CN113396185B - 热塑性树脂组合物和由其形成的模制品 - Google Patents

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Abstract

根据本发明的热塑性树脂组合物含有约100重量份的聚碳酸酯树脂、约5至约50重量份的聚烯烃树脂、约5至约50重量份的玻璃纤维和约1至约20重量份的改性烯烃类共聚物,其中该改性烯烃类共聚物包括环氧改性烯烃类共聚物和马来酸酐改性烯烃类共聚物,并且环氧改性烯烃类共聚物与马来酸酐改性烯烃类共聚物的重量比为约1:0.05至约1:15。热塑性树脂组合物具有优异的硬度、抗冲击性等,且具有低比重、介电常数、介电损耗因子等。

Description

热塑性树脂组合物和由其形成的模制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和由该热塑性树脂组合物形成的模制品。更特别地,本发明涉及具有良好硬度、抗冲击性和具有低比重、介电常数、介电损耗角正切的热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的模制品。
背景技术
包括聚碳酸酯树脂等的热塑性树脂与玻璃和金属相比具有低比重,且在模压性能和抗冲击性方面具有良好性能,所以其用于电器/电子产品的壳体、汽车的内部/外部材料以及建筑物的外部材料。
然而,当该热塑性树脂组合物用于移动电话的壳体时,存在由于其高介电常数而使通信性能劣化的问题。近来,随着电信网络的发展,频域越来越向(超)高频带改变,所以有必要使用具有低介电常数和低介电损耗角正切的材料作为移动电话的壳体材料。
因此,存在对如下的热塑性树脂组合物的需要:其在硬度、抗冲击性方面具有良好性能,且具有低比重、介电常数、介电损耗角正切。
本发明的背景技术公开在日本专利公布号2012-533645中。
发明内容
【技术问题】
本发明的一个目的是提供具有良好硬度、抗冲击性等且具有低比重、介电常数、介电损耗角正切的热塑性树脂组合物。
本发明的另一目的是提供由该热塑性树脂组合物形成的模制品。
本发明的以上和其他目的可通过下述的本发明实现。
【技术方案】
1.本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物包括:约5至约50重量份的聚烯烃树脂;约5至约50重量份的玻璃纤维;和约1至约20重量份的改性烯烃共聚物,其中改性烯烃共聚物包括环氧改性烯烃共聚物和马来酸酐改性烯烃共聚物,环氧改性烯烃共聚物和马来酸酐改性烯烃共聚物以约1:0.05至约1:15的重量比存在。
2.在实施方式1中,聚烯烃树脂可包括聚丙烯、聚乙烯和丙烯-乙烯共聚物中的至少一种。
3.在实施方式1-2中,环氧改性烯烃共聚物可包括其中环氧化合物与通过链烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的共聚获得的烯烃类共聚物共聚的环氧改性链烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
4.在实施方式1-3中,环氧化合物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚和2-甲基烯丙基缩水甘油醚中的至少一种。
5.在实施方式1-4中,环氧改性烯烃共聚物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中的至少一种。
6.在实施方式1-5中,马来酸酐改性烯烃共聚物可包括通将过马来酸酐接枝共聚到链烯烃-α-烯烃共聚物而获得的马来酸酐改性链烯烃-α-烯烃共聚物。
7.在实施方式1-6中,马来酸酐改性烯烃共聚物可包括马来酸酐改性乙烯-丁烯共聚物、马来酸酐改性乙烯-辛烯共聚物中的至少一种。
8.在实施方式1-7中,根据ASTM D790以2.8mm/min的速度在1/4"厚样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约28,000kgf/cm2至约50,000kgf/cm2的弯曲模量。
9.在实施方式1-8中,根据ASTM D256在1/8"厚样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约10kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的悬臂梁缺口冲击强度。
10.在实施方式1-9中,根据ASTM D792在1/8"厚样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约1.10至约1.27的比重。
11.在实施方式1-10中,根据分离柱电介质谐振器(SPDR)方法在3.1GHz频率下在尺寸为2.5mm×50mm×90mm的样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约2.5至约3.0的介电常数。
