CN117561233A - 化合物、组合物、固化物、光学各向异性体、光学元件及导光元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种由下述通式(I)表示的化合物、包含由下述通式(I)表示的化合物的组合物、固化物、光学各向异性体、光学元件及导光元件。P1及P2分别独立地表示氢原子、‑CN、‑NCS或聚合性基团。其中，P1及P2中的至少一个表示聚合性基团。Sp1及Sp2分别独立地表示特定基团。A1、A2、A3及A4分别独立地表示可以具有特定取代基的芳香族烃环基或芳香族杂环基。Z1及Z2分别独立地表示特定的连接基或单键。B1表示由特定式表示的基团。n1及n2分别独立地表示0～2的整数。

Description

化合物、组合物、固化物、光学各向异性体、光学元件及导光 元件
技术领域
本发明涉及一种化合物、组合物、固化物、光学各向异性体、光学元件及导光元件。
背景技术
具有液晶性的化合物(以下，还称为“液晶化合物”)或具有液晶性的组合物(以下，还称为“液晶组合物”)能够适用于各种用途。
例如，在专利文献1中记载有如下内容：通过具备由包含液晶化合物的组合物的固化物形成的光学各向异性层的光学元件，能够获得衍射角度大且衍射效率高的衍射光。在专利文献1中记载有如下内容：通过使用具有高折射率各向异性Δn(以下，还简称为“Δn”)的液晶化合物，可获得良好的衍射效率。
专利文献2及3中记载有具有高Δn的液晶化合物。在专利文献2中记载有一种固化包含具有高Δn的液晶化合物的组合物而成的反射膜。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2020/022496号
专利文献2：国际公开第2018/034216号
专利文献3：日本国特开2005-15406号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
如专利文献1～3中所记载，具有高Δn的液晶化合物可用于各种用途。并且，具有高Δn的化合物即使该化合物自身不具有液晶性，例如通过与具有液晶性的其他化合物混合，也能够制成具有高Δn的液晶组合物而用于各种用途。
并且，还要求提高此类化合物的耐光性。
本发明的课题在于提供一种具有高折射率各向异性Δn且具有优异的耐光性的化合物、包含上述化合物的组合物、固化物、光学各向异性体、光学元件及导光元件。
用于解决技术课题的手段
本发明人等深入研究的结果，发现通过下述方法能够解决上述课题。
＜1＞一种化合物，其由下述通式(I)表示。
[化学式1]
通式(I)中，
P1及P2分别独立地表示氢原子、-CN、-NCS或聚合性基团。其中，P1及P2中的至少一个表示聚合性基团。
Sp1及Sp2分别独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，上述亚烷基所包含的1个以上的亚甲基可以分别独立地被-O-、-S-、-C(＝O)-取代。
A1、A2、A3及A4分别独立地表示可以具有取代基L1的芳香族烃环基或芳香族杂环基。A1存在多个时，多个A1可以相同，也可以互不相同。A4存在多个时，多个A4可以相同，也可以互不相同。
Z1及Z2分别独立地表示-O-、-S-、-CHRCHR-、-OCHR-、-CHRO-、-CO-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-SCHR-、-CHRS-、-SO-CHR-、-CHR-SO-、-SO2-CHR-、-CHR-SO2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-OCHRCHRO-、-SCHRCHRS-、-SO-CHRCHR-SO-、-SO2-CHRCHR-SO2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CHRCHR-、-OCO-CHRCHR-、-CHRCHR-COO-、-CHRCHR-OCO-、-COO-CHR-、-OCO-CHR-、-CHR-COO-、-CHR-OCO-、-CR＝CR-、-CR＝N-、-N＝CR-、-N＝N-、-CR＝N-N＝CR-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。R表示氢原子或碳原子数1～10的烷基。R存在多个时，多个R可以相同，也可以互不相同。Z1存在多个时，多个Z1可以相同，也可以互不相同。Z2存在多个时，多个Z2可以相同，也可以互不相同。
B1表示由下述通式(B-1)～(B-4)中的任一个表示的基团。
[化学式2]
通式(B-1)～(B-4)中，
W1～W28分别独立地表示CR1或N，R1表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数1～10的烷硫基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数1～10的烷酰基氨基、碳原子数1～10的烷酰硫基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、碳原子数2～10的烷基氨基羰基、碳原子数2～10的烷硫基羰基、羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、酰胺基、氰基、硝基、卤原子、硫氢基(sulfhydryl)、醛基或聚合性基团。其中，上述基团具有-CH2-时，上述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。并且，上述基团具有氢原子时，上述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代。
上述通式(B-1)中，W2和W5中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W4和W7中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
上述通式(B-2)中，W10和W12中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W11和W14中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
上述通式(B-3)中，W17和W20中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W19和W22中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
上述通式(B-4)中，W24和W26中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W25和W28中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
D1、D2、D3及D4分别独立地表示可以具有取代基L2的芳香族烃环基或芳香族杂环基。
*表示键合位置。
取代基L1及取代基L2分别独立地表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数1～10的烷硫基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数1～10的烷酰基氨基、碳原子数1～10的烷酰硫基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、碳原子数2～10的烷基氨基羰基、碳原子数2～10的烷硫基羰基、羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、酰胺基、氰基、硝基、卤原子、硫氢基、醛基或聚合性基团。其中，上述基团具有-CH2-时，上述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。并且，上述基团具有氢原子时，上述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代。
n1及n2分别独立地表示0～2的整数。
＜2＞根据＜1＞所述的化合物，其中，
上述通式(I)中的n1及n2表示0。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的化合物，其中，
上述通式(I)中的B1由上述通式(B-1)表示。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的化合物，其中，
上述通式(I)中的A1、A2、A3及A4分别独立地为可以具有取代基L1的由下述通式(A-1)～(A-3)中的任一个表示的基团。
[化学式3]
通式(A-1)～(A-3)中，
W29～W40分别独立地表示CR1或N，R1表示氢原子或上述取代基L1。
*表示键合位置。
＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所述的化合物，其中，
