CN114072464A - 热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品，热塑性树脂组合物包括100重量份的基础树脂，该基础树脂包括：(A)65wt％至75wt％的聚碳酸酯树脂；(B)20wt％至30wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；和(C)3wt％至7wt％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，(D)3重量份至7重量份的甲基丙烯酸甲酯‑丁二烯‑苯乙烯接枝共聚物，和(E)1重量份至5重量份的具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物。

Description

热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品
技术领域
公开了热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品。
背景技术
聚碳酸酯树脂是工程塑料的一种，是塑料工业中广泛使用的材料。
由于本体分子结构，聚碳酸酯树脂具有约150℃的玻璃化转变温度(Tg)，例如双酚A，其显示出高耐热性，并且可以是具有优异透明度的无定形聚合物。
此外，尽管具有优异的抗冲击性和与其他树脂的相容性，但聚碳酸酯树脂具有低流动性的缺点，因此它经常以与各种树脂的化合物的形式使用，以补充可塑性和后加工性。
其中，聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)化合物具有卓越的耐久性、可塑性、耐热性、抗冲击性等，因此可广泛的应用于例如电气/电子领域、汽车领域、建筑领域和其他日常生活材料。
然而，PC/ABS化合物对车辆内饰中使用的化学物质(例如化妆品和空气清新剂)缺乏耐化学性，因此应用于汽车内饰材料时存在损坏的风险。
另一方面，聚酯树脂由于其结晶度而具有改善的可塑性，特别是改善的耐化学性，但是由于低玻璃化转变温度而具有低耐热性和抗冲击性。因此，正在研究聚碳酸酯/聚酯(PC/聚酯)化合物作为一种补充耐化学性的方法，同时维持改善的耐久性、可塑性、耐热性和抗冲击性。
最近，出现了对具有增强的低光泽度特性的汽车内饰材料的需求，以用于豪华外观。为了实现低光泽度特性，一种通过向PC/聚酯化合物中引入几个微米大小的丙烯酸粒子或无机填料等来降低表面光泽度的方法，但是可能存在抗冲击性大幅降低的问题。
另外，因为挥发性有机化合物(VOC)可对人体产生不利地影响以及生成令人不愉快的气味，所以最近有将产生较少VOC的材料应用于汽车内饰材料等的趋势。
相应地，为了解决这些问题，已在开发相对于通过添加几个微米尺寸的丙烯酸粒子、无机填料等制备的常规的PC/聚酯化合物或PC/ABS化合物而具有优异的可塑性、耐热性、抗冲击性和低光泽度特性并且产生较少的挥发性有机化合物的热塑性树脂组合物。
发明内容
本发明提供了热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品，该热塑性树脂组合物具有改善的可塑性、耐热性、抗冲击性和低光泽度特性，并且产生较少的挥发性有机化合物。
根据实施方式，热塑性树脂组合物包括100重量份的基础树脂，该基础树脂包括：(A)65wt％至75wt％的聚碳酸酯树脂，(B)20wt％至30wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，和(C)3wt％至7wt％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；(D)3重量份至7重量份的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；和(E)1重量份至5重量份的具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物。
(E)具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物可包括具有缩水甘油基的烯烃的均聚物，具有缩水甘油基的不饱和单体与烯烃的共聚物，或其组合。
烯烃可包括乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、2-丁烯、环丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、环戊烯、1-己烯、环己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或其组合。
具有缩水甘油基的不饱和单体可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-对-缩水甘油醚，或其组合。
(E)具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物可包括乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
(A)聚碳酸酯树脂可具有1g/10min至15g/10min的熔体流动指数，该熔体流动指数根据ASTM D1238在300℃和1.2kg载荷的条件下测量。
(B)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可具有0.7dl/g至1.5dl/g的特性粘度，该特性粘度根据ASTM D2857测量。
(D)甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物可具有核壳结构，该核壳结构包括由丁二烯类橡胶聚合物组成的核、和通过甲基丙烯酸甲酯和/或苯乙烯接枝聚合于核上而形成的壳。