12.在实施方式1-11中,根据分离柱电介质谐振器(SPDR)方法在3.1GHz频率下在尺寸为2.5mm×50mm×90mm的样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约0.005至约0.020的介电损耗角正切。
13.本发明的另一方面涉及模制品。该模制品可由根据实施方式1-12中任一项的热塑性树脂组合物形成。
【有益效果】
本发明提供了在硬度、抗冲击性方面具有良好性能和具有低比重、介电常数和介电损耗角正切的热塑性树脂组合物,以及由该热塑性树脂组合物形成的模制品。
具体实施方式
在下文中,将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包括:(A)聚碳酸酯树脂;(B)聚烯烃树脂;(C)玻璃纤维;以及(D)改性烯烃共聚物。
如本文所使用的用于表示特定数值范围的表述“a至b”意为“≥a且≤b”。
(A)聚碳酸酯树脂
根据本发明的实施方式的聚碳酸酯树脂可以是用于典型的热塑性树脂组合物中的聚碳酸酯树脂。例如,聚碳酸酯树脂可以是通过使诸如光气、卤代甲酸酯和碳酸二酯的前体与二酚(芳族二醇化合物)反应获得的芳族聚碳酸酯树脂。
二酚的示例可以包括4,4'-双苯酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷等,但并不限于此。例如,双酚可包括2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或1,1-双(4-羟基苯基)环己烷,例如也被称为双酚A的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂可以是支化聚碳酸酯树脂。例如,聚碳酸酯树脂可以是基于聚合中使用的二酚的总摩尔数通过添加约0.05mol%至约2mol%的三官能或更高的多官能化合物(例如,含三价或更高价的酚基的化合物)而获得的支化聚碳酸酯树脂。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂可以是均聚聚碳酸酯树脂、共聚聚碳酸酯树脂或其共混物。聚碳酸酯树脂可以被芳族聚酯-碳酸酯树脂部分或完全取代,该芳族聚酯-碳酸酯树脂在存在酯前体(例如,双官能羧酸)的情况下通过聚合来获得。
在一些实施方式中,通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量,聚碳酸酯树脂可具有约10,000g/mol至约50,000g/mol的重均分子量(Mw),例如,约15,000g/mol至约40,000g/mol。在该范围内,热塑性树脂组合物可以具有良好的流动性(加工性)等。
在一些实施方式中,根据ISO 1133在300℃和1.2kgf负载的条件下测量,聚碳酸酯树脂可具有约5g/10min至约110g/10min的熔融流动指数(MI)。此外,聚碳酸酯树脂可以是具有不同熔融流动指数的两种或多种聚碳酸酯树脂的混合物。
(B)聚烯烃树脂
根据本发明的实施方式的聚烯烃树脂可在赋予热塑性树脂组合物低比重、低介电常数和介电损耗角正切的同时用于改善热塑性树脂组合物的流动性和耐化学性,并且可使用任何商业可得的聚烯烃树脂。聚烯烃树脂的示例可包括:聚乙烯类树脂,包括诸如低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸酯共聚物或其混合物;聚丙烯类树脂,诸如聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物或其混合物;其交联聚合物;其与聚异丁烯的共混物;或其组合。在实施方式中,可使用聚丙烯、聚乙烯、丙烯-乙烯共聚物、其组合。
在一些实施方式中,根据ASTM D1238在230℃和2.16kg负载的条件下测量,聚烯烃树脂可具有约1g/10min至约50g/10min的熔融流动指数,例如,约5g/10min至约30g/10min。在该范围内,热塑性树脂组合物可在降低介电常数和介电损耗角正切的同时具有良好的机械强度、成型加工性。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂,聚烯烃树脂可以以约5重量份至约50重量份的量存在,例如,约10重量份至约45重量份。相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂,如果聚烯烃树脂的量小于约5重量份,则热塑性树脂组合物可具有增加的介电常数和介电损耗角正切,并且如果聚烯烃树脂的量超过约50重量份,则热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性和硬度等的劣化。
(C)玻璃纤维
根据本发明,玻璃纤维可改善热塑性树脂组合物的包括硬度等的机械性能,并且可包括用于典型的热塑性树脂组合物的玻璃纤维。
在一些实施方式中,玻璃纤维可具有纤维形状,并且可具有各种截面形状,诸如圆形、椭圆形、矩形等。例如,就机械性能而言,期望使用具有圆形和/或矩形截面形状的纤维状玻璃纤维。