上述通式(I)中的Sp1表示由下述通式(II)表示的基团，Sp2表示由下述通式(III)表示的基团。
[化学式4]
*—S—W41—** (Ⅱ)
*—S—W42—** (Ⅲ)
通式(II)及通式(III)中，
W41及W42分别独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，上述亚烷基所包含的1个以上的亚甲基可以分别独立地被-O-、-S-或-C(＝O)-取代。
*分别表示与直接键合于Sp1或Sp2的A1、A2、A3或A4的键合位置，**分别表示与P1或P2的键合位置。
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的化合物，其具有液晶性。
＜7＞一种组合物，其包含＜1＞至＜6＞中任一项所述的化合物。
＜8＞根据＜7＞所述的组合物，其还包含聚合引发剂。
＜9＞根据＜7＞或＜8＞所述的组合物，其还包含手性试剂。
＜10＞根据＜7＞至＜9＞中任一项所述的组合物，其具有液晶性。
＜11＞根据＜7＞至＜10＞中任一项所述的组合物，其用于形成光学各向异性层。
＜12＞一种固化物，其通过固化＜7＞至＜10＞中任一项所述的组合物而成。
＜13＞一种光学各向异性体，其通过固化＜7＞至＜10＞中任一项所述的组合物而成。
＜14＞一种光学元件，其具有使用＜7＞至＜10＞中任一项所述的组合物形成的光学各向异性层，
上述光学各向异性层具有取向图案，
上述取向图案是源自上述组合物所包含的化合物的光学轴的朝向沿着面内的至少一个方向连续地旋转变化的取向图案。
＜15＞一种导光元件，其包含＜14＞所述的光学元件和导光板。
发明效果
根据本发明，能够提供一种具有高折射率各向异性Δn且具有优异的耐光性的化合物、包含上述化合物的组合物、固化物、光学各向异性体、光学元件及导光元件。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式进行详细说明，但本发明并不限定于这些。另外，本说明书中，数值表示物性值、特征值等时，“(数值1)～(数值2)”的记载表示“(数值1)以上且(数值2)以下”的含义。并且，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”的记载表示“丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少1种”的含义。“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酰胺”、“(甲基)丙烯酰氧”等也相同。
〔由通式(I)表示的化合物〕
以下，对由通式(I)表示的化合物进行详细说明。
[化学式5]
通式(I)中，
P1及P2分别独立地表示氢原子、-CN、-NCS或聚合性基团。其中，P1及P2中的至少一个表示聚合性基团。
Sp1及Sp2分别独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，上述亚烷基所包含的1个以上的亚甲基可以分别独立地被-O-、-S-、-C(＝O)-取代。
A1、A2、A3及A4分别独立地表示可以具有取代基L1的芳香族烃环基或芳香族杂环基。A1存在多个时，多个A1可以相同，也可以互不相同。A4存在多个时，多个A4可以相同，也可以互不相同。
Z1及Z2分别独立地表示-O-、-S-、-CHRCHR-、-OCHR-、-CHRO-、-CO-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-SCHR-、-CHRS-、-SO-CHR-、-CHR-SO-、-SO2-CHR-、-CHR-SO2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-OCHRCHRO-、-SCHRCHRS-、-SO-CHRCHR-SO-、-SO2-CHRCHR-SO2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CHRCHR-、-OCO-CHRCHR-、-CHRCHR-COO-、-CHRCHR-OCO-、-COO-CHR-、-OCO-CHR-、-CHR-COO-、-CHR-OCO-、-CR＝CR-、-CR＝N-、-N＝CR-、-N＝N-、-CR＝N-N＝CR-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。R表示氢原子或碳原子数1～10的烷基。R存在多个时，多个R可以相同，也可以互不相同。Z1存在多个时，多个Z1可以相同，也可以互不相同。Z2存在多个时，多个Z2可以相同，也可以互不相同。
B1表示由下述通式(B-1)～(B-4)中的任一个表示的基团。
[化学式6]
通式(B-1)～(B-4)中，
W1～W28分别独立地表示CR1或N，R1表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数1～10的烷硫基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数1～10的烷酰基氨基、碳原子数1～10的烷酰硫基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、碳原子数2～10的烷基氨基羰基、碳原子数2～10的烷硫基羰基、羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、酰胺基、氰基、硝基、卤原子、硫氢基(sulfhydryl)、醛基或聚合性基团。其中，上述基团具有-CH2-时，上述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。并且，上述基团具有氢原子时，上述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代。
上述通式(B-1)中，W2和W5中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W4和W7中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
上述通式(B-2)中，W10和W12中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W11和W14中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
上述通式(B-3)中，W17和W20中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W19和W22中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
上述通式(B-4)中，W24和W26中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W25和W28中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
D1、D2、D3及D4分别独立地表示可以具有取代基L2的芳香族烃环基或芳香族杂环基。
*表示键合位置。
取代基L1及取代基L2分别独立地表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数1～10的烷硫基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数1～10的烷酰基氨基、碳原子数1～10的烷酰硫基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、碳原子数2～10的烷基氨基羰基、碳原子数2～10的烷硫基羰基、羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、酰胺基、氰基、硝基、卤原子、硫氢基、醛基或聚合性基团。其中，上述基团具有-CH2-时，上述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。并且，上述基团具有氢原子时，上述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代。
n1及n2分别独立地表示0～2的整数。
P1及P2分别独立地表示氢原子、-CN、-NCS或聚合性基团。其中，P1及P2中的至少一个表示聚合性基团。
聚合性基团的种类并没有特别限制，可举出公知的聚合性基团，从反应性的观点考虑，优选为能够进行加成聚合反应的官能团，更优选为聚合性烯属不饱和基团或环聚合性基团。作为聚合性基团，例如，可举出(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基、马来酰亚胺基、苯乙烯基、烯丙基、环氧基、氧杂环丁烷基及包含这些基团的基团等。另外，上述各基团中的氢原子可以被卤原子等其他取代基取代。
作为聚合性基团的优选的具体例，可举出由以下通式(P-1)～(P-19)表示的基团。另外，以下式中的*表示键合位置，Me表示甲基，Et表示乙基。
