CN117480216A - 热塑性树脂组合物和由热塑性树脂组合物制造的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明的热塑性树脂组合物包括：大约100重量份的聚酯树脂；大约7重量份至25重量份的聚碳酸酯树脂；大约30重量份至110重量份的扁平玻璃纤维；大约3重量份至13重量份的环氧改性的烯烃类聚合物；和大约0.2重量份至10重量份的马来酸酐改性的聚烯烃，其中所述环氧改性的烯烃类聚合物和所述马来酸酐改性的聚烯烃的重量比大约为1：0.1至1：1。热塑性树脂组合物具有卓越的金属粘合特性、抗冲击性、硬度、热稳定性和其物理特性的平衡等。

Description

热塑性树脂组合物和由热塑性树脂组合物制造的模制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和由热塑性树脂组合物制成的模制品。更具体地，本发明涉及在金属粘附、抗冲击性、刚性、热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好特性的热塑性树脂组合物，以及由热塑性树脂组合物制成的模制品。
背景技术
作为工程化塑料，聚酯树脂以及聚酯树脂与聚碳酸酯树脂的共混物表现出有用的特性，并且应用于包括用于电气/电子产品的内部和外部材料的各种领域。然而，聚酯树脂具有低结晶速率、低机械强度和低冲击强度的问题。
因此，已经进行了各种尝试，通过向聚酯树脂添加添加剂(比如无机填充剂)改善聚酯树脂的机械特性(包括抗冲击性和刚性)。例如，通过无机填充剂(比如玻璃纤维)加强的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂频繁用作用于汽车零件的材料等。然而，这种材料在抗冲击性和刚性等方面的改善有限，并且表现出金属粘附等的劣化。
所以，需要开发在金属粘附、抗冲击性、刚性、热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好特性的热塑性树脂组合物。
本发明的背景技术公开在韩国专利登记号10-0709878中。
发明内容
【技术问题】
本发明的目的是提供在金属粘附、抗冲击性、刚性、热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好特性的热塑性树脂组合物。
本发明的另一目的是提供由热塑性树脂组合物形成的模制品。
本发明的上面的和其他目的可通过下面描述的本发明的实施方式实现。
【技术方案】
1、本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物包括：约100重量份的聚酯树脂；约7重量份至约25重量份的聚碳酸酯树脂；约30重量份至约110重量份的扁平玻璃纤维；约3重量份至约13重量份的环氧改性的烯烃聚合物；和约0.2重量份至约10重量份的马来酸酐改性的聚烯烃，其中环氧改性的烯烃聚合物和马来酸酐改性的聚烯烃以约1:0.1至约1:1的重量比存在。
2、在实施方式1中，聚酯树脂可包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸环己烷二甲酯中的至少一种。
3、在实施方式1或2中，扁平玻璃纤维可具有矩形横截面或椭圆形横截面，横截面纵横比(横截面长径/横截面短径)为约1.5至约10，并且短径为约2μm至约10μm。
4、在实施方式1至3中，环氧改性的烯烃聚合物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的聚乙烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中的至少一种。
5、在实施方式1至4中，马来酸酐改性的聚烯烃可包括马来酸酐改性的聚丙烯、马来酸酐改性的聚乙烯和马来酸酐改性的聚丁烯中的至少一种。
6、在实施方式1至5中，按照ISO 19095针对铝类金属样品测量，热塑性树脂组合物可具有约35MPa至约50MPa的金属粘附强度。
7、在实施方式1至6中，按照杜邦坠落试验方法通过测量使500g落镖落下导致2mm厚样品的破裂的高度确定，热塑性树脂组合物可具有约76cm至约120cm的落镖冲击强度；并且按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量，具有约12.5kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度。
8、在实施方式1至7中，按照ASTM D790以2.8mm/min的速率在1/4"厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有约80,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2的弯曲模量。