在一些实施方式中,具有圆形截面形状的玻璃纤维可具有约5μm至约20μm的直径和约2mm至约20mm的预处理长度,并且具有矩形截面形状的玻璃纤维可具有约1.5至约10的纵横比(截面的大直径/小直径)、约2μm至约10μm的小直径以及约2mm至约20mm的预处理长度。在该范围内,热塑性树脂组合物在硬度、加工性等方面可具有改善的性能。
在一些实施方式中,玻璃纤维可以使用典型的表面处理试剂进行表面处理。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂,玻璃纤维可以以约5至约50重量份的量存在,例如,约10至约40重量份。如果玻璃纤维的量小于约5重量份,热塑性树脂组合物可遭受硬度等的劣化,并且如果玻璃纤维的量超过约50重量份,热塑性树脂组合物可遭受加工性、外观等的劣化且不能实现低比重。
(D)改性烯烃共聚物
当改性烯烃共聚物与聚烯烃树脂一起使用时,其可用于改善热塑性树脂组合物的抗冲击性和硬度且用于降低介电常数、介电损耗角正切。改性烯烃共聚物可包括(D1)环氧改性烯烃共聚物和(D2)马来酸酐改性烯烃共聚物。
(D1)环氧改性烯烃共聚物
根据本发明的一个实施方式,环氧改性烯烃共聚物是通过作为反应性官能团的环氧化合物与烯烃共聚物的共聚而获得的反应型烯烃共聚物,并且与马来酸酐改性烯烃共聚物一起可改善热塑性树脂组合物的抗冲击性和硬度。
在一些实施方式中,环氧化合物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚及其混合物。
在一些实施方式中,环氧改性烯烃共聚物可通过环氧化合物和烯烃类共聚物的共聚来获得,该烯烃类共聚物通过链烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的共聚来获得。链烯烃单体可以是C2至C10链烯烃,例如,乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、辛烯及其组合。(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以是(甲基)丙烯酸C1至C8烷基酯,例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及其组合。
在一些实施方式中,环氧改性烯烃共聚物可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
在一些实施方式中,根据ASTM D1238在190℃和2.16kg的条件下测量,环氧改性烯烃共聚物可具有约1g/10min至约50g/10min的熔融流动指数,例如,约2g/10min至约25g/10min。
(D2)马来酸酐改性烯烃共聚物
根据本发明的一个实施方式,马来酸酐改性烯烃共聚物是通过将作为反应性官能团的马来酸酐接枝共聚到烯烃共聚物而获得的反应型烯烃共聚物,并且可与环氧改性烯烃共聚物一起改善热塑性树脂组合物的抗冲击性和耐化学性。
在一些实施方式中,马来酸酐改性烯烃共聚物可通过将马来酸酐接枝共聚到由至少两种链烯烃单体的共聚获得的烯烃共聚物而获得。链烯烃单体可以是C2至C10链烯烃,例如,乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、辛烯及其组合。
在一些实施方式中,马来酸酐改性烯烃共聚物可包括通过将马来酸酐接枝共聚到链烯烃-α-烯烃共聚物而获得的马来酸酐改性链烯烃-α-烯烃共聚物。
在一些实施方式中,马来酸酐改性烯烃共聚物可包括马来酸酐改性乙烯-丁烯共聚物。
在一些实施方式中,根据ASTM D1238在190℃和2.16kg的条件下测量,马来酸酐改性烯烃共聚物可具有约0.5/10min至约20g/10min的熔融流动指数,例如,约1g/10min至约10g/10min。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂,改性烯烃共聚物(D)可以以约1至约20重量份的量存在,例如,约5至约15重量份。相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂,如果改性烯烃共聚物的量小于约1重量份,热塑性树脂组合物不能实现低比重、介电常数和介电损耗角正切,并且如果改性烯烃共聚物的量超过约20重量份,热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性、硬度等的劣化。在这里,相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂,环氧改性烯烃共聚物(D1)可以以约0.2至约10重量份的量存在,例如,约0.5至约8重量份。相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂,马来酸酐改性烯烃共聚物(D2)可以以约0.2至约10重量份的量存在,例如,约0.5至8重量份。