聚合性基团优选为(甲基)丙烯酰氧基。
[化学式7]
其中，从反应性更优异的方面考虑，优选为P1及P2两者均为聚合性基团。
Sp1及Sp2分别独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，上述亚烷基所包含的1个以上的亚甲基可以分别独立地被-O-、-S-、-C(＝O)-取代。
碳原子数1～15的亚烷基可以是直链状或支链状，优选为碳原子数1～10的直链状亚烷基，更优选为碳原子数1～5的直链状亚烷基。
优选的是，上述通式(I)中的Sp1表示由下述通式(II)表示的基团，Sp2表示由下述通式(III)表示的基团。由下述通式(II)表示的基团及由下述通式(III)表示的基团包含硫原子，因此能够提高由上述通式(I)表示的化合物的折射率各向异性Δn，因此优选。
[化学式8]
*——S—W41—** (Ⅱ)
*——S—W42—** (Ⅲ)
通式(II)及通式(III)中，
W41及W42分别独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，上述亚烷基所包含的1个以上的亚甲基可以分别独立地被-O-、-S-或-C(＝O)-取代。
*分别表示与直接键合于Sp1或Sp2的A1、A2、A3或A4的键合位置，**分别表示与P1或P2的键合位置。
作为W41及W42的碳原子数1～15的亚烷基可以是直链状或支链状，优选为碳原子数1～10的直链状亚烷基，更优选为碳原子数1～5的直链状亚烷基。
A1、A2、A3及A4分别独立地表示可以具有取代基L1的芳香族烃环基或芳香族杂环基。A1存在多个时，多个A1可以相同，也可以互不相同，A4存在多个时，多个A4可以相同，也可以互不相同。
芳香族烃环基可以是单环结构，也可以是多环结构。芳香族烃环基并没有特别限定，优选为亚芳基，更优选为碳原子数6～20的亚芳基，进一步优选为碳原子数6～10的亚芳基，尤其优选为亚苯基或萘基。
芳香族杂环基可以是单环结构，也可以是多环结构。芳香族杂环基并没有特别限定，优选为杂亚芳基，更优选为碳原子数3～20的杂亚芳基，进一步优选为碳原子数3～10的杂亚芳基。杂亚芳基所包含的杂原子优选为选自由氮原子、氧原子及硫原子组成的组中的至少1种。
芳香族烃环基及芳香族杂环基可以具有取代基L1。取代基L1将在后面进行说明。上述取代基L1可以进一步被取代基L1取代。并且，取代基L1的数量并没有特别限制，芳香族烃环基及芳香族杂环基可以具有1个取代基L1，也可以具有多个取代基L1。
上述通式(I)中的A1、A2、A3及A4优选为分别独立地为可以具有取代基L1的由下述通式(A-1)～(A-3)中的任一个表示的基团。能够进一步提高由通式(I)表示的化合物的溶解性，因此优选。
[化学式9]
通式(A-1)～(A-3)中，
W29～W40分别独立地表示CR1或N，R1表示氢原子或上述取代基L1。
*表示键合位置。
通式(A-1)中，R1存在多个时，多个R1可以相同，也可以互不相同。
通式(A-2)中，R1存在多个时，多个R1可以相同，也可以互不相同。
通式(A-3)中，R1存在多个时，多个R1可以相同，也可以互不相同。
A1、A2、A3及A4优选为分别独立地表示可以具有取代基L1的由下述通式(A-3)表示的基团。
作为优选的一个方式，可举出如下方式：A1、A2、A3及A4分别独立地表示可以具有取代基L1的由上述通式(A-3)表示的基团，W37～W40分别独立地表示CR1，R1表示氢原子。
Z1及Z2分别独立地表示-O-、-S-、-CHRCHR-、-OCHR-、-CHRO-、-CO-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-SCHR-、-CHRS-、-SO-CHR-、-CHR-SO-、-SO2-CHR-、-CHR-SO2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-OCHRCHRO-、-SCHRCHRS-、-SO-CHRCHR-SO-、-SO2-CHRCHR-SO2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CHRCHR-、-OCO-CHRCHR-、-CHRCHR-COO-、-CHRCHR-OCO-、-COO-CHR-、-OCO-CHR-、-CHR-COO-、-CHR-OCO-、-CR＝CR-、-CR＝N-、-N＝CR-、-N＝N-、-CR＝N-N＝CR-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。R表示氢原子或碳原子数1～10的烷基。R存在多个时，多个R可以相同，也可以互不相同。Z1存在多个时，多个Z1可以相同，也可以互不相同。Z2存在多个时，多个Z2可以相同，也可以互不相同。
Z1及Z2优选为分别独立地为-CHRCHR-、-OCHR-、-CHRO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-C≡C-或单键，进一步优选为-CHRCHR-、-OCHR-、-CHRO-。
R表示氢原子或碳原子数1～10的烷基，优选表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，更优选表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，进一步优选表示氢原子。
B1表示由下述通式(B-1)～(B-4)中的任一个表示的基团。
[化学式10]
通式(B-1)～(B-4)中，
W1～W28分别独立地表示CR1或N，R1表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数1～10的烷硫基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数1～10的烷酰基氨基、碳原子数1～10的烷酰硫基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、碳原子数2～10的烷基氨基羰基、碳原子数2～10的烷硫基羰基、羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、酰胺基、氰基、硝基、卤原子、硫氢基(sulfhydryl)、醛基或聚合性基团。其中，上述基团具有-CH2-时，上述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。并且，上述基团具有氢原子时，上述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代。上述聚合性基团能够举出与作为上述P1、P2的聚合性基团记载的基团相同的基团，并且优选范围也相同。
上述通式(B-1)中，W2和W5中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W4和W7中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
通式(B-1)中，R1存在多个时，多个R1可以相同，也可以互不相同。
上述通式(B-2)中，W10和W12中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W11和W14中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
通式(B-2)中，R1存在多个时，多个R1可以相同，也可以互不相同。
上述通式(B-3)中，W17和W20中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W19和W22中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
通式(B-3)中，R1存在多个时，多个R1可以相同，也可以互不相同。
上述通式(B-4)中，W24和W26中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。W25和W28中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团。
通式(B-4)中，R1存在多个时，多个R1可以相同，也可以互不相同。
作为R1的聚合性基团，能够举出作为与上述P1、P2的聚合性基团记载的基团相同的基团，并且优选范围也相同。
R1优选为氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、羟基、羧基、氰基、硝基、三氟甲基或卤原子。
R1更优选为氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数2～10的烷酰基、碳原子数2～10的烷酰氧基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、三氟甲基或卤原子。