9、在实施方式1至8中，根据方程式1计算，热塑性树脂组合物可具有约80％或更高的抗拉强度保持率。
[方程式1]
抗拉强度保持率(％)＝TS1/TS0×100
其中TS0为按照ASTM D638测量的3.2mm厚的样品的初始抗拉强度，并且TS1为在将该样品在310℃的烘箱中放置3分钟后的按照ASTM D638测量的该样品的抗拉强度。
10、本发明的另一方面涉及模制品。模制品由根据实施方式1至9中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
11、本发明的进一步方面涉及复合材料。复合材料包括：作为根据实施方式10的模制品的塑料构件；和与塑料构件邻接的金属构件。
12、在实施方式11中，金属构件可直接与塑料构件邻接，金属构件和塑料构件之间没有***粘合剂。
13、在实施方式11或12中，金属构件可包括铝、钛、铁和锌中的至少一种。
14、在实施方式11至13中，金属构件可包括铝，并且按照ISO 19095针对金属构件测量，塑料构件可具有约35MPa至约50MPa的金属粘附强度。
15、在实施方式11至14中，按照杜邦坠落试验方法通过测量使500g落镖落下导致2mm厚样品的破裂的高度确定，塑料构件可具有约76cm至约120cm的落镖冲击强度；并且按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量，塑料构件可具有约12.5kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度；并且按照ASTM D790以2.8mm/min的速率在1/4"厚的样品上测量，塑料构件可具有约80,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2的弯曲模量；并且根据方程式1计算，塑料构件可具有约80％或更高的抗拉强度保持率。
[方程式1]
抗拉强度保持率(％)＝TS1/TS0×100
其中TS0为按照ASTM D638测量的3.2mm厚的样品的初始抗拉强度，并且TS1为在将该样品在310℃的烘箱中放置3分钟后的按照ASTM D638测量的该样品的抗拉强度。
【有益效果】
本发明提供在金属粘附、抗冲击性、刚性、热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好特性的热塑性树脂组合物和由热塑性树脂组合物形成的模制品。
具体实施方式
下文，将详细地描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包括：(A)聚酯树脂；(B)聚碳酸酯树脂；(C)扁平玻璃纤维；(D)环氧改性的烯烃聚合物；和(E)马来酸酐改性的聚烯烃。
如在本文中使用的，为了表示具体的数值范围，“a至b”意指“≥a且≤b”。
(A)聚酯树脂
根据本发明的聚酯树脂可为用于典型的热塑性树脂组合物的聚酯树脂。例如，聚酯树脂可通过二羧酸组分与二醇组分的缩聚而获得，其中：二羧酸组分可包括芳族二羧酸，比如对苯二酸(TPA)、间苯二酸(IPA)、1,2-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、1,6-萘二羧酸、1,7-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸和2,7-萘二羧酸等；芳族二羧酸酯，比如对苯二酸二甲酯(DMT)、间苯二酸二甲酯、1,2-萘二甲酸二甲酯、1,5-萘二甲酸二甲酯、1,6-萘二甲酸二甲酯、1,7-萘二甲酸二甲酯、1,8-萘二甲酸二甲酯、2,3-萘二甲酸二甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯、2,7-萘二甲酸二甲酯和等；并且二醇组分可包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和环烯烃二醇等。
在一些实施方式中，聚酯树脂可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯(PCT)和其组合。优选地，聚酯树脂包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯和其组合。
在一些实施方式中，按照ASTM D2857测量，聚酯树脂可具有约0.5dL/g至约1.5dL/g，例如，约0.7dL/g至约1.3dL/g的特性粘度[η]。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有良好的机械特性。
(B)聚碳酸酯树脂
根据本发明的聚碳酸酯树脂用于改善热塑性树脂组合物的抗冲击性和外观特点等，并且可为用于典型的热塑性树脂组合物的聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可为通过使联苯酚(芳族二醇化合物)与反应前体(比如光气、卤素甲酸酯和碳酸二酯等)反应而制备的芳族聚碳酸酯树脂。
