CN117460797A - 用于数字印刷的预处理制剂 - Google Patents
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Abstract
本文公开的本发明的技术主题涉及用于湿对干数字印刷应用的预处理制剂。
Description
技术领域
本发明总体上涉及用于印刷的预处理制剂。
背景
织物和其他纺织品材料已经被用作喷墨印刷的基底,并且由于它们的结构(例如,在纤维之间存在间隙空间)和纤维的组成而已经被证明呈现出挑战。在不存在油墨或颜料牢固地缔合或渗透织物的能力的情况下,所得到的印刷的图像可能是有缺陷的。
当使用包括喷墨的数字印刷在织物和纺织品上形成图案时,生成的图像可能看起来具有低颜色强度、模糊性,特别是在图案或图像的边缘处,这主要是由于油墨或颜料渗透到纤维中引起的。
多年来已经开发了许多技术,试图至少部分地克服这些困难。这些技术中的一些技术提供了阳离子聚合物、织物柔软剂或颗粒的使用,而其他技术提供了印刷工艺的改进,而不是在处理基底例如纺织品或织物方面的改进。
因此,对提供印刷的图案仍然存在需求,该印刷的图案不仅牢固地粘附至织物表面,而且还呈现出高印刷品质、耐洗性(wash-fastness)和机械耐久性,在树脂整理的织物的情况下使拉伸强度的损失最小化并且增强抗撕裂性。
背景技术
[1]国际专利公布第WO2019/077615号;
[2]日本专利申请第2017/036400号;
[3]国际专利公布第WO2011/159274号;
[4]美国专利申请第2016/032523号;
[5]国际专利公布第WO2015/130498号;
[6]美国专利申请第2019/257030号;
[7]美国专利申请第2020/115841号;以及
[8]国际专利公布第WO2020/046341号。
一般描述
提供可以增强油墨对不同织物和纺织品表面的接受性的包覆材料或预处理材料的需求已经通过本文公开的技术被满足,该技术通常不仅提供增强油墨对基底的接受性的手段,而且还提供可以在其上施加油墨的连续三维表面。通过填充纤维之间的间隙空间并且从而消除纤维之间的间隙空间并且形成更适合于接受印刷的图像的接受表面,这样的连续表面克服了与在纺织品或织物上直接印刷相关的困难。
本文公开的本发明的技术主题基于发明人的这样的发现:当形成为印刷的图案时,用于湿对干数字印刷应用的某些固化的预处理制剂表现出较高的白度强度和印刷色鲜艳度和亮度,同时有助于增强的图案耐久性和在基底上的粘附。印刷的图案对基底的强粘附特别表现在低油墨覆盖率区域,与其他预处理制剂相比,该区域表现出显著更高的耐洗性(wash-resistance)。固化的预处理提供了3D垫或基质,油墨图案可以在该3D垫或基质上形成。本发明的预处理制剂可以用于在其表面上需要印刷或图像形成的任何基底上。
令人惊讶地发现,这些预处理制剂在固化以在其上接受油墨时,缩短了油墨固化持续时间步骤,并且还降低了所需要的油墨固化温度。修改油墨固化步骤参数导致白色印刷的图案的较高白度。在深色服装上,这种现象反映在白色印刷的图案处较高的L*值,以及CMYK图案的较高的颜色鲜艳度和亮度,因为这些印刷色被印刷到白色基层上。此外,固化的预处理的使用赋予了优异的化学耐久性和耐洗性,特别是对于较低白色油墨覆盖率的印刷的图案,赋予了表面优异的图案化能力,为使用各种各样的印刷油墨制剂打开了大门。
为了确定图案化的印刷品的白度,采用CIELAB颜色表征***,其中颜色空间由三个轴线L*、a*和b*定义。L*值表示感知亮度,同时将黑色设置为0并且将白色设置为100。在用本发明的制剂处理基底时,印刷的图案或图像的升高的L*值是显著的。令人惊讶地发现,在纺织品基底的情况下,在洗衣机中洗涤印刷的纺织品之后,这些L*值进一步增加(1个-3个单位)。