上述烷基、烷氧基的碳原子数分别更优选为1～5，进一步优选为1～3。上述烷酰基、烷酰氧基的碳原子数分别更优选为2～5，进一步优选为2～3。上述烷氧基羰基的碳原子数更优选为2～5，进一步优选为2～3。
如上所述，作为R1的各基团具有-CH2-时，上述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。并且，作为R1的各基团具有氢原子时，上述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代。
D1、D2、D3及D4分别独立地表示可以具有取代基L2的芳香族烃环基或芳香族杂环基。
*表示键合位置。
芳香族烃环基可以是单环结构，也可以是多环结构。作为构成芳香族烃基的环的具体例，例如，可举出苯环、联苯环、萘环、蒽环、菲环及芴环。其中，优选苯环。
芳香族杂环基可以是单环结构，也可以是多环结构。作为构成芳香族杂环基的环的具体例，例如，可举出呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、异噁唑环、噁二唑环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑环、咪唑环、吡唑环、***环、呋咱环、四唑环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、三嗪环、四嗪环及苯并噻唑环。
芳香族烃环基及芳香族杂环基可以具有取代基L2。取代基L2将在后面进行说明。
通式(B-2)中，D1与包含W9～W11的环稠合。
通式(B-3)中，D2与包含W20～W22的环稠合。
通式(B-4)中，D3与包含W23～W25的环稠合，D4与包含W26～W28的环稠合。
取代基L1及取代基L2分别独立地表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数1～10的烷硫基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数1～10的烷酰基氨基、碳原子数1～10的烷酰硫基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、碳原子数2～10的烷基氨基羰基、碳原子数2～10的烷硫基羰基、羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、酰胺基、氰基、硝基、卤原子、硫氢基、醛基或聚合性基团。其中，上述基团具有-CH2-时，上述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。并且，上述基团具有氢原子时，上述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代。上述聚合性基团能够举出与作为上述P1、P2的聚合性基团记载的基团相同的基团，并且优选范围也相同。
作为取代基L1及取代基L2的聚合性基团，能够举出与作为上述P1、P2的聚合性基团记载的基团相同的基团，并且优选范围也相同。
取代基L1及取代基L2优选为分别独立地为碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、羟基、羧基、氰基、硝基、三氟甲基或卤原子。
取代基L1及取代基L2更优选为分别独立地为碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数2～10的烷酰基、碳原子数2～10的烷酰氧基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、三氟甲基或卤原子。
取代基L1及取代基L2进一步优选为分别独立地为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数2～6的烷酰基、碳原子数2～6的烷酰氧基、碳原子数2～6的烷氧基羰基或三氟甲基。
如上所述，作为取代基L1及取代基L2的各基团具有-CH2-时，上述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。并且，作为取代基L1及取代基L2的各基团具有氢原子时，上述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代。
B1优选为由上述通式(B-1)表示的基团。能够进一步提高由通式(I)表示的化合物的溶解性，因此优选。
作为优选的一个方式，可举出如下方式：由上述通式(B-1)表示的基团中，W1～W8分别独立地表示CR1或N，W2中的R1表示碳原子数1～10的烷基，W7中的R1表示碳原子数1～10的烷基。
作为优选的一个方式，可举出如下方式：由上述通式(B-1)表示的基团中，W1～W3及W6～W8分别独立地表示CR1或N，W4～W5表示N，W2中的R1表示碳原子数1～10的烷基，W7中的R1表示碳原子数1～10的烷基。
作为优选的一个方式，可举出如下方式：由上述通式(B-1)表示的基团中，W1～W8分别独立地表示CR1或N，W2及W4中的R1分别独立地表示碳原子数1～10的烷基，W5及W7中的R1分别独立地表示碳原子数1～10的烷基。
n1及n2分别独立地表示0～2的整数。n1及n2优选为分别独立地表示0或1，更优选为表示0。能够进一步提高由通式(I)表示的化合物的溶解性，因此优选。
以下示出由通式(I)表示的化合物的具体例，但并不限定于这些。Me表示甲基，Et表示乙基，t-Bu表示叔丁基。
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
由通式(I)表示的化合物能够参考公知的方法合成。由通式(I)表示的化合物的具体的合成例在后述实施例中示出。
由通式(I)表示的化合物可以具有液晶性，也可以不具有液晶性，但优选具有液晶性。
由通式(I)表示的化合物具有液晶性的情况下，由包含由通式(I)表示的化合物的组合物制作光学各向异性层时，容易使由通式(I)表示的化合物取向并能够容易制作所期望的取向图案，因此优选。
其中，即使由通式(I)表示的化合物自身不具有液晶性，例如通过与具有液晶性的其他化合物混合，也能够制成液晶组合物，能够制作所期望的取向图案。
化合物具有液晶性是指化合物具有温度变化时在晶相(低温侧)与各向同性相(高温侧)之间显现中间相的性质。作为具体的观察方法，通过加热台等对化合物进行加热或降温的同时在偏光显微镜下观察，由此能够确认源自液晶相的光学各向异性和流动性。
后述本发明的光学元件优选通过将包含由通式(I)表示的化合物的组合物溶解于溶剂并进行涂布来制作。由通式(I)表示的化合物在溶剂中25℃下的析出浓度优选为3质量％以上，更优选为10质量％以上。
〔包含由通式(I)表示的化合物的组合物〕
对包含由通式(I)表示的化合物的组合物(以下，还称为“本发明的组合物”)进行说明。
本发明的组合物中的由通式(I)表示的化合物的含量并没有特别限定，相对于组合物中的固体成分的总质量，优选为5～100质量％，更优选为20～99质量％，进一步优选为30～99质量％，尤其优选为40～99质量％。
另外，固体成分是指组合物中的溶剂以外的成分(不挥发分)。只要不是溶剂，则即使其性状为液态成分，也视为固体成分。
组合物可以单独使用1种由通式(I)表示的化合物，也可以使用2种以上。使用2种以上时，优选其合计含量在上述范围内。
本发明的组合物可以具有液晶性，也可以不具有液晶性，但优选具有液晶性。
在本发明的组合物具有液晶性的情况下，由组合物制作光学各向异性层时，容易使组合物中的化合物取向，能够容易制作所期望的取向图案，因此优选。
组合物具有液晶性是指组合物具有温度变化时在晶相(低温侧)与各向同性相(高温侧)之间显现中间相的性质。作为具体的观察方法，通过加热台等对组合物进行加热或降温的同时在偏光显微镜下观察，由此能够确认源自液晶相的光学各向异性和流动性。
本发明的组合物优选为光学各向异性层形成用组合物。
本发明的组合物除了包含由通式(I)表示的化合物以外，还可以包含其他成分。
以下，对其他成分进行说明。
＜其他液晶化合物＞
本发明的组合物可以包含不是由通式(I)表示的化合物的液晶化合物(还称为“其他液晶化合物”)。
其他液晶化合物可以为棒状液晶化合物，也可以为圆盘状液晶化合物，但优选为棒状液晶化合物。并且，其他液晶化合物优选为具有聚合性基团的液晶化合物(其他聚合性液晶化合物)。
关于作为其他液晶化合物的棒状液晶化合物的例子，可举出棒状向列相液晶化合物。作为上述棒状向列相液晶化合物，优选为甲亚胺类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类或链烯基环己基苄腈类。作为其他液晶化合物，不仅能够使用低分子液晶化合物，还能够使用高分子液晶化合物。
具有聚合性基团的液晶化合物可通过将聚合性基团导入到液晶化合物来获得。聚合性基团的例子可举出通式(I)的P1及P2中例示的聚合性基团。
具有聚合性基团的液晶化合物所具有的聚合性基团的个数优选为1～6，更优选为1～3。
其他液晶化合物优选为折射率各向异性Δn高，具体而言，优选为0.15以上，更优选为0.18以上，进一步优选为0.22以上。上限并没有特别限制，0.60以下的情况较多。