在一些实施方式中,环氧改性烯烃共聚物(D1)和马来酸酐改性烯烃共聚物(D2)可以以约1:0.05至约1:15的重量比(D1:D2)存在,例如,约1:0.1至约1:10。如果重量比(D1:D2)小于约1:0.05或超过约1:15,热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性、硬度等的劣化。
在一些实施方式中,聚烯烃树脂(B)和改性烯烃共聚物(D)可以以约1:0.5至约1:1的重量比(B:D)存在,例如,约1:0.1至约1:0.7。在该范围内,热塑性树脂组合物可以在抗冲击性、硬度等方面具有良好性能,且可具有低介电常数和介电损耗角正切。
在一些实施方式中,玻璃纤维(C)和改性烯烃共聚物(D)可以以约1:0.1至约1:0.7的重量比(C:D)存在,例如,约1:0.2至约1:0.5。在该范围内,热塑性树脂组合物可以具有更好的抗冲击性、硬度等。
在一个实施方式中,热塑性树脂组合物可进一步包括在热塑性树脂组合物中包括的任何典型的添加剂。添加剂的示例可以包括阻燃剂、抗氧化剂、抗滴落剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、颜料、染料及其混合物,但不限于此。相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂,添加剂可以以约0.001至约40重量份的量存在,例如,约0.1至约10重量份。
根据本发明的一个实施方式,热塑性树脂组合物可以通过以下制备成小球的形式:混合前述的组分,随后使用典型的双螺杆挤出机在约200℃至约280℃(例如,约220℃至约260℃)下熔融挤出。
在一些实施方式中,根据ASTM D790以2.8mm/min的速度在1/4"厚样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约28,000kgf/cm2至约50,000kgf/cm2的弯曲模量,例如,约30,000kgf/cm2至约45,000kgf/cm2
在一些实施方式中,根据ASTM D256在1/8"厚样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约10kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的悬臂梁缺口冲击强度,例如,约10kgf·cm/cm至约18kgf·cm/cm。
在一些实施方式中,根据ASTM D792在1/8"厚样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约1.10至约1.27的比重,例如,约1.10至约1.25。
在一些实施方式中,根据分离柱电介质谐振器(SPDR)方法在3.1GHz频率下在尺寸为2.5mm×50mm×90mm的样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约2.5至约3.0的介电常数,例如,约2.7至约3.0。
在一些实施方式中,根据分离柱电介质谐振器(SPDR)方法在3.1GHz频率下在尺寸为2.5mm×50mm×90mm的样品上测量,热塑性树脂组合物可具有约0.005至约0.020的介电损耗角正切,例如,约0.010至约0.020。
根据本发明的模制品由上述的热塑性树脂组合物形成。热塑性树脂组合物可以制备成小球的形式且制备的小球可通过诸如注塑成型、挤出成型、真空成型以及铸造的各种成型方法生产成各种模制品(产品)。这些成型方法为本领域技术人员所熟知。模制品在硬度、抗冲击性方面展现良好性能且可具有低比重、介电常数和介电损耗角正切,因此可用作电气和电子产品的壳体以及诸如智能电话的便携式设备的壳体。
【发明方式】
下面,将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解,提供这些实施例仅用于说明,而不应以任何方式解释为对本发明的限制。
实施例
实施例和对比例中使用的组分的细节如下:
(A)聚碳酸酯树脂
使用双酚A聚碳酸酯树脂(重均分子量22,000g/mol)。
(B)聚烯烃树脂
使用根据ASTM D1238在230℃和2.16kg的负载的条件下测量具有12g/10min的熔融流动指数(MI)的聚丙烯树脂(制造商:Lotte Chemical Corp.)。
(C)玻璃纤维
使用具有矩形截面且具有的纵横比(截面的大直径/小直径)为4、截面的小直径为7μm且预处理长度为3mm的玻璃纤维(制造商:Nitto Boseki)。
(D)改性烯烃共聚物
(D1)环氧改性烯烃共聚物
使用甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(制造商:DuPont)。
(D2)马来酸酐改性烯烃共聚物
使用马来酸酐改性乙烯-丁烯共聚物(制造商:Mitsui Chemicals)。