在一些实施方式中，联苯酚可包括，例如，4,4'-二酚、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，但不限于此。例如，联苯酚可为2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷或1,1-双(4-羟苯基)环己烷，具体地2,2-双(4-羟苯基)丙烷，其也称为双酚A。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可为支链聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可为通过添加基于聚合中使用的联苯酚的总摩尔数的约0.05mol％至约2mol％的三官能或更高官能化合物(具体地三价或更高价的含酚基化合物)而制备的支链聚碳酸酯树脂。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可为均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或其共混物。聚碳酸酯树脂可被通过在酯前体(例如，双官能羧酸)存在的情况下聚合而获得的芳族聚酯-碳酸酯树脂部分或完全代替。
在一些实施方式中，当通过凝胶渗透色谱(GPC)测量时，聚碳酸酯树脂可具有约20,000g/mol至约50,000g/mol，例如，约25,000g/mol至约40,000g/mol的重均分子量(Mw)。在该范围内，热塑性树脂组合物可在抗冲击性和流动性(加工性能)等方面具有良好特性。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的聚酯树脂，聚碳酸酯树脂存在的量可为约7重量份至约25重量份、例如，约10重量份至约20重量份。如果相对于约100重量份的聚酯树脂，聚碳酸酯树脂的含量小于约7重量份，那么热塑性树脂组合物可表现出在金属粘附、抗冲击性和外观等方面的劣化，然而，如果相对于约100重量份的聚酯树脂，聚碳酸酯树脂的含量超过约25重量份，那么热塑性树脂组合物可表现出在金属粘附和刚性等方面的劣化。
(C)扁平玻璃纤维
根据本发明的扁平玻璃纤维与环氧改性的烯烃聚合物和马来酸酐改性的聚烯烃一起用于改善包括聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的热塑性树脂组合物的刚性、抗冲击性和金属粘附等。
在一些实施方式中，扁平玻璃纤维可具有矩形横截面或椭圆形横截面。另外，使用扫描电子显微镜(SEM)测量，扁平玻璃纤维可具有约1.5至约10的横截面纵横比(横截面长径/横截面短径)，约2μm至约10μm的短径和约2mm至约20mm的预加工长度。当纵横比、短径和预加工长度在这些范围内时，热塑性树脂组合物可在刚性和加工性能等方面具有改善的特性。
在一些实施方式中，扁平玻璃纤维可用典型的表面处理剂处理。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的聚酯树脂，扁平玻璃纤维存在的量可为约30重量份至约110重量份、例如，约50重量份至约100重量份。如果相对于约100重量份的聚酯树脂，扁平玻璃纤维的含量小于约30重量份，那么热塑性树脂组合物可在抗冲击性、刚性和热稳定性等方面表现出劣化，然而，如果相对于约100重量份的聚酯树脂，扁平玻璃纤维的含量超过约110重量份，那么热塑性树脂组合物可在金属粘附、抗冲击性和外观等方面表现出劣化。
(D)环氧改性的烯烃聚合物
根据本发明的环氧改性的烯烃聚合物与扁平玻璃纤维和环氧改性的烯烃聚合物一起用于改善包括聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的热塑性树脂组合物的金属粘附、抗冲击性、刚性和热稳定性等，并且可通过含有反应性官能团的环氧化合物与烯烃聚合物(烯烃均聚物、烯烃共聚物和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物等)的聚合来制备。
在一些实施方式中，环氧化合物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚和其混合物。
在一些实施方式中，烯烃聚合物可为烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物和/或烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其中烯烃单体可包括C2至C10烯烃，例如，乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯和辛烯等。
在一些实施方式中，环氧改性的烯烃聚合物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的聚乙烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和其组合。