并且，通过混合使用由通式(I)表示的化合物和其他液晶化合物，还能够大幅降低作为整体的晶化温度。
作为其他液晶化合物的例子，可举出Makromol.Chem.，190卷、2255页(1989年)、Advanced Materials 5卷、107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第4983479号说明书、美国专利5622648号说明书、美国专利5770107号说明书、国际公开WO95/22586号公报、国际公开WO95/24455号公报、国际公开WO97/00600号公报、国际公开WO98/23580号公报、国际公开WO98/52905号公报、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报及日本特开2001-328973号公报等中所记载的化合物。
本发明的组合物包含其他液晶化合物时，组合物中的其他液晶化合物的含量并没有特别限制，相对于组合物中的固体成分的总质量，优选为95质量％以下，更优选为1～80质量％，进一步优选为1～70质量％，尤其优选为1～60质量％。
本发明的组合物可以单独使用1种其他液晶化合物，也可以使用2种以上。使用2种以上时，优选其合计含量在上述范围内。
＜聚合引发剂＞
本发明的组合物可以包含聚合引发剂。
聚合引发剂优选为能够通过紫外线照射引发聚合反应的光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，例如，可举出α-羰基化合物、偶姻醚、α-烃取代芳香族偶姻化合物、多核醌化合物、吩嗪化合物及噁二唑化合物。并且，还优选具有肟酯结构的化合物。
本发明的组合物包含聚合引发剂时，组合物中的聚合引发剂的含量并没有特别限制，相对于由通式(I)表示的化合物的总质量(组合物包含其他液晶化合物时，相对于由通式(I)表示的化合物与其他液晶化合物的合计质量)，优选为0.1～20质量％，更优选为1～8质量％。
本发明的组合物可以单独使用1种聚合引发剂，也可以使用2种以上。使用2种以上时，优选其合计含量在上述范围内。
＜表面活性剂＞
本发明的组合物可以包含有助于稳定地或迅速地形成液晶相(例如，向列相、胆甾醇相)的表面活性剂。
作为表面活性剂，例如，可举出含氟(甲基)丙烯酸酯类聚合物、WO2011/162291号中记载的由通式(X1)～(X3)表示的化合物、日本特开2014-119605的0082～0090段中记载的由通式(I)表示的化合物、日本特开2013-47204号的0020～0031段中记载的化合物等。
作为能够用作表面活性剂的含氟(甲基)丙烯酸酯类聚合物，还可举出日本特开2007-272185号公报的0018～0043段中记载的聚合物。
本发明的组合物包含表面活性剂时，表面活性剂的含量并没有特别限制，相对于由通式(I)表示的化合物的总质量(组合物包含其他液晶化合物时，相对于由通式(I)表示的化合物与其他液晶化合物的合计质量)，优选为0.001～10质量％，更优选为0.05～3质量％。
本发明的组合物可以单独使用1种表面活性剂，也可以使用2种以上。使用2种以上时，优选其合计含量在上述范围内。
＜手性试剂＞
本发明的组合物可以包含手性试剂。本发明的组合物包含手性试剂时，能够形成胆甾醇相。
手性试剂的种类并没有特别限制。手性试剂可以为液晶性，也可以为非液晶性。手性试剂通常包含不对称碳原子。但是，也能够将不包含不对称碳原子的轴向不对称化合物或表面不对称化合物用作手性试剂。作为轴向不对称化合物或表面不对称化合物，例如可举出联萘、螺烯、对环芳烷及它们的衍生物。手性试剂可以具有聚合性基团。
本发明的组合物包含手性试剂时，组合物中的手性试剂的含量并没有特别限制，相对于由通式(I)表示的化合物的总质量(组合物包含其他液晶化合物时，相对于由通式(I)表示的化合物与其他液晶化合物的合计质量)优选为0.1～15质量％，更优选为1.0～10质量％。
本发明的组合物可以单独使用1种手性试剂，也可以使用2种以上。使用2种以上时，优选其合计含量在上述范围内。
＜溶剂＞
本发明的组合物可以包含溶剂。溶剂优选能够溶解本发明的组合物的各成分，例如可举出氯仿、甲基乙基酮等。本发明的组合物包含溶剂时，组合物中的溶剂的含量优选为使组合物的固体成分浓度成为0.5～20质量％的量，更优选为使组合物的固体成分浓度成为1～10质量％的量。
本发明的组合物可以单独使用1种溶剂，也可以使用2种以上。使用2种以上时，优选其合计含量在上述范围内。
除了上述以外，本发明的组合物可以包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、敏化剂、稳定剂、增塑剂、链转移剂、阻聚剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、阻燃剂、表面活性剂、分散剂、染料及颜料等的色料等其他成分。
并且，还优选通过对本发明的组合物赋予扭曲成分，并且，通过层叠不同的相位差层，使光学各向异性层相对于入射光的波长实质上成为宽频带。例如，在日本特开2014-089476号公报等中记载有在光学各向异性层中通过层叠扭曲方向不同的2层液晶而实现图案化的宽频带λ/2板的方法，在本发明的光学元件中能够优选使用。
〔固化物及光学各向异性体〕
对固化本发明的组合物而成的固化物及光学各向异性体进行说明。
将本发明的组合物固化(聚合固化)的方法并没有特别限制，能够采用公知的方法。例如，可举出包括如下工序的方式：工序X，使规定的基板与组合物接触而在基板上形成组合物层；及工序Y，对组合物层实施加热处理而使由通式(I)表示的化合物取向之后，实施固化处理。根据本方式，能够使由通式(I)表示的化合物在取向的状态下固定化，从而能够形成光学各向异性体(例如，光学各向异性层)。
以下，对工序X及工序Y的步骤进行详细叙述。
工序X为使规定的基板与组合物接触而在基板上形成组合物层的工序。所使用的基板的种类并没有特别限制，可举出公知的基板(例如，树脂基板、玻璃基板、陶瓷基板、半导体基板及金属基板)。
使基板与组合物接触的方法并没有特别限制，例如可举出在基板上涂布组合物的方法及在组合物中浸渍基板的方法。
另外，使基板与组合物接触之后，可以根据需要实施干燥处理以从基板上的组合物层去除溶剂。
工序Y为对组合物层实施加热处理而使由通式(I)表示的化合物取向之后实施固化处理的工序。
通过对组合物层实施加热处理，由通式(I)表示的化合物取向而形成液晶相。例如，在组合物层中包含手性试剂时，形成胆甾醇型液晶相。
加热处理的条件并没有特别限制，可根据由通式(I)表示的化合物的种类选择最佳的条件。
固化处理的方法并没有特别限制，可举出光固化处理及热固化处理。其中，优选光照射处理，更优选紫外线照射处理。
紫外线照射中利用紫外线灯等光源。
通过上述处理获得的固化物相当于固定液晶相而成的层。尤其，在组合物包含手性试剂时，形成将胆甾醇型液晶相固定而成的层。
另外，这些层已经无需显示出液晶性。更具体而言，例如，关于使胆甾醇型液晶相“固定化的”状态，已成为胆甾醇型液晶相的由通式(I)表示的化合物的取向获得保持的状态为最典型且优选的方式。更具体而言，优选为如下状态：通常在0～50℃，在更严苛的条件下为在-30～70℃的温度范围内，层中无流动性，并且，取向形态不会因外场或外力发生变化而能够稳定地持续保持固定化的取向形态。
〔光学元件〕
本发明的光学元件为如下光学元件：具有使用前述本发明的组合物来形成的光学各向异性层，上述光学各向异性层具有取向图案，上述取向图案是源自上述组合物所包含的化合物的光学轴的朝向沿着面内的至少一个方向连续地旋转变化的取向图案。
上述取向图案优选为源自由通式(I)表示的化合物的光学轴的朝向沿着面内的至少一个方向连续地旋转变化的取向图案或源自由通式(I)表示的化合物和其他液晶化合物的光学轴的朝向沿着面内的至少一个方向连续地旋转变化的取向图案。
本发明的光学元件通过具有光学轴的朝向沿着面内的至少一个方向连续地旋转变化的取向图案，能够使入射到光学元件中的光衍射。由通式(I)表示的化合物为具有高折射率各向异性Δn的化合物，因此能够提高衍射效率。
关于光学元件，能够参考国际公开第2020/022496号的[0067]～[0107]的记载。
本发明的光学元件能够适用为增强现实(Augmented Reality：AR)影像投影装置等的光学部件。
〔导光元件〕
本发明的导光元件包含上述光学元件和导光板。
实施例
以下，举出实施例和比较例对本发明进行进一步具体的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的宗旨，则能够适当地进行变更。因此，不应因以下所示的具体例而限制性地解释本发明的范围。
以下示出实施例中使用的化合物A-1～A-6的合成例。
〔化合物的合成〕
＜合成例1：化合物A-1的合成＞
按照以下方案合成了化合物A-1。另外，按照国际公开第2019/182129号合成了化合物1。
并且，r.t.表示室温。
[化学式27]
(1)化合物2的合成