(D3)使用乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(制造商:DuPont,产品名称:Elvaroy AC1224)。
实施例1-6和对比例1-9
以如表1和表2中列出的量混合前述组分,随后在260℃下挤出,从而以小球的形式制备热塑性树脂组合物。在这里,使用双螺杆挤出机(L/D:44,Φ:45mm)执行挤出。制备的小球在80℃下干燥4小时或更长时间,然后使用6oz.注塑机(成型温度:280℃,模具温度:70℃)进行注塑成型,从而制备样品。制备的样品进行如下性能评价。结果在表1和表2中示出。
性能评价
(1)弯曲模量(单位:kgf/cm2):根据ASTM D790以2.8mm/min的速度在1/4"厚样品上测量弯曲模量。
(2)悬臂梁缺口冲击强度(单位:kgf·cm/cm):根据ASTM D256在1/8"厚悬臂梁样品上测量悬臂梁缺口冲击强度。
(3)比重:根据ASTM D792在1/8"厚样品上测量比重。
(4)介电常数:根据分离柱电介质谐振器(SPDR)方法在3.1GHz频率下使用仪器(具有DAK1.2E-PL探针的DAK3.5-TL-P(200MHz-20GHz)在尺寸为2.5mm×50mm×90mm的样品上测量介电常数。
(5)介电损耗角正切:根据分离柱电介质谐振器(SPDR)方法在3.1GHz频率下使用仪器(具有DAK1.2E-PL探针的DAK3.5-TL-P(200MHz-20GHz)在尺寸为2.5mm×50mm×90mm的样品上测量介电损耗角正切。
表1
Figure BDA0003197509320000081
表2
Figure BDA0003197509320000091
从以上结果可以看出,根据本发明的热塑性树脂组合物在硬度(弯曲模量)、抗冲击性(悬臂梁缺口冲击强度)方面具有良好性能且具有低比重、介电常数、介电损耗角正切。
在对照中可以看出,使用小量的聚烯烃树脂制备的对比例1的组合物遭受增大的介电常数、介电损耗角正切和比重;使用过量的聚烯烃树脂制备的对比例2的组合物遭受抗冲击性、硬度等的劣化;其中环氧改性烯烃共聚物和马来酸酐改性烯烃共聚物的重量比在本发明的范围以外的对比例3和对比例4的组合物遭受抗冲击性、硬度等的劣化;仅使用环氧改性烯烃共聚物作为改性烯烃共聚物而制备的对比例5的组合物或仅使用马来酸酐改性烯烃共聚物作为改性烯烃共聚物而制备的对比例6的组合物遭受抗冲击性、硬度等的劣化;使用乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(D3)代替改性烯烃共聚物而制备的对比例7的组合物遭受抗冲击性等的劣化;进一步,使用环氧改性烯烃共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(D3)而不是马来酸酐改性烯烃共聚物而制备的对比例8的组合物和使用马来酸酐改性烯烃共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(D3)而不是环氧改性烯烃共聚物而制备的对比例9的组合物遭受抗冲击性等的劣化。
应理解,在不偏离本发明的精神和范围的情况下,本领域技术人员可做出各种修改、变化、改变以及等价实施方式。

Claims (11)

1.一种热塑性树脂组合物,包括:
100重量份的聚碳酸酯树脂;
5重量份至50重量份的聚烯烃树脂;
5重量份至50重量份的玻璃纤维;以及
1重量份至20重量份的改性烯烃共聚物;
其中所述改性烯烃共聚物包括环氧改性烯烃共聚物和马来酸酐改性烯烃共聚物,所述环氧改性烯烃共聚物与所述马来酸酐改性烯烃共聚物的重量比为1:0.05至1:15,
其中所述环氧改性烯烃共聚物包括环氧改性链烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物,在所述环氧改性链烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物中,环氧化合物与烯烃类共聚物共聚,所述烯烃类共聚物通过链烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的共聚而获得,并且
其中所述马来酸酐改性烯烃共聚物包括通过将马来酸酐接枝共聚到链烯烃-α-烯烃共聚物而获得的马来酸酐改性链烯烃-α-烯烃共聚物。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中所述聚烯烃树脂包括聚丙烯、聚乙烯和丙烯-乙烯共聚物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中所述环氧化合物包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚和2-甲基烯丙基缩水甘油醚中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中所述环氧改性烯烃共聚物包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中所述马来酸酐改性烯烃共聚物包括马来酸酐改性乙烯-丁烯共聚物、马来酸酐改性乙烯-辛烯共聚物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中根据ASTM D790以2.8mm/min的速度在1/4"厚样品上测量,所述热塑性树脂组合物具有28,000kgf/cm2至50,000kgf/cm2的弯曲模量。