热塑性树脂组合物可进一步包括选自以下的至少一种添加剂：阻燃剂、成核剂、偶联剂、玻璃纤维、增塑剂、润滑剂、无机填料、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外稳定剂、抗静电剂、颜料和染料。
同时，可提供使用根据实施方式的热塑性树脂组合物的模制品。
模制品可具有大于或等于45kgf·cm/cm的缺口悬臂梁式冲击强度，该缺口悬臂梁式冲击强度根据ASTM D256在室温(23℃)下下测量。
模制品可具有小于或等于50GU的光泽度，该光泽度根据ASTM D523在60度的角度下测量。
模制品可具有小于30ppm的苯乙烯排放量，该苯乙烯排放量根据现代汽车公司(Hyundai Motor Company)MS300-55标准使用气相色谱分析质谱(GC-MS)测量。
根据实施方式的热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品可广泛地应用于各种待涂漆或不涂漆的模制品，这是由于改善的可塑性、耐热性、抗冲击性和低光泽度特性以及低的挥发性有机化合物排放量。尤其，它可以有效地用于汽车内饰材料等应用。
具体实施方式
下文，详细地描述本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本发明不限于此，并且本发明由权利要求的范围限定。
在本发明中，除非另有说明，平均粒径是指体积平均直径，并且表示使用动态光散射分析仪测量的Z-平均粒径。
根据实施方式，热塑性树脂组合物包括100重量份的基础树脂，该基础树脂包括：(A)65wt％至75wt％的聚碳酸酯树脂，(B)20wt％至30wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，和(C)3wt％至7wt％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；(D)3重量份至7重量份的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；和(E)1重量份至5重量份的具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物。
下文，将详细地描述包括于热塑性树脂组合物中的每种组分。
(A)聚碳酸酯树脂
聚碳酸酯树脂为具有碳酸酯键的聚酯，但是对其类型没有特别限制，并且可以包括可用于树脂组合物领域的任何聚碳酸酯树脂。
例如，它可以通过由化学式1表示的联苯酚与选自光气、卤酸酯、碳酸酯及其组合的化合物进行反应来制备。
[化学式1]
Figure BDA0003438569770000031
在化学式1中，
A为选自以下的连接基团：单键、取代的或未取代的C1至C30亚烷基、取代的或未取代的C2至C5亚烯基、取代的或未取代的C2至C5亚烷基、取代的或未取代的C1至C30卤代亚烷基、取代的或未取代的C5至C6环亚烷基、取代的或未取代的C5至C6环亚烯基、取代的或未取代的C5至C10环亚烷基、取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的C1至C20亚烷氧基、卤代酸酯基、碳酸酯基、CO、S和SO2，其中R1和R2各自独立地为取代的或未取代的C1至C30烷基或取代的或未取代的C6至C30芳基，且n1和n2各自独立地为0至4的整数。
由化学式1表示的两种或更多种类型的联苯酚可组合以构成聚碳酸酯树脂的重复单元。
联苯酚的具体示例可为对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基二苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷(也称为“双酚-A”)、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚等。在联苯酚中，可优选地使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷或1,1-双(4-羟苯基)环己烷。可更优选地使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷。
聚碳酸酯树脂可为使用两个或更多个联苯酚获得的共聚物的混合物。
另外，聚碳酸酯树脂可为直链碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂等。
直链碳酸酯树脂的具体示例可为双酚-A聚碳酸酯树脂。支链聚碳酸酯树脂的具体示例可为通过多官能芳族化合物(比如偏苯三酸酸酐、偏苯三酸等)与联苯酚和碳酸酯反应而制备的树脂。聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过双官能羧酸与联苯酚和碳酸酯反应来制备，其中所用的碳酸酯为碳酸二芳基酯，比如碳酸二苯酯或碳酸乙烯酯。
聚碳酸酯树脂可具有10,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量，例如，聚碳酸酯树脂可具有14,000g/mol至40,000g/mol的重均分子量。当聚碳酸酯树脂的重均分子量在上述范围内时，使用该聚碳酸酯树脂的模制品可获得卓越的抗冲击性和流动性。
基于100wt％的基础树脂，可以以65wt％至75wt％的量包含聚碳酸酯树脂，例如，可以以68wt％至73wt％的量包含。当以小于65wt％包含聚碳酸酯树脂时，机械强度不好，并且当其超过75wt％时，可塑性可能变差。