在氮气氛下，将4,4’-二碘-2,2-二甲基联苯(3.00g，6.91mmol)和化合物1(2.34g，16.0mmol)溶解于二甲基乙酰胺(DMAc)(30mL)中，并添加了三乙胺(6.99g，69.1mmol)。对所获得的溶液进行1小时的氮鼓泡之后，添加Pd(PPh3)2Cl2(243mg，0.346mmol)和CuI(132mg，0.693mmol)，并在室温(25℃)下搅拌了1小时。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，添加1N盐酸(60mL)和MeOH(50mL)，在该温度下搅拌30分钟，并对析出物进行了过滤。将所获得的固体溶解于乙酸乙酯(100mL)和四氢呋喃(THF)(40mL)中，依次用1N盐酸、碳酸氢钠水溶液、食盐水清洗之后，用硫酸镁干燥了所获得的有机层。将有机层过滤之后减压蒸馏去除溶剂，将所获得的残渣通过快速柱色谱法纯化，由此获得了化合物2(2.78g，5.91mmol)。产率为85.5％。
(2)化合物A-1的合成
将化合物2(2.00g，4.25mmol)溶解于二甲基乙酰胺(DMAc)(50mL)中。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，添加丙烯酰氯(1.54g，17.0mmol)，并在室温下搅拌了3小时。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，再次添加丙烯酰氯(0.34g，3.71mmol)，并在室温下搅拌了2小时。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，添加乙酸乙酯(200mL)和水(200mL)，然后用乙酸乙酯进行了萃取。将所获得的有机层依次用碳酸氢钠水溶液、食盐水清洗之后，用硫酸镁进行了干燥。将有机层过滤之后减压蒸馏去除溶剂，将所获得的残渣通过快速柱色谱法纯化，由此获得了化合物A-1(2.05g，3.54mmol)。产率为83.3％。
1H-NMR(CDCl3)：δ＝2.06(s,6H)，3.01(t,4H)，4.39(t,4H)，5.83(d,2H)，6.12(dd,2H)，6.42(d,2H)，7.08(d,2H)，7.23(d,4H)，7.39(d,2H)，7.41-7.50(m,6H)
＜合成例2：化合物A-2的合成＞
按照以下方案合成了化合物A-2。另外，按照国际公开第2011/050276号合成了化合物3。
TBSO表示羟基被叔丁基二甲基甲硅烷基保护的基团，TMS表示三甲基甲硅烷基(-Si(CH3)3)。
[化学式28]
(1)化合物4的合成
将4-溴苯硫酚(28.0g，0.148mol)和化合物3(36.5g，0.148mmol)溶解于乙腈(500mL)中，添加碳酸钾(40.9g，0.296mol)，并在加热回流下搅拌了2小时。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，添加乙酸乙酯(500mL)和水(400mL)，然后用乙酸乙酯进行了萃取。将所获得的有机层用硫酸镁干燥并对有机层进行了过滤。减压蒸馏去除溶剂，将所获得的残渣通过快速柱色谱法纯化，由此获得了化合物4(52.2g，0.150mol)。产率为62.4％。
(2)化合物5的合成
将化合物4(32.0g，92.1mmol)溶解于THF(320mL)中，并添加了三乙胺(92.8g，0.917mol)。对所获得的溶液进行1小时的氮鼓泡之后，添加三甲基甲硅烷基乙炔(TMS-acetylene)(10.9g，0.110mol)、Pd(PPh3)4(2.12g，1.83mmol)和CuI(0.35g，1.8mmol)，并在加热回流下搅拌了4小时。将所获得的溶液过滤并依次用水、1N盐酸、碳酸氢钠水溶液、食盐水进行了清洗。将所获得的有机层用硫酸镁干燥并对有机层进行了过滤。减压蒸馏去除溶剂，将所获得的残渣通过快速柱色谱法纯化，由此获得了化合物5(28.4g，77.9mmol)。产率为84.9％。
(3)化合物6的合成
将化合物5(28.4g，77.9mmol)溶解于THF(140mL)和MeOH(140mL)的混合溶液中，添加碳酸钾(31.7g，0.229mol)，并在室温下搅拌了1小时。在所获得的溶液中添加水，然后用乙酸乙酯进行了萃取。将所获得的有机层用食盐水清洗之后，用硫酸镁进行了干燥。将有机层过滤之后减压蒸馏去除溶剂，将所获得的残渣通过快速柱色谱法纯化，由此获得了化合物6(20.5g，70.1mmol)。产率为91.8％。
(4)化合物7的合成
在氮气氛下，将4,4’-二碘-2,2-二甲基联苯(1.50g，3.46mmol)和化合物6(2.22g，7.60mmol)溶解于DMAc(15mL)中，并添加了三乙胺(3.55g，34.6mmol)。对所获得的溶液进行1小时的氮鼓泡之后，添加Pd(PPh3)2Cl2(121mg，0.172mmol)和CuI(66mg，0.347mmol)，并在室温下搅拌了1小时。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，添加1N盐酸(60mL)和MeOH(50mL)，然后用乙酸乙酯进行了萃取。将所获得的有机层依次用1N盐酸、碳酸氢钠水溶液、食盐水清洗之后，用硫酸镁进行了干燥。将有机层过滤之后减压蒸馏去除溶剂，将所获得的残渣通过快速柱色谱法纯化，由此获得了化合物7(2.24g，2.93mmol)。产率为84.8％。
(5)化合物8的合成
将化合物7(2.20g，2.88mmol)溶解于THF(10mL)中。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，添加四正丁基氟化铵(TBAF)的THF溶液(1mol/L、6.1mL、6.1mmol)，并在室温下搅拌了2小时。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，添加乙酸乙酯(50mL)和水(50mL)，然后用乙酸乙酯进行了萃取。将所获得的有机层依次用食盐水清洗之后，用硫酸镁进行了干燥。将有机层过滤之后减压蒸馏去除了溶剂。将所获得的残渣溶解于乙酸乙酯中，添加己烷并进行再沉淀处理，获得了化合物8(1.48g，2.77mmol)。产率为96.1％。
(6)化合物A-2的合成
将化合物8(1.40g，2.62mmol)溶解于DMAc(20mL)中。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，添加丙烯酰氯(1.18g，13.1mmol)，并在室温下搅拌2小时之后，在40℃下搅拌了1小时。将所获得的溶液在冰水浴中冷却，添加乙酸乙酯(100mL)和水(100mL)，然后用乙酸乙酯进行了萃取。将所获得的有机层依次用1N盐酸、碳酸氢钠水溶液、食盐水清洗之后，用硫酸镁进行了干燥。将有机层过滤之后减压蒸馏去除溶剂，将所获得的残渣通过快速柱色谱法纯化，由此获得了化合物A-2(1.40g，2.18mmol)。产率为83.3％。
1H-NMR(CDCl3)：δ＝2.06(s,6H)，3.23(t,4H)，4.36(t,4H)，5.845(d,1H)，5.855(d,1H)，6.10(dd,2H)，6.40(d,2H)，7.09(d,2H)，7.35-7.39(m,6H)，7.41-7.48(m,6H)
＜合成例3：化合物A-3的合成＞
使用按照专利文献2合成的4-(4-乙炔基苯氧基)丁-1-醇来代替化合物1，除此以外，按照与合成例1相同的步骤获得了化合物A-3。
＜合成例4：化合物A-4的合成＞
使用按照专利文献2合成的4-(4-乙炔基苯氧基)丁-1-醇来代替4,4’-二碘-2,2-二甲基联苯，除此以外，按照与合成例1相同的步骤获得了化合物A-4。
＜合成例5：化合物A-5的合成＞
使用按照David,V.et al,Eur.J.Org.Chem.2010,120(2010)合成的4,4’-二碘-2,2’,6,6’-1,1’-联苯来代替4,4’-二碘-2,2-二甲基联苯，除此以外，按照与合成例1相同的步骤获得了化合物A-5。
＜合成例6：化合物A-6的合成＞
使用按照Muraoka,T.et al,JACS,139,18016(2017)合成的5，5’-二溴-3,3’-二甲基-2,2’-联吡啶来代替4,4’-二碘-2,2-二甲基联苯，除此以外，按照与合成例1相同的步骤获得了化合物A-6。
＜比较例1：化合物B-1的合成＞
使用4,4’-二碘联苯来代替4,4’-二碘-2,2-二甲基联苯，除此以外，按照与合成例1相同的步骤获得了作为比较用化合物的化合物B-1。
＜比较例2：化合物B-2的合成＞
按照专利文献3获得了作为比较用化合物的化合物B-2。
[化学式29]
[化学式30]
[实施例1～6、比较例1及2]
[评价]
使用上述的化合物A-1～A-6及化合物B-1～B-2，实施了以下的各种评价。
实施例1～6、比较例1～2分别使用了表1中记载的化合物。
＜液晶性评价＞
在加热台上加热各化合物(化合物A-1～A-6及化合物B-1～B-2)并进行偏光显微镜观察，测定相变温度并评价了有无液晶性。将具有液晶性的情况评价为A，将不具有液晶性的情况评价为B。将结果示于表1。
B-1由于熔点为200℃以上且在加热中引起聚合反应，因此未能评价液晶性。
＜Δn(折射率各向异性)测定＞
