷却至室温，然后取出产物离心洗涤、干燥，即得钨钼酸铋固溶体光催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶液B中，所述二水合钨酸钠和所述钼酸钠的摩尔比为(1-7)：(1-7)，优选为1：(1-7)，更优选为1:3。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶液C中，五水合硝酸铋、二水合钨酸钠、钼酸钠和HTAB的摩尔比为40：(2.5-20)：(2.5-20)：(0.2-20)，优选为40:(2.5-10)：(10-17.5)：(2-10)，更优选为40:5:15：2.74。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水热反应的温度为150℃～190℃，时间为10-15h；优选地，所述水热反应的温度为170℃，时间为12h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述稀硝酸溶液的摩尔浓度为0.05-0.06mol/L，优选为0.057mol/L。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶液A中五水合硝酸铋的摩尔浓度为0.1-0.15mol/L，优选为0.1143mol/L。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，得到所述溶液A、所述溶液B、所述溶液C和所述溶液D的搅拌条件各自独立地至少满足以下特征(1)-(3)中的一种：
(1)搅拌时间为0.5-1.5h，优选为1h；
(2)搅拌温度为室温；
(3)搅拌采用磁力搅拌。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶液D反应后冷却采用的是自然冷却；
和/或，产物离心洗涤采用的溶剂是去离子水和/或无水乙醇。
9.一种钨钼酸铋固溶体光催化剂，其特征在于，采用权利要求1-8任一项所述的制备方法制备而成。
10.根据权利要求9所述的钨钼酸铋固溶体光催化剂，其特征在于，所述钨钼酸铋固溶体光催化剂的颗粒直径为50-80nm，比表面积为30-40m2/g；所述钨钼酸铋固溶体光催化剂在3h内对气态甲苯的降解率为95％以上。
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