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中根据ASTM D256在1/8"厚样品上测量,所述热塑性树脂组合物具有10kgf·cm/cm至20kgf·cm/cm的悬臂梁缺口冲击强度。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中根据ASTM D792在1/8"厚样品上测量,所述热塑性树脂组合物具有1.10至1.27的比重。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中根据分离柱电介质谐振器(SPDR)方法在3.1GHz频率下在尺寸为2.5mm×50mm×90mm的样品上测量,所述热塑性树脂组合物具有2.5至3.0的介电常数。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中根据分离柱电介质谐振器(SPDR)方法在3.1GHz频率下在尺寸为2.5mm×50mm×90mm的样品上测量,所述热塑性树脂组合物具有0.005至0.020的介电损耗角正切。
11.一种模制品,所述模制品由根据权利要求1-10中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5594062A (en) 1994-03-16 1997-01-14 Kawasaki Steel Corporation Polycarbonate/polyolefin based resin compositions and their production processes and uses
JP3385104B2 (ja) * 1994-06-24 2003-03-10 ユニチカ株式会社 樹脂組成物
JP2004211069A (ja) 2002-12-17 2004-07-29 Du Pont Toray Co Ltd 熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体
JP4170848B2 (ja) * 2003-08-01 2008-10-22 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
KR100961118B1 (ko) * 2007-08-17 2010-06-07 제일모직주식회사 유동성 및 내충격성이 뛰어난 유리섬유 보강폴리카보네이트 수지 조성물 및 그의 제조방법
CN106674969A (zh) 2009-07-17 2017-05-17 阿科玛股份有限公司 抗冲击改性的聚碳酸酯/聚酯或聚碳酸酯/聚酰胺组合物
KR101596546B1 (ko) * 2013-02-21 2016-03-07 제일모직주식회사 내충격성이 우수한 열전도성 폴리카보네이트 수지조성물
US20150353732A1 (en) * 2014-06-09 2015-12-10 Sabic Global Technologies B.V. Impact improved filled polycarbonate or polyester compositions
KR101935087B1 (ko) 2014-12-31 2019-01-03 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN105038181A (zh) * 2015-08-28 2015-11-11 国网山东莒南县供电公司 用于电表壳体的高分子材料
WO2019092141A1 (de) * 2017-11-10 2019-05-16 Covestro Deutschland Ag Glasfasergefüllte thermoplastische zusammensetzung mit guten mechanischen eigenschaften
CN112105693B (zh) * 2018-05-23 2023-02-17 住友化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物及其成形体
KR102278714B1 (ko) 2019-03-28 2021-07-16 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

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