聚碳酸酯树脂可具有1g/10min至25g/10min的熔体流动指数，例如1g/10min至20g/10min，1g/10min至15g/10min，例如1g/10min至12g/10min，或1g/10min至10g/10min，该熔体流动指数根据ASTM D1238在300℃和1.2kg负载的条件下测量。当使用具有在上述范围内的熔体流动指数的聚碳酸酯树脂时，使用该聚碳酸酯树脂的模制品可展现出优异的抗冲击性以及优异的可塑性。
然而，实施方式不需要局限于此。例如，聚碳酸酯树脂可以通过混合两种或多种具有不同重均分子量或熔体流动指数的聚碳酸酯树脂来使用。通过混合和使用不同重均分子量或熔体流动指数的聚碳酸酯树脂，可以控制热塑性树脂组合物以具有期望的流动性。
(B)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂通常是通过对苯二酸或其衍生物和1,4-丁二醇或其衍生物的缩聚反应获得的树脂，但是在不损害本发明目的的范围内，可以包括通过将二羧酸、二醇等共聚而获得的树脂。
本文，可共聚的二羧酸的示例可包括间苯二酸、2-氯对苯二酸、2,5-二氯对苯二酸、2-甲基对苯二酸、4,4-二苯乙烯二羧酸、4,4-联苯二羧酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、双苯甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4,4-二苯醚二羧酸、4,4-二苯氧基乙烷二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等。这些可共聚的二羧酸可以单独使用，也可以以两种或多种选自示例化合物的组合使用。
另一方面，可共聚的二醇可包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、反式-2,2,4,4,-四甲基-1,3-环丁二醇、顺式-2,2,4,4,-四甲基-1,3-环丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、癸亚甲二醇、环己二醇、对苯二甲醇、双酚A、四溴双酚A、四溴双酚A-双(2-羟基乙基醚)等。这些可共聚的二醇可以单独使用，也可以以两种或更多种选自示例化合物的组合使用。
另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可具有根据ASTM D2857测量的0.7dl/g至1.5dl/g的特性粘度，以便充分确保使用热塑性树脂组合物的模制品的抗冲击性。
基于100wt％的基础树脂，可以以20wt％至30wt％，例如，22wt％至28wt％的量包含根据实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。当在该范围内包括聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，热塑性树脂组合物具有卓越的耐化学性。
另一方面，当基于100wt％的热塑性树脂组合物，以20wt％或更少的量包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，通过使用热塑性树脂组合物而制备的模制品的耐化学性可能变差。另外，当以30wt％或更多的量包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，模制品的耐热性和低温抗冲击性可能变差，并且模制品上也可能出现色斑。
(C)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、具有脂族聚酯或脂族聚酰胺的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的共聚物，及其组合。
例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可为从废聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂再生的回收聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。本文，废聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可为以前使用过的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(比如废PET瓶等)，具体地，可为至少使用过一次的废聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
另外，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可具有0.7dl/g至1.5dl/g的特性粘度，其根据ASTM D2857测量，以便充分确保通过使用热塑性树脂组合物制造的模制品的抗冲击性。
基于100wt％的基础树脂，可以以3wt％至7wt％，例如，4wt％至6wt％的量包含根据实施方式的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。当在该范围内包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂时，热塑性树脂组合物具有卓越的耐热性和抗冲击性。
根据实施方式，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂一起使用。实施方式包括在上述范围内的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，因此可补充/提高热塑性树脂组合物的耐热性和抗冲击性，这可能会被聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂劣化。