在一些实施方式中，按照ASTM D1238在2.16kg的负荷下在190℃的温度下测量，环氧改性的烯烃聚合物可具有约1g/10min至约50g/10min，例如，约2g/10min至约25g/10min的熔体流动指数。在该范围内，热塑性树脂组合物可在抗冲击性等方面具有良好特性。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的聚酯树脂，环氧改性的烯烃聚合物存在的量可为约3重量份至约13重量份、例如，约4重量份至约10重量份。如果相对于约100重量份的聚酯树脂，环氧改性的烯烃聚合物的含量小于约3重量份，那么热塑性树脂组合物可在抗冲击性和热稳定性等方面表现出劣化，然而，如果相对于约100重量份的聚酯树脂，环氧改性的烯烃聚合物的含量超过约13重量份，那么热塑性树脂组合物可在金属粘附等方面表现出劣化。
在一些实施方式中，扁平玻璃纤维和环氧改性的烯烃聚合物可以以约1:0.04至约1:0.2，例如，约1:0.04至约1:0.15的重量比(C:D)存在。在该范围内，热塑性树脂组合物可在抗冲击性和刚性等方面具有进一步改善的特性。
(E)马来酸酐改性的聚烯烃
根据本发明马来酸酐改性的聚烯烃与扁平玻璃纤维和环氧改性的烯烃聚合物一起用于改善包括聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的热塑性树脂组合物的金属粘附、抗冲击性、刚性和热稳定性等，并且可通过聚烯烃(烯烃均聚物)与马来酸酐(MAH)的聚合来制备。
在一些实施方式中，聚烯烃可为烯烃单体的均聚物，其中烯烃单体可包括C2至C10烯烃，例如，乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯和辛烯等。
在一些实施方式中，马来酸酐改性的聚烯烃可包括马来酸酐改性的聚丙烯、马来酸酐改性的聚乙烯、马来酸酐改性的聚丁烯和其组合。
在一些实施方式中，按照ASTM D1238在2.16kg的负荷下在230℃的温度下测量，马来酸酐改性的聚烯烃可具有约5g/10min至约40g/10min，例如，约10g/10min至约15g/10min的熔体流动指数。在该范围内，热塑性树脂组合物可在抗冲击性和金属粘附等方面具有良好特性。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的聚酯树脂，马来酸酐改性的聚烯烃存在的量可为约0.2重量份至约10重量份，例如，约0.3重量份至约5重量份，具体地约0.4重量份至约2重量份。如果相对于约100重量份的聚酯树脂，马来酸酐改性的聚烯烃的含量小于约0.2重量份，那么热塑性树脂组合物可在抗冲击性、热稳定性和金属粘附等方面表现出劣化，然而，如果相对于约100重量份的聚酯树脂，马来酸酐改性的聚烯烃的含量超过约10重量份，那么热塑性树脂组合物可在金属粘附、抗冲击性和热稳定性等方面表现出劣化。
在一些实施方式中，环氧改性的烯烃聚合物和马来酸酐改性的聚烯烃可以约1:0.1至约1:1，例如，约1:0.05至约1:0.5的重量比(D:E)存在。如果重量比(D:E)小于约1:0.1，那么热塑性树脂组合物可在抗冲击性、热稳定性和金属粘附等方面表现出劣化，然而，如果重量比(D:E)超过约1:1，那么热塑性树脂组合物可在抗冲击性、热稳定性和金属粘附等方面表现出劣化。
根据本发明的热塑性树脂组合物可进一步包括用于典型的热塑性树脂组合物的添加剂。添加剂可包括，例如，冲击改性剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗滴落剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、颜料、染料和其混合物，但不限于此。在热塑性树脂组合物中，相对于约100重量份的聚酯树脂，添加剂存在的量可为约0.001重量份至约40重量份，例如，约0.1重量份至约10重量份。
可通过混合前述的组分，随后在典型的双螺杆挤压机中在约240℃至约300℃，例如，约260℃至约290℃下熔体挤压，将根据本发明的热塑性树脂组合物制备成造粒形式。
在一些实施方式中，按照ISO 19095针对铝类金属样品测量，热塑性树脂组合物可具有约35MPa至约50MPa，例如，约36MPa至约48MPa的金属粘附强度。
在一些实施方式中，按照杜邦坠落试验方法通过测量使500g落镖落下导致2mm厚样品的破裂的高度确定，热塑性树脂组合物可具有约76cm至约120cm，例如，约78cm至约110cm的落镖冲击强度。
在一些实施方式中，按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有约12.5kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm，例如，约12.7kgf·cm/cm至约17kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度。