通过液晶便览(液晶便览编辑委员会编，丸善株式会社刊，2000年)202页中记载的使用楔形液晶单元的方法测定了作为测定对象的化合物的各化合物(化合物A-1～A-6及化合物B-1～B-2)的Δn。Δn设为30℃或向列相的下限温度+0～10℃下的波长550nm处的测定值。另外，在容易结晶化的化合物或不具有液晶性的化合物的情况下，使用与其他液晶化合物的混合物进行评价，根据其外推值估算了Δn。
另外，作为上述其他液晶化合物，使用了下述L-1-1。上述混合物使用了混合成测定对象的化合物/L-1-1＝1/2(质量比)的混合物。
Δn为0.35以上时评价为A，Δn为0.30以上且小于0.35时评价为B，Δn小于0.30时评价为C。将结果示于表1。
[化学式31]
＜溶解性评价＞
评价了各化合物(化合物A-1～A-6及化合物B-1～B-2)在甲基乙基酮中的溶解性。制作将化合物超声波溶解或加热溶解而得的溶液之后，在室温(25℃)下观察了溶液中是否有化合物析出。每个化合物制作各种浓度的溶液，将发生化合物析出的浓度作为析出浓度，将析出浓度为10质量％以上时的溶解性评价为A，将析出浓度为3质量％以上且低于10质量％时的溶解性评价为B，将析出浓度低于3质量％时的溶解性评价为C。将结果示于表1。
＜耐光性评价＞
如下所示，对使用包含化合物A-1～A-6、化合物B-1、B-2的组合物来制作的光学各向异性层的耐光性进行了评价。
(耐光性试验用光学各向异性层的制作)
制备下述组成的涂布液并旋涂于经摩擦处理的带取向膜的玻璃上。在加热至各组合物显示出向列相的温度的热板上，经由截止350nm以下的光的滤波器，进行300mJ/cm2的紫外线照射来制作了光学各向异性膜。
聚合性液晶化合物L-1为以84/14/2(质量比)包含下述L-1-1/L-1-2/L-1-3的混合物。
[化学式32]
流平剂T-1为下述结构的化合物。
[化学式33]
(耐光性评价)
使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制超级氙灯耐候试验机SX75对所制作出的耐光性试验用光学各向异性层进行了光照射。使用KING WORKS CO.,LTD.制KU-1000100作为UV截止滤光片，在阻氧条件下照射500万lx的光50小时而进行了耐光性试验。受检体的温度(试验装置内温度)设定为63℃。试验装置内的相对湿度设为50％RH。
测定耐光性试验前后的光学各向异性膜的Re，将下述所示的Re变化率小于10％时的耐光性评价为A，将Re变化率为10％以上时的耐光性评价为B。Re变化率越小，耐光性越优异。将结果示于表1。
另外，Re为面内延迟。
Re变化率(％)＝[100×{|(试验后的Re)-(试验前的Re)|}/(试验前的Re)]
Re用Axometrix公司的Axoscan在550nm的波长下测定，测定温度为室温。
[表1]
化合物 液晶性 Δn 溶解性 耐光性
实施例1 A-1 A B A A
实施例2 A-2 A A A A
实施例3 A-3 A B A A
实施例4 A-4 A B A A
实施例5 A-5 A A B A
实施例6 A-6 A B A A
比较例1 B-1 - A C B
比较例2 B-2 A C B B
根据上述表1所示的结果可知，由通式(I)表示的化合物具有高折射率各向异性Δn且具有优异的耐光性(实施例1～6)。
并且，可知由通式(I)表示的化合物具有高溶解性。
另一方面，可知不是由通式(I)表示的化合物的比较化合物未能兼顾高折射率各向异性Δn和耐光性(比较例1及2)。
[实施例7]
作为实施例7，如下所示，使用化合物A-2制作了光学元件。
〔光学元件的制作〕
＜支撑体及支撑体的皂化处理＞
作为支撑体，准备了市售的三乙酰纤维素膜(Fujifilm Corporation制Z-TAC)。
使支撑体通过温度60℃的介电加热辊而将支撑体的表面温度升温至40℃。
然后，使用棒涂布机在支撑体的一面以涂布量14mL(升)/m2涂布下述记载的碱溶液，并将支撑体加热至110℃，进一步在蒸汽式远红外加热器(Noritake Co.,Ltd.制)的下方运载了10秒。
接着，同样使用棒涂布机，在支撑体的碱溶液涂布面涂布了纯水3mL/m2。接着，反复进行3次基于喷注式涂布机的水洗及基于气刀的脱水之后，在70℃的干燥区域运载10秒而使其干燥，并对支撑体的表面进行了碱皂化处理。
＜底涂层的形成＞
用#8的绕线棒在支撑体的碱皂化处理面连续涂布了下述底涂层形成用涂布液。将形成有涂膜的支撑体用60℃的暖风干燥60秒，进一步用100℃的暖风干燥120秒而形成了底涂层。
改性聚乙烯醇(下述结构式中的重复单元的比率为质量比率。)
[化学式34]
<取向膜的形成>
用#2的绕线棒在形成有底涂层的支撑体上连续涂布了下述取向膜形成用涂布液。将形成有该取向膜形成用涂布液的涂膜的支撑体在60℃的热板上干燥60秒而形成了取向膜。
光取向用原材料D
[化学式35]
＜取向膜的曝光＞
使用国际公开第2020/22496号的图5的曝光装置对曝光膜进行曝光，形成了具有取向图案的取向膜P-1。
在曝光装置中，使用射出波长(325nm)的激光束的装置作为激光器。将使用干涉光的曝光量设为2000mJ/cm2。另外，由两个激光束的干涉形成的取向图案的1周期(源自液晶化合物的光学轴旋转180°的长度)通过改变两个光的交叉角(交叉角β)进行了控制。
＜光学各向异性层的形成＞
作为形成光学各向异性层的组合物，制备了下述组合物E-1。
通过将组合物E-1多层涂布于取向膜P-1上而形成了光学各向异性层。多层涂布是指反复进行如下处理：首先在取向膜上涂布第1层组合物E-1，加热、冷却后进行紫外线固化而制作液晶固定化层之后，第2层以后在该液晶固定化层上重叠涂布来进行涂布并同样加热、冷却后进行紫外线固化。由于通过多层涂布来形成，因此即使液晶层的膜厚变厚时，取向膜的取向方向也会从液晶层的下表面(取向膜P-1侧的面)反映到上表面。
首先，第1层在取向膜P-1上涂布上述组合物E-1，并将涂膜在热板上加热至80℃，然后冷却至50℃之后，在氮气氛下使用高压汞灯以300mJ/cm2的照射量向涂膜照射波长365nm的紫外线，由此使液晶化合物的取向固定化。此时的第1层的液晶层的膜厚为0.3μm。
第2层以后在该液晶层上重叠涂布并以与上述相同的条件加热、冷却后进行紫外线固化，由此制作了液晶固定化层(固化层)。如此，反复进行重叠涂布直至面内延迟(Re)成为325nm，由此形成光学各向异性层并制作了光学元件G-1。
通过偏光显微镜确认到本例的光学各向异性层成为国际公开第2020/22496号的图3所示之类的周期性取向表面。另外，在该光学各向异性层的液晶取向图案中，源自液晶化合物A-2的光学轴旋转180°的1周期Λ为1.0μm。测定使用偏光显微镜在正交尼科耳条件下观察到的明暗图案的周期而求出周期Λ。
＜衍射效率的测定＞
准备了依次配置有评价用光源、起偏器、1/4波片、光学元件G-1及屏幕的评价光学***。使用波长650nm的激光指示器作为评价用光源，使用Thorlab公司制SAQWP05M-700作为1/4波片。1/4波片的慢轴以相对于起偏器的吸收轴为45°的关系配置。并且，以支撑体面朝向光源侧的方式配置了光学元件G-1。
从评价用光源将透射了起偏器、1/4波片的光以垂直于膜面的方式入射于光学元件G-1时，透射了光学元件的光的一部分衍射而在屏幕上确认到了多个亮点。
用功率计测定与屏幕上的亮点对应的各衍射光及0级光的强度，并利用下式计算了衍射效率。
衍射效率＝(1级光强度)/(0级光强度+除1级以外的衍射光强度)
所获得的衍射效率高达99％以上。
＜组合物的液晶性＞
干燥组合物E-1而使溶剂(甲基乙基酮)挥发，其结果，确认到显示出液晶性。
[实施例8]
作为实施例8，如下所示，使用包含化合物A-2和手性试剂的组合物制作了导光元件。
作为形成国际公开第2020/22496号的图6所示之类的胆甾醇型液晶层的组合物，制备了下述组合物E-2。下述手性试剂Ch-2的结构式中，Bu表示正丁基。
引发剂PI-1
[化学式36]
手性试剂Ch-1
[化学式37]
手性试剂Ch-2
[化学式38]
以与前述实施例7的＜支撑体的准备及支撑体的皂化处理＞、＜底涂层的形成＞、＜取向膜的形成＞及＜取向膜的曝光＞相同的方式制作了取向膜P-1。
在取向膜P-1上多层涂布上述组合物E-2直至膜厚达到3.5μm，由此形成了胆甾醇型液晶层。此处的多层涂布是指反复进行如下处理：首先在取向膜上涂布第1层液晶组合物，加热后进行紫外线固化而制作液晶固定化层之后，第2层以后在该液晶固定化层上重叠涂布来进行涂布并同样进行加热、紫外线固化。由于通过多层涂布来形成，因此即使在液晶层的总厚变厚时，取向膜的取向方向也会从液晶层的下表面反映到上表面。
作为光学各向异性层的第1层，使用旋涂机以1000rpm在取向膜P-1上涂布了组合物E-2。将涂膜在热板上以80℃加热3分钟，然后，进一步在50℃、氮气氛下，使用高压汞灯以300mJ/cm2的照射量向涂膜照射波长365nm的紫外线，由此使液晶化合物的取向固定化。
第2层以后在该液晶层上重叠涂布并以与上述相同的条件进行加热、紫外线固化而形成了胆甾醇型液晶层。
将所形成的胆甾醇型液晶层贴合于导光板(折射率1.80、厚度0.50mm的玻璃)来制作了导光元件。
从所制作的导光元件的导光板侧沿法线方向入射了532nm的光。其结果，确认到入射光在胆甾醇型液晶层上以超出临界角的角度向与正反射方向不同的方向被反射，并在导光板内被引导。