另一方面，当基于100wt％的基础树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂以3wt％或更少的量包含时，耐热性可能劣化，并且当聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂以7wt％或更多的量包含时，耐化学性可能劣化。
(D)甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物
根据实施方式的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物赋予热塑性树脂组合物的抗冲击性，同时有助于提高使用热塑性树脂组合物的模制品的外观性状。
在实施方式中，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物可具有核壳结构，该核壳结构包括通过将甲基丙烯酸甲酯和/或苯乙烯接枝聚合到由丁二烯类橡胶聚合物组分制成的核上的壳。
根据实施方式的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物可通过将甲基丙烯酸甲酯和/或苯乙烯添加到丁二烯类橡胶聚合物，并且使用常规的聚合方法(比如乳液聚合和本体聚合)进行接枝共聚来制备。
丁二烯类橡胶聚合物可选自丁二烯橡胶聚合物、丁二烯-苯乙烯橡胶聚合物、丁二烯-丙烯腈橡胶聚合物、丁二烯-丙烯酸酯橡胶聚合物和其混合物。
基于100wt％的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，可以以20wt％至80wt％的量包含丁二烯类橡胶聚合物核。
另外，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物可优选地具有100nm至400nm，例如，120nm至380nm范围内的丁二烯类橡胶聚合物的平均粒径。
基于100重量份的基础树脂，可以以3重量份至7重量份，例如，4重量份至6重量份的量包含甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
如果甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物以小于3重量份的量包含，使用热塑性树脂组合物的模制品的抗冲击性会降低，而如果其超过7重量份，则使用热塑性树脂组合物的模制品的外观性状会变差。
(E)具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物
在实施方式中，具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物赋予热塑性树脂组合物低光泽度特性。相应地，由于具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物，根据实施方式的热塑性树脂组合物可实现卓越的低光泽度特性，同时保持卓越的抗冲击性。
具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物可包括，例如，具有缩水甘油基的烯烃的均聚物、具有缩水甘油基的不饱和单体和烯烃的共聚物或其组合。共聚物可为接枝共聚物、无规共聚物或嵌段共聚物。
在实施方式中，烯烃可包括，例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、2-丁烯、环丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、环戊烯、1-己烯、环己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或其组合。
在实施方式中，具有缩水甘油基的不饱和单体可包括，例如缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-对-缩水甘油醚或其组合。
例如，具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物可包括乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
基于100重量份的基础树脂，具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物可以以1重量份至5重量份的量包含。当具有缩水甘油基的聚烯烃类共聚物满足前述范围时，包括该共聚物的热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品可展示卓越的抗冲击性和低光特点。
(F)其他添加剂
除了组分(A)至组分(E)之外，根据实施方式的热塑性树脂组合物可进一步包括一个或多个添加剂，这些添加剂是为了在保持卓越的可塑性、耐热性、抗冲击性和低光特点的条件下平衡物理特性所需要的，或者是根据热塑性树脂组合物的最终用途所需要的。
具体地，添加剂可包括阻燃剂、成核剂、偶联剂、玻璃纤维、增塑剂、润滑剂、无机填料、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外(UV)稳定剂、抗静电剂、颜料、染料等，并且这些可以单独使用或者以两种或多种的组合使用。
在不损害热塑性树脂组合物的物理性能的范围内可以适当地包括这些添加剂，具体地，基于100重量份的基础树脂，可以以小于或等于20重量份的量包含，但不限于此。