因此,本申请涉及为数字印刷提供表面预处理。在纺织品表面上使用本发明的预处理制剂导致牢固粘附的图案,其特征是高拉伸强度、弹性性质、机械耐久性,诸如湿耐磨性和干耐磨性,结合了光滑手感的永久的整理性质,以及其他优异的特性。
在本发明的第一方面中,本发明提供了一种水性预处理制剂(或固定化制品或混合物),其包含:
(i)至少一种金属盐,
(ii)聚合物、共聚物或两者的聚合物混合物,
(iii)铵盐,
(iv)表氯醇改性的聚酰胺,以及
(v)任选地至少一种聚碳二亚胺。
本发明的制剂是包含水和任选地与水混溶的共溶剂(co-solvent)的水性制剂。共溶剂可以是有机溶剂,诸如醇或二醇醚。
因为本发明的制剂是预处理制剂,它们被配置成用于直接施加在基底例如纺织品的表面区域上。因此,本发明的制剂不需要包含任何染料材料、颜料或其他着色剂。因此,本发明的制剂不是油墨制剂。此外,本发明的制剂不含有机酸或有机碱、有机淀粉和淀粉盐、异氰酸酯材料、硼酸酯和硼酸盐。
当提供有至少一种有机阴离子或无机阴离子时,在本发明的制剂中使用的至少一种金属盐是金属的任何离子形式。
所述至少一种金属盐可以作为单一盐或作为两种或更多种盐的组合被提供。选择使用哪种盐,以及该盐是作为单一组分还是作为盐的组合(即一种或更多种盐)提供,可以取决于多种因素,包括其在水中或在包含水和共溶剂的介质中的溶解度以及其与制剂组分即聚合物体系结合形成接受层的能力以及其他因素;从而有助于油墨固定到基底上。
所述至少一种盐可以选自单价金属盐、二价金属盐、三价金属盐及其组合。金属可以是钠、钙、铝、铜、锌、钴、镍、镁以及其他。
用作抗衡离子的阴离子可以是无机阴离子或有机阴离子。在一些实施方案中,金属盐是至少一种无机盐,并且因此金属盐的阴离子组分是无机阴离子,该无机阴离子可以任选地是氯化物、氟化物、溴化物、碘化物、氮化物、硫酸根或磷酸根阴离子。
单价阳离子的合适的金属盐的实例包括(无机阴离子和有机阴离子),但不限于氯化锂、乙酸锂、碳酸锂、硝酸锂、磷酸锂、氯化钠、乙酸钠、碳酸钠、硝酸钠、磷酸钠、乙酸钾、氯化钾、碳酸钾、磷酸钾、硝酸钾、氯化铜、氮化铜、硫酸铜、乙酸铜、柠檬酸铜、丙酸铜、磷酸铜、氯化银、氮化银、硫酸银、乙酸银、柠檬酸银、丙酸银、磷酸银、氯化金、氮化金、硫酸金、乙酸金、柠檬酸金、丙酸金和磷酸金。
二价阳离子的合适的盐的实例包括(无机阴离子和有机阴离子),但不限于氯化镁、乙酸镁、碳酸镁、硝酸镁、磷酸镁、氯化钙、乙酸钙、碳酸钙、硝酸钙、硝酸钙、磷酸钙、氯化锌、乙酸锌、碳酸锌、硝酸锌、磷酸锌、氯化铜、乙酸铜、碳酸铜、硝酸铜、磷酸铜、氯化锡、乙酸锡、碳酸锡、硝酸锡、磷酸锡、氯化亚铁、乙酸亚铁、碳酸亚铁、硝酸亚铁、磷酸亚铁及其组合。
在一些实施方案中,盐是钙盐。钙盐的非限制性实例包括CaCl2、CaF2、CaBr2、CaI2、碳酸钙,以及混合的卤化物盐诸如CaIBr、CaClBr以及其他。
在一些实施方案中,所述至少一种无机盐单独提供或与至少一种其他盐组合提供,其中所述至少一种其他盐可以是无机盐或可以不是无机盐。
在一些实施方案中,金属盐包含有机阴离子。这样的有机阴离子可以提供金属(M)碳酸盐,例如,其选自M2CO3、MCO3、M2(CO3)3、M(CO3)2、M2(CO3)2、M(CO3)3、M3(CO3)4、M(CO3)5、M2(CO3)7;金属碳酸盐水合物,例如,其选自M2CO3·xH2O、MCO3·xH2O、M2(CO3)3·xH2O、M(CO3)2·xH2O、M2(CO3)2·xH2O、M(CO3)3·xH2O、M3(CO3)4·xH2O、M(CO3)5·xH2O和M2(CO3)7·xH2O,其中x基于金属的性质改变;金属羧酸盐(缩写为RCO2 -,并且包括乙酸盐),例如,其选自MRCO2、M(RCO2)2、M(RCO2)3、M(RCO2)4、M(RCO2)5和M(RCO2)6;金属羧酸盐水合物(缩写为RCO2 -),例如,其选自MRCO2·xH2O、M(RCO2)2·xH2O、M(RCO2)3·xH2O、M(RCO2)4·xH2O、M(RCO2)5·xH2O和M(RCO2)6·xH2O,其中x基于金属的性质改变;金属羧酸盐(基团RCOO-,R是脂肪族链,所述脂肪族链可以是饱和的或不饱和的),例如,其选自CH3CH=CHCOOM(金属巴豆酸盐)、CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOM(金属肉豆蔻油酸盐)、CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOM(金属棕榈油酸盐)、CH3(CH2)8CH=CH(CH2)4COOM(金属十六碳烯酸盐(metal sapienate))、CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOM(金属油酸盐)、CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOM(金属反油酸盐)、CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOM(金属十八碳烯酸盐)、CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOM(金属芥酸盐)、C17H35COOM(金属硬脂酸盐);金属乙酸盐,例如,(基团CH3COO-,缩写为AcO-),其选自AcOM、AcO2M、AcO3M和AcO4M;金属乙酸盐水合物,(基团CH3COO-,缩写为AcO-),例如,其选自AcOM·xH2O、AcO2M·xH2O、AcO3M·xH2O和AcO4M·xH2O,其中x基于金属的性质改变;金属乙酰丙酮酸盐(基团C2H7CO2 -,缩写为AcAc-),例如,其选自AcAcM、AcAc2M、AcAc3M和AcAc4M;金属乙酰丙酮酸盐水合物(基团C2H7CO2 -,缩写为AcAc-),例如,其选自AcAcM·xH2O、AcAc2M·xH2O、AcAc3M·xH2O和AcAc4M·xH2O,其中x基于金属的性质改变;金属氰酸盐,例如,其选自MCN、M(CN)2、M(CN)3、M(CN)4、M(CN)5、M(CN)6;金属氰酸盐水合物,例如,其选自MCN·xH2O、M(CN)2·xH2O、M(CN)3·xH2O、M(CN)4·xH2O、M(CN)5·xH2O和M(CN)6·xH2O,其中x基于金属的性质改变;烷基金属(metal alkyls);金属醇盐;以及其他。
在一些实施方案中,作为有机盐和/或无机盐的至少一种金属盐与铵盐组合提供,其中盐阴离子选自氯化物、氟化物、溴化物、碘化物、氮化物、硫酸根、乙酸根、柠檬酸根或丙酸根。
本发明的制剂中的至少一种金属盐的量被选择成减少由于高盐含量而可能诱导的负面影响。例如,相对于制剂的总重量,高于18wt%的盐浓度将诱导印刷的图案与基底的弱粘附,这是由于在纺织品基底的情况下,油墨向纤维中的差的渗透,导致差的耐洗性。因此,本发明的制剂不包含超过18wt%的量的金属盐或金属盐组合。在一些实施方案中,如所定义的至少一种金属盐的量可以低至0.5wt%。在一些实施方案中,至少一种金属盐的量因此在0.5wt%和18wt%之间。
在一些实施方案中,本发明的制剂包含:
(i)至少一种金属盐,其在一些实施方案中选自钙盐,诸如CaCl2、CaF2、CaBr2、CaI2、碳酸钙以及其他,其中所述盐的量不超过18wt%或者是至少0.5wt%或者在0.5wt%和18wt%之间;
(ii)聚合物、共聚物或两者的聚合物混合物,
(iii)铵盐,
(iv)表氯醇改性的聚酰胺,以及
(v)任选地至少一种聚碳二亚胺。