在一些实施方式中，按照ASTM D790以2.8mm/min的速率在1/4"厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有约80,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2，例如，约80,000kgf/cm2至约130,000kgf/cm2的弯曲模量。
在一些实施方式中，根据方程式1计算，热塑性树脂组合物可具有约80％或更高，例如，约80％至约95％的抗拉强度保持率。
[方程式1]
抗拉强度保持率(％)＝TS1/TS0×100
其中TS0为按照ASTM D638测量的3.2mm厚的样品的初始抗拉强度，并且TS1为在将该样品在310℃的烘箱中放置3分钟后的按照ASTM D638测量的该样品的抗拉强度。
根据本发明模制品由上述的热塑性树脂组合物形成。热塑性树脂组合物可制备成造粒形式。所制备的造粒可通过各种模塑方法(比如注塑、挤压、真空模塑和浇铸等)制成各种模制品(产品)。这些模塑方法为本发明所属领域的技术人员熟知的。模制品在金属粘附、抗冲击性、刚性、热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好特性，并且因此可用作用于电子装置的内部/外部材料和用于汽车的内部/外部材料等。
根据本发明的复合材料可包括：作为模制品的塑料构件；和与塑料构件邻接的金属构件。
在一些实施方式中，金属构件可直接与塑料构件邻接，金属构件和塑料构件之间没有***粘合剂。
在一些实施方式中，金属构件可包括铝、钛、铁和锌中的至少一种。
在一些实施方式中，金属构件可包括铝，并且按照ISO 19095针对金属构件测量，塑料构件可具有约35MPa至约50MPa，例如，约36MPa至约48MPa的金属粘附强度。按照杜邦坠落试验方法通过测量使500g落镖落下导致2mm厚样品的破裂的高度确定，塑料构件可具有约76cm至约120cm，例如，约78cm至约110cm的落镖冲击强度；按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量，塑料构件可具有约12.5kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm，例如，约12.7kgf·cm/cm至约17kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度；按照ASTM D790以2.8mm/min的速率在1/4"厚的样品上测量，塑料构件可具有约80,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2，例如，约80,000kgf/cm2至约130,000kgf/cm2的弯曲模量；并且根据方程式1计算，塑料构件可具有约80％或更高，例如，约80％至约95％的抗拉强度保持率。
[方程式1]
抗拉强度保持率(％)＝TS1/TS0×100
其中TS0为按照ASTM D638测量的3.2mm厚的样品的初始抗拉强度，并且TS1为在将该样品在310℃的烘箱中放置3分钟后的按照ASTM D638测量的该样品的抗拉强度。
【发明模式】
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解，提供这些实施例仅用于阐释，并且决不解释为限制本发明。
实施例
实施例和比较例中使用的组分的细节如下。
(A)聚酯树脂
使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT，制造商：Shinkong Synthetic FibersCorporation(新光合成纤维公司)，产品名：Shinite K006，特性粘度[η]：约1.3dL/g)。
(B)聚碳酸酯树脂
使用双酚A聚碳酸酯树脂(PC，制造商：Lotte Chemical Corporation(乐天化学株式会社)，重均分子量：约25,000g/mol)。
(C)扁平玻璃纤维
使用扁平玻璃纤维(制造商：Nittobo Co.,Ltd.(日东纺株式会社)，产品名：CSG3PA-820，短径：约7μm，横截面纵横比：约4，预加工长度：约3mm)。
(D)环氧改性的烯烃聚合物
使用甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚乙烯(PE-GMA，制造商：SumitomoChemicalCo.,Ltd.(住友化学株式会社)，产品名：Igetabond)。
(E)马来酸酐改性的烯烃聚合物
(E1)使用马来酸酐改性的聚丙烯(PP-MAH，制造商：Fine-Blend Polymer Co.,Ltd.(佳易容聚合物有限公司)，产品名：CMG9801)。