如此，能够使用包含由通式(I)表示的化合物及手性试剂的组合物制作导光元件。
＜组合物的液晶性＞
干燥组合物E-2而使溶剂(甲基乙基酮)挥发，其结果，确认到显示出液晶性。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种具有高折射率各向异性Δn且具有优异的耐光性的化合物、包含上述化合物的组合物、固化物、光学各向异性体、光学元件及导光元件。
参考特定的实施方式对本发明进行了详细说明，但对于本领域技术人员而言，在不脱离本发明的主旨和范围的情况下能够进行各种变更、修正是显而易见的。
本申请基于2021年6月23日申请的日本专利申请(日本特愿2021-104474)，其内容作为参考编入于此。

Claims (15)

1.一种化合物，其由下述通式(I)表示，
[化学式1]
通式(I)中，
P1及P2分别独立地表示氢原子、-CN、-NCS或聚合性基团，其中，P1及P2中的至少一个表示聚合性基团，
Sp1及Sp2分别独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，所述亚烷基所包含的1个以上的亚甲基可以分别独立地被-O-、-S-、-C(＝O)-取代，
A1、A2、A3及A4分别独立地表示可以具有取代基L1的芳香族烃环基或芳香族杂环基，A1存在多个时，多个A1可以相同，也可以互不相同，A4存在多个时，多个A4可以相同，也可以互不相同，
Z1及Z2分别独立地表示-O-、-S-、-CHRCHR-、-OCHR-、-CHRO-、-CO-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-SCHR-、-CHRS-、-SO-CHR-、-CHR-SO-、-SO2-CHR-、-CHR-SO2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-OCHRCHRO-、-SCHRCHRS-、-SO-CHRCHR-SO-、-SO2-CHRCHR-SO2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CHRCHR-、-OCO-CHRCHR-、-CHRCHR-COO-、-CHRCHR-OCO-、-COO-CHR-、-OCO-CHR-、-CHR-COO-、-CHR-OCO-、-CR＝CR-、-CR＝N-、-N＝CR-、-N＝N-、-CR＝N-N＝CR-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，R表示氢原子或碳原子数1～10的烷基，R存在多个时，多个R可以相同，也可以互不相同，Z1存在多个时，多个Z1可以相同，也可以互不相同，Z2存在多个时，多个Z2可以相同，也可以互不相同，
B1表示由下述通式(B-1)～(B-4)中的任一个表示的基团，
[化学式2]
通式(B-1)～(B-4)中，
W1～W28分别独立地表示CR1或N，R1表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数1～10的烷硫基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数1～10的烷酰基氨基、碳原子数1～10的烷酰硫基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、碳原子数2～10的烷基氨基羰基、碳原子数2～10的烷硫基羰基、羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、酰胺基、氰基、硝基、卤原子、硫氢基、醛基或聚合性基团，其中，所述基团具有-CH2-时，所述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代，并且，所述基团具有氢原子时，所述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代，
所述通式(B-1)中，W2和W5中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团，W4和W7中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团，
所述通式(B-2)中，W10和W12中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团，W11和W14中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团，
所述通式(B-3)中，W17和W20中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团，W19和W22中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团，
所述通式(B-4)中，W24和W26中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团，W25和W28中的至少一个表示CR1，R1表示氢原子以外的基团，
D1、D2、D3及D4分别独立地表示可以具有取代基L2的芳香族烃环基或芳香族杂环基，
*表示键合位置，
取代基L1及取代基L2分别独立地表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷基氨基、碳原子数1～10的烷硫基、碳原子数1～10的烷酰基、碳原子数1～10的烷酰氧基、碳原子数1～10的烷酰基氨基、碳原子数1～10的烷酰硫基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、碳原子数2～10的烷基氨基羰基、碳原子数2～10的烷硫基羰基、羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、酰胺基、氰基、硝基、卤原子、硫氢基、醛基或聚合性基团，其中，所述基团具有-CH2-时，所述基团所含有的-CH2-中的至少一个可以被-O-、-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代，并且，所述基团具有氢原子时，所述基团所含有的氢原子中的至少一个可以被选自由氟原子及聚合性基团组成的组中的至少一个取代，
n1及n2分别独立地表示0～2的整数。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，
所述通式(I)中的n1及n2表示0。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，
所述通式(I)中的B1由所述通式(B-1)表示。
4.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，
所述通式(I)中的A1、A2、A3及A4分别独立地为可以具有取代基L1的由下述通式(A-1)～(A-3)中的任一个表示的基团，
[化学式3]
通式(A-1)～(A-3)中，
W29～W40分别独立地表示CR1或N，R1表示氢原子或所述取代基L1，
*表示键合位置。
5.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，
所述通式(I)中的Sp1表示由下述通式(II)表示的基团，Sp2表示由下述通式(III)表示的基团，
[化学式4]
*-S-W41-** (II)
*-S-W42-** (III)
通式(II)及通式(III)中，
W41及W42分别独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，所述亚烷基所包含的1个以上的亚甲基可以分别独立地被-O-、-S-或-C(＝O)-取代，
*分别表示与直接键合于Sp1或Sp2的A1、A2、A3或A4的键合位置，**分别表示与P1或P2的键合位置。
6.根据权利要求1或2所述的化合物，其具有液晶性。
7.一种组合物，其包含权利要求1或2所述的化合物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其还包含聚合引发剂。
9.根据权利要求7所述的组合物，其还包含手性试剂。
10.根据权利要求7所述的组合物，其具有液晶性。
11.根据权利要求7所述的组合物，其用于形成光学各向异性层。
12.一种固化物，其通过固化权利要求7所述的组合物而成。
13.一种光学各向异性体，其通过固化权利要求7所述的组合物而成。
14.一种光学元件，其具有使用权利要求7所述的组合物形成的光学各向异性层，
所述光学各向异性层具有取向图案，
所述取向图案是源自所述组合物所包含的化合物的光学轴的朝向沿着面内的至少一个方向连续地旋转变化的取向图案。
15.一种导光元件，其包含权利要求14所述的光学元件和导光板。
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