聚合物混合物是两种或更多种聚合物组分的组合,所述聚合物组分可以作为聚合物或共聚物存在并且被选择成允许点增益调节(dot gain adjustment),允许明显的油墨液滴分界;从而能够实现印刷的图案的高分辨率精度。换句话说,共聚物、聚合物或聚合物混合物通常作为分散体提供,所述分散体包含至少一种”抗迁移聚合物”,即至少一种聚合物材料,该聚合物材料当被施加到表面时,它防止在表面上形成的油墨图案的迁移或涂抹。抗迁移聚合物可以被选择成防止一旦被施加后油墨液滴的迁移或移动,从而防止印刷的图案的失真、不同颜色的油墨的混合以及分辨率和印刷品质的损失。抗迁移聚合物可以是中性聚合物、两亲性聚合物、阴离子聚合物、非离子聚合物或轻微阳离子聚合物,如本领域中已知的。抗迁移聚合物分散体可以被选择成具有清晰的可视性和从低至高的分子量。分子量可以在10kDa和80kDa之间,或者可以在20kDa和60kDa之间,或在30kDa和50kDa之间,或在40kDa和50kDa之间,或通常被选择成允许在其介质中更好的分散性。
特定聚合物分散体的选择可以取决于所使用的油墨制剂、抗迁移聚合物分散体待施加到其上的基底的性质、印刷方法(例如,湿对干)以及本领域技术人员已知的其他参数。因此,构成聚合物混合物的聚合物组分可以选自多种聚合物(和共聚物)家族。这样的聚合物的非限制性实例包括聚氨酯聚合物和共聚物,丙烯酸聚合物和粘合剂(诸如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯单体的共聚物,最常见的是丙烯酸丁酯、聚丙烯酸钠、苯乙烯丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯),纤维素材料,聚丙烯酸酯的聚合物和共聚物(诸如但不限于丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯),二烯丙基二烷基铵单体的聚合物和共聚物,聚酰胺-表氯醇共聚物,聚丙烯聚合物和共聚物(聚丙二醇、环氧丙烷),聚乙烯共聚物(诸如但不限于乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA),乙酸酯粘合剂(诸如乙酸乙烯酯(聚乙酸乙烯酯均聚物,乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物,氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物),乙酸钙),聚乙二醇(PEG),环氧乙烷的共聚物)或环氧丁烷,聚乙烯基聚合物(诸如但不限于聚乙烯甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA))以及其他。
在一些实施方案中,抗迁移聚合物是至少一种聚氨酯聚合物或共聚物。在一些实施方案中,抗迁移聚合物作为聚合物的混合物或聚合物分散体与一种或更多种其他组分的混合物被提供。
在一些实施方案中,抗迁移聚合物是聚丙烯酸酯(诸如丙烯酸乙酯和丙烯酸丙酯)的聚合物或共聚物。
在一些实施方案中,抗迁移聚合物是二烯丙基二烷基铵的聚合物或共聚物。
在一些实施方案中,抗迁移聚合物是聚丙烯(诸如聚丙二醇和环氧丙烷)的聚合物或共聚物。
在一些实施方案中,抗迁移聚合物是聚乙烯的聚合物或共聚物(诸如乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙二醇(PEG)、环氧乙烷的共聚物)。
在一些实施方案中,抗迁移聚合物是聚乙烯基的聚合物或共聚物(诸如聚乙烯甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯醇(PVA))。
在一些实施方案中,聚合物混合物包含乙酸酯聚合物(或如本领域已知的乙酸酯粘合剂)。
在一些实施方案中,聚合物混合物包含丙烯酸聚合物(或如本领域已知的丙烯酸粘合剂)。
在一些实施方案中,聚合物混合物包含乙酸酯和/或丙烯酸聚合物(或粘合剂)。