(E2)使用马来酸酐改性的乙烯-丁烯共聚物(EBR-MAH，制造商：Mitsui ChemicalsInc.(三井化学株式会社)，产品名：Tafmer M)。
实施例1至实施例9和比较例1至比较例11
将前述的组分以表1、表2、表3和表4中列举的量混合，随后在260℃挤压，从而制备造粒形式的热塑性树脂组合物。这里，使用双杆挤压机(L/D：44，Φ：45mm)进行挤压。将所制备的造粒在80℃下干燥4小时或更长时间，并且然后使用6oz注入机(模塑温度：270℃，模具温度：120℃)进行注塑，从而制备样品。评估所制备的样品的下述特性。结果在表1、表2、表3和表4中显示。
特性评估
(1)金属粘附强度(单位：MPa)：按照ISO 19095，在通过嵌入注塑将铝类金属样品粘合到热塑性树脂组合物的样品上之后，测量金属粘附强度。这里，金属样品是经受TRI表面处理(Geo Nation Co.,Ltd.)以利于金属样品和树脂样品之间的粘合的铝类金属样品。金属样品和树脂样品中的每一个具有1.2cm×4cm×0.3cm的尺寸，并且在将样品粘合成具有1.2cm×0.3cm的横截面粘合面积之后测量它们之间的粘合强度。
(2)落镖冲击强度(单位：cm)：按照杜邦坠落试验方法，测量使500g落镖落下导致2mm厚样品的破裂(尺寸：10cm×10cm(宽度×长度))的高度。
(3)切口悬臂梁式冲击强度(单位：kgf·cm/cm)：按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量切口悬臂梁式冲击强度。
(4)弯曲模量(单位：kgf/cm2)：按照ASTM D790以2.8mm/min的速率在1/4"厚的样品上测量弯曲模量。
(5)抗拉强度保持率(单位：％)：根据方程式1计算抗拉强度保持率。
[方程式1]
抗拉强度保持率(％)＝TS1/TS0×100
其中TS0为按照ASTM D638测量的3.2mm厚的样品的初始抗拉强度，并且TS1为在将该样品在310℃的烘箱中放置3分钟后的按照ASTM D638测量的该样品的抗拉强度。
表1
*重量份：相对于100重量份的聚酯树脂(A)的重量份
表2
*重量份：相对于100重量份的聚酯树脂(A)的重量份。
表3
*重量份：相对于100重量份的聚酯树脂(A)的重量份。
表4
*重量份：相对于100重量份的聚酯树脂(A)的重量份。
从结果可见，根据本发明的热塑性树脂组合物在金属粘附(金属粘附强度)、抗冲击性(落镖冲击强度和/或切口悬臂梁式冲击强度)、刚性(弯曲模量)、热稳定性(抗拉强度保持率)和它们之间的平衡方面表现出良好特性。
相反地，可见，使用不足量的聚碳酸酯树脂制备的比较例1的热塑性树脂组合物在金属粘附和抗冲击性等方面表现出劣化；使用过量的聚碳酸酯树脂制备的比较例2的热塑性树脂组合物在金属粘附等方面表现出劣化；使用不足量的扁平玻璃纤维制备的比较例3的热塑性树脂组合物在抗冲击性、刚性和热稳定性等表现出劣化；并且使用过量的扁平玻璃纤维制备的比较例4的热塑性树脂组合物在金属粘附和抗冲击性等方面表现出劣化。另外，可见使用不足量的环氧改性的烯烃聚合物制备的比较例5的热塑性树脂组合物在抗冲击性和热稳定性等方面表现出劣化；使用过量的环氧改性的烯烃聚合物制备的比较例6的热塑性树脂组合物在金属粘附等方面表现出劣化；使用不足量的马来酸酐改性的聚烯烃制备的比较例7的热塑性树脂组合物在抗冲击性和热稳定性等方面表现出劣化；使用过量的马来酸酐改性的聚烯烃制备的比较例8的热塑性树脂组合物在金属粘附和抗冲击性等方面表现出劣化；并且使用马来酸酐改性的乙烯-丁烯共聚物(E2)代替根据本发明的马来酸酐改性的聚烯烃而制备的比较例9的热塑性树脂组合物在金属粘附、抗冲击性和热稳定性等方面表现出劣化。
另外，可见，即使环氧改性的烯烃聚合物(D)和马来酸酐改性的聚烯烃(E)在根据本发明的含量范围内，重量比(D:E)(1:0.017)小于1:0.1的热塑性树脂组合物(比较例10)也在抗冲击性和热稳定性等方面表现出劣化，并且重量比(D:E)(1:1.3)超过1:1的热塑性树脂组合物(比较例11)在抗冲击性和热稳定性等方面表现出劣化。
尽管在本文中已经描述了一些实施方式，但是本领域技术人员将理解，在不背离本发明的精神和范围的情况下可进行各种修饰、改变和变化。所以，应理解，提供这些实施方式，仅仅用于阐释并且决不解释为限制本发明。本发明的范围应由所附的权利要求限定而不是由前述的描述限定，并且权利要求及其等效方案旨在覆盖落入本发明的范围内的这种修饰等。

Claims (15)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
约100重量份的聚酯树脂；
约7重量份至约25重量份的聚碳酸酯树脂；
约30重量份至约110重量份的扁平玻璃纤维；
约3重量份至约13重量份的环氧改性的烯烃聚合物；和
约0.2重量份至约10重量份的马来酸酐改性的聚烯烃，