根据本发明的热塑性树脂组合物可通过用于制备热塑性树脂组合物的已知方法来制备。
例如，根据本发明的热塑性树脂组合物可通过同时混合本发明的组分和其他添加剂，然后在挤出机中熔融捏合它们而制备成粒料形式。
根据本发明的实施方式的模制品可由前述的热塑性树脂组合物制造。
在实施方式中，模制品可具有，例如，1至20g/10min、1至15g/10min或1至10g/10min的熔体流动指数，其根据ASTM D1238在1.2kg负载条件下在300℃下测量。
在实施方式中，模制品可具有例如，90℃至120℃、100℃至120℃或100℃至115℃的热变形温度(HDT)，其根据ASTM D648在18.5kg负载条件下测量。
在实施方式中，模制品可具有大于或等于45kgf·cm/cm、大于或等于48kgf·cm/cm或大于或等于50kgf·cm/cm的缺口悬臂梁式冲击强度，其根据ASTM D256在室温(23℃)下测量。
在实施方式中，模制品可具有小于或等于50GU、小于或等于40GU或小于或等于35GU的光泽度，其根据ASTM D523在60度的角度下测量。
在实施方式中，模制品可具有小于30ppm、小于25ppm或小于20ppm的苯乙烯排放量，这是根据现代汽车公司(Hyundai Motor Company)MS300-55标准使用气相色谱分析质谱(GC-MS)测量的。
如上述，热塑性树脂组合物具有具有改善的可塑性、耐热性、抗冲击性和低光泽度特性，并且生成的挥发性有机化合物少，因此其可广泛应用于待涂漆或不涂漆的各种模制品，具体而言，其可有效地应用于汽车内饰材料。
下文，参照实施例更详细地说明本发明。然而，这些实施例在任何意义上都不应被解释为限制本发明的范围。
实施例1和实施例2和比较例1至比较例5
实施例1和2和比较例1至5的热塑性树脂组合物根据示于表1中的组分含量比制备。
在表1中，包括于基础树脂中的(A)、(B)和(C)以基于100wt％的基础树脂的重量百分数(wt％)表示，并且添加到基础树脂的(D)、(D')、(D")、(E)、(E')和(E")以基于100重量份的基础树脂的重量份表示。
将表1中所示的组分干混，并定量和连续地放入双螺杆挤出机(L/D＝29，Φ＝45mm)的进料段，并熔融/捏合。此时，双螺杆挤出机的机筒温度设定为250℃。随后，在约80℃下干燥通过双螺杆挤出机造粒的热塑性树脂组合物约2小时后，并通过使用设定为约260℃的圆筒温度和约60℃的模具温度的6oz注射成型机将用于测量物理性能和验证光泽度的样品注射成型，该样品具有10cm宽度、5cm长度和2mm厚度。
[表1]
Figure BDA0003438569770000091
表1中每种组分的描述如下。
(A)聚碳酸酯树脂
根据ASTM D1238标准(Lotte Advanced Materials Co.,Ltd.)在300℃的条件和1.2kg负载下测得的熔体流动指数为约6g/10min的聚碳酸酯树脂
(B)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
根据ASTM D2857(Shinkong Synthetic Fibers Corp.,DHK011)测量的具有约1.20dl/g的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
(C)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
根据ASTM D2857(Lotte Chemical，BCN76)测量的特性粘度为约1.20dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
(D)甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物
通过甲基丙烯酸甲酯接枝共聚至丁二烯-苯乙烯橡胶聚合物核上而获得的具有核壳结构的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(Mitsubishi Chemical Corp.,Metablen C223-A)
(D')丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(Lotte Advanced Materials Co.,Ltd.)，其中苯乙烯：丙烯腈重量比为约71:29的苯乙烯-丙烯腈共聚物在由约45wt％的丁二烯橡胶聚合物(Lotte Advanced Materials Co.,Ltd.)组成的核(平均粒径：约300nm)上形成壳
(D")乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物
乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(DuPont，
Figure BDA0003438569770000102
AC1330)
(E)乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物
乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(Arkema，
Figure BDA0003438569770000103
AX8820)
(E')丙烯酸粒子
丙烯酸粒子(Dow，PARALOID EXLTM 5136)
(E")无机填料
通过激光粒度分析仪(Malvern Panalytical Ltd.，Mastersizer 3000)测量的平均粒径(D50)为约3.9μm的滑石(Imerys S.A)
实验实施例
实验结果示于表2中。