在一些实施方案中,聚合物混合物包含聚氨酯聚合物或共聚物。
在一些实施方案中,聚合物混合物包含选自聚氨酯、纤维素材料、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚乙烯以及其他的一种或更多种聚合物。在一些实施方案中,聚合物混合物包含聚氨酯的混合物。在一些实施方案中,聚合物混合物包含本文提及的聚合物中的一种或更多种,例如选自以下项的聚合物:聚氨酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、聚酰胺-表氯醇、聚丙二醇、环氧丙烷、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙二醇(PEG)、环氧丁烷、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)以及其他,以及丙烯酸粘合剂和乙酸酯粘合剂。
在一些实施方案中,共聚物、聚合物或聚合物混合物是阳离子的。可选择地,并且取决于期望的特性,所选择的聚合物可以是中性的、两亲性的、非离子的、阴离子的或仅轻微阳离子的,如本领域中已知的。
在一些实施方案中,聚合物混合物,包含例如聚氨酯或聚氨酯的混合物,或粘合剂,诸如乙酸酯或丙烯酸聚合物,可以与至少一种盐诸如钙盐组合使用。组合可以包含聚合物或粘合剂,例如在0.5wt%和18wt%之间的量的抗迁移聚合物。
因此,在一些实施方案中,本发明的制剂包含:
(i)至少一种金属盐,其在一些实施方案中选自钙盐,诸如CaCl2、CaF2、CaBr2、CaI2、碳酸钙以及其他,其中所述盐的量不超过18wt%或者在0.5wt%和18wt%之间;
(ii)聚合物混合物,其包含如本文选择的至少一种聚合物、共聚物或粘合剂,其中在一些实施方案中,混合物包含乙酸酯粘合剂和/或丙烯酸粘合剂;
(iii)铵盐,
(iv)表氯醇改性的聚酰胺,以及
(v)任选地至少一种聚碳二亚胺。
如本文所述,在本发明的制剂的一些配置中,可以使用聚碳二亚胺交联剂。聚碳二亚胺被选择成在聚合物混合物的固化期间增加由聚合物混合物形成的网络的强度,在室温引发化学反应,同时能够在干燥时快速固化。聚碳二亚胺对羧酸基团的反应性通过将聚合物材料上存在的羧酸部分转化为酯或酰胺来水合制剂。聚碳二亚胺还用作可以在制剂的聚合物混合物中找到的水性丙烯酸聚合物和乙酸酯聚合物的交联剂,而对固化的预处理基质的致密网络结构没有贡献的游离碳二亚胺位点能够与可以在油墨制剂中找到的聚氨酯分散体发生化学反应。因此,通过它们的协同作用,这些交联剂在基底预处理的表面和印刷的图案之间形成连接基质。
本发明的预处理制剂不含化学刺激剂,诸如有机和无机的酸或碱,如本文所公开的。具体地,酸,特别是包含羧酸基团的有机酸被从制剂中排除。为了实现水性制剂(预固化)的最佳延长效用,高于8的pH是优选的。酸的主动***可以缩短聚碳二亚胺功能性,特别是那些具有在环境条件下与碳二亚胺基团反应的羧基基团的酸。
换句话说,聚碳二亚胺交联剂的存在导致数周至数月的适用期跨度(pot-lifespan),这取决于本发明的制剂中存在的其他组分的化学性质。通过将制剂固化到基底上,可以实现预处理的延长的使用,从而能够在处理后约长达一个月或两个月在同一基底上印刷。
通常,配制聚合物混合物和聚碳二亚胺的组合能够实现低温固化。在需要加热以达到期望的固化程度的情况下,聚碳二亚胺可以被选择成在暴露于热、IR辐射或UV辐射或任何其他手段时经历交联。通常,可以使用在室温(20℃-35℃)和150℃之间,或在室温和约100℃-110℃之间的范围的温度。根据一些实施方案,低温是低于70℃、或低于60℃、或低于50℃、或低于40℃、或低于30℃的温度或在室温和80℃之间的温度。