其中所述环氧改性的烯烃聚合物和所述马来酸酐改性的聚烯烃以约1:0.1至约1:1的重量比存在。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚酯树脂包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸环己烷二甲酯中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中所述扁平玻璃纤维具有矩形横截面或椭圆形横截面，横截面纵横比(横截面长径/横截面短径)为约1.5至约10，并且短径为约2μm至约10μm。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中所述环氧改性的烯烃聚合物包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的聚乙烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中的至少一种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中所述马来酸酐改性的聚烯烃包括马来酸酐改性的聚丙烯、马来酸酐改性的聚乙烯和马来酸酐改性的聚丁烯中的至少一种。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中按照ISO 19095对铝类金属样品测量，所述热塑性树脂组合物具有约35MPa至约50MPa的金属粘附强度。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中按照杜邦坠落试验方法通过测量使500g落镖落下导致2mm厚样品的破裂的高度确定，所述热塑性树脂组合物具有约76cm至约120cm的落镖冲击强度；并且按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量，所述热塑性树脂组合物具有约12.5kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中按照ASTM D790以2.8mm/min的速率在1/4"厚的样品上测量，所述热塑性树脂组合物具有约80,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2的弯曲模量。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中根据方程式1计算，所述热塑性树脂组合物具有约80％或更高的抗拉强度保持率：
[方程式1]
抗拉强度保持率(％)＝TS1/TS0×100
其中TS0为按照ASTM D638测量的3.2mm厚的样品的初始抗拉强度，并且TS1为在将所述样品在310℃的烘箱中放置3分钟后的按照ASTM D638测量的所述样品的抗拉强度。
10.一种模制品，其由根据权利要求1至9中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
11.一种复合材料，包括：
作为根据权利要求10所述的模制品的塑料构件；和
与所述塑料构件邻接的金属构件。
12.根据权利要求11所述的复合材料，其中所述金属构件直接与所述塑料构件邻接，所述金属构件和所述塑料构件之间没有***粘合剂。
13.根据权利要求11或12所述的复合材料，其中所述金属构件包括铝、钛、铁和锌中的至少一种。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的复合材料，其中所述金属构件包括铝，并且按照ISO 19095针对金属构件测量，所述塑料构件具有约35MPa至约50MPa的金属粘附强度。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的复合材料，其中按照所述杜邦坠落试验方法通过测量使500g落镖落下导致2mm厚样品的破裂的高度确定，所述塑料构件具有约76cm至约120cm的落镖冲击强度，并且按照ASTM D256在1/8"厚的样品上测量，所述塑料构件具有约12.5kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度，并且按照ASTM D790以2.8mm/min的速率在1/4"厚的样品上测量，所述塑料构件具有约80,000kgf/cm2至约140,000kgf/cm2的弯曲模量，并且根据方程式1计算，所述塑料构件具有约80％或更高的抗拉强度保持率：
[方程式1]
抗拉强度保持率(％)＝TS1/TS0×100
其中TS0为按照ASTM D638测量的3.2mm厚的样品的初始抗拉强度；并且TS1为在将所述样品在310℃的烘箱中放置3分钟后的按照ASTM D638测量的所述样品的抗拉强度。
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