(1)流动性(g/10min)：熔体流动指数(MFI)根据ASTM D1238在250℃和2.16kg负载下测量。
(2)耐热性(℃)：热变形温度(HDT)根据ASTM D648在18.5kg负载条件下测量。
(3)抗冲击性(kgf·cm/cm)：1/4″厚样品的缺口悬臂梁式冲击强度根据ASTM D256在室温(23℃)测量。
(4)低光泽度特性(GU)：光泽度根据ASTM D523在60度的角度下测量。
(5)挥发性有机化合物的排放量(ppm)：粒状热塑性树脂组合物的苯乙烯排放量根据现代汽车公司MS300-55标准使用气相色谱分析质谱(GC-MS)测量。
[表2]
Figure BDA0003438569770000101
参考表1和2，根据实施方式使用各最佳量的组成组分的热塑性树脂组合物和根据实施例1和2使用该热塑性树脂组合物的模制品产生较少的挥发性有机化合物并展示出卓越的可塑性、耐热性、抗冲击性和低光泽度特性。
如上所述，已经通过优选实施方式描述了本发明，但是普通技术人员将容易理解，本发明不限于此，并且在不脱离所附权利要求的概念和范围的情况下，可进行各种修改和变更。

Claims (13)

1.一种热塑性树脂组合物，包括
100重量份的基础树脂，包括：
(A)65wt％至75wt％的聚碳酸酯树脂，
(B)20wt％至30wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，和
(C)3wt％至7wt％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；
(D)3重量份至7重量份的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；和
(E)1重量份至5重量份的具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(E)具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物包括：
具有缩水甘油基的烯烃的均聚物、具有缩水甘油基的不饱和单体和烯烃的共聚物或其组合。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中所述烯烃包括乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、2-丁烯、环丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、环戊烯、1-己烯、环己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或其组合。
4.根据权利要求2或权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中所述具有缩水甘油基的不饱和单体包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-对-缩水甘油醚或其组合。
5.根据权利要求2至权利要求4中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中所述(E)具有缩水甘油基的聚烯烃类聚合物包括乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
6.根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中所述(A)聚碳酸酯树脂具有1g/10min至15g/10min的熔体流动指数，所述熔体流动指数根据ASTM D1238在300℃和1.2kg负载的条件下测量。
7.根据权利要求1至权利要求6中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中所述(B)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂具有0.7dl/g至1.5dl/g的特性粘度，所述特性粘度根据ASTM D2857测量。
8.根据权利要求1至权利要求7中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(D)甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物具有核壳结构，所述核壳结构包括：
核，由丁二烯类橡胶聚合物组成；和
壳，通过甲基丙烯酸甲酯和/或苯乙烯接枝聚合于所述核上而形成。
9.根据权利要求1至权利要求8中任一项所述的热塑性树脂组合物，其进一步包括选自以下的至少一种添加剂：阻燃剂、成核剂、偶联剂、玻璃纤维、增塑剂、润滑剂、无机填料、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外稳定剂、抗静电剂、颜料和染料。
10.一种模制品，其使用根据权利要求1至权利要求9中任一项所述的热塑性树脂组合物。
11.根据权利要求10所述的模制品，其中所述模制品具有大于或等于45kgf·cm/cm的缺口悬臂梁式冲击强度，所述缺口悬臂梁式冲击强度根据ASTM D256在室温23℃测量。
12.根据权利要求10或权利要求11所述的模制品，其中所述模制品具有小于或等于50GU的光泽度，所述光泽度根据ASTM D523在60度的角度下测量。
13.根据权利要求10至权利要求12所述的模制品，其中所述模制品具有小于30ppm的苯乙烯排放量，所述苯乙烯排放量根据现代汽车公司MS300-55标准使用气相色谱分析质谱GC-MS测量。
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