在一些实施方案中,预处理制剂包含至少一种聚碳二亚胺交联剂,该聚碳二亚胺交联剂任选地选自商业上可获得的碳二亚胺制剂或材料。一些感兴趣的聚碳二亚胺可能不是商业上可获得的,并且因此必须由多种单体合成。商业上可获得的碳二亚胺的非限制性实例是Stahl XL-752、Nisshinbo Chemical Inc.CARBODILITE SV-02、CARBODILITE V-10、CARBODILITE E-02、CARBODILITE E-05、CARBODILITE V-04。
在一些实施方案中,聚碳二亚胺作为材料的水性悬浮液或作为包含材料或与材料相关的颗粒物质的悬浮液提供。
固化的预处理制剂被选择成经历自交联(部分或全部)并且与基底材料(例如,织物或纺织品)进一步交联,并且还任选地与油墨制剂中存在的组分或者添加到油墨制剂中的任何其他制剂或组分交联。
本发明的制剂中存在的铵盐被选择成促进预处理的阳离子特性,并且因此铵抗衡离子被适当地选择。在一些实施方案中,铵盐是卤化铵,例如氯化铵。其他铵盐可以包括碳酸铵;硫酸铵;或包含多种长度和取代的烷基链的季铵化合物,例如,苯扎氯铵、西吡氯铵(cetylpyridinium chloride)、多法氯铵(dofanium chloride)、苄索氯铵、甲基苄索氯铵、西他氯胺(cetalkonium chloride)、二癸基二甲基氯化铵、(1-丁基)三乙基溴化铵、(1-癸基)三甲基溴化铵、(1-十二烷基)三甲基溴化铵、(1-十二烷基)三甲基氯化铵、(1-十六烷基)三甲基溴化铵、(1-十六烷基)三甲基氯化铵、(1-己基)三甲基溴化铵、(1-十四烷基)三甲基溴化铵、(1-十四烷基)三甲基氯化铵、(2-氯乙基)三甲基氯化铵、(2-羟乙基)三甲基铵二甲基磷酸盐、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵、溴化乙酰β-甲基胆碱、碘化乙酰胆碱、烯丙基三乙基溴化铵、甲酸铵、酒石酸铵、草酸铵一水合物、三氟乙酸铵、苄基二甲基十六烷基氯化铵、苄基二甲基正十二烷基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基二氯碘酸铵、苄基三乙基四氟硼酸铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基二氯碘酸铵、苄基三甲基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、苄基三甲基碘化铵、苄基三甲基三溴化铵、苄基三正丁基溴化铵、苄基三正丁基氯化铵、苄基三正丙基氯化铵、双(三苯基膦)三氟乙酸亚胺盐、双(三苯基亚正膦基)氯化铵、(氯亚甲基)二甲基氯化铵、[(环己基铵)甲基]三氟硼酸盐内盐、3-溴樟脑-8-磺酸铵盐以及其他。
在一些实施方案中,铵盐是氯化铵。
本发明的制剂中铵盐的量不超过0.9wt%或者在0.005wt%和0.9wt%之间。
表氯醇改性的聚酰胺或表氯醇聚酰胺共聚物或聚合物用作收缩抑制剂。因此,材料被选择成改进基底的机械稳定性和水分稳定性。材料是表氯醇和聚酰胺共聚物或预聚物的缀合物,该缀合物能够改进耐水性和粘附性质。
表氯醇-聚酰胺材料的量不超过0.45wt%或者在0.005%w/w和0.45%w/w之间。
如本文所述,金属盐组分用作固定剂,因为其在制剂中的重量百分比限定了油墨液滴向吸收性基底中的渗透性,或者更确切地说,决定了油墨层在吸收性基底和非吸收性基底上的堆积能力。表氯醇改性的聚酰胺作为纤维活性组分起到收缩抑制剂的作用。
本发明的预处理制剂被配置和选择成在基底(诸如织物、塑料或聚合物以及如本文定义的其他基底)上限定接受膜,油墨制剂可以施加到该接受膜上。因此,本文公开的许多制剂中的每一种制剂都可以被特别定制以满足油墨制剂或设计或图案或机械属性或化学属性或视觉属性的一个或更多个先决条件。因此,本发明的制剂可以通过选择构成制剂的组分的不同量、选择限定一种组分相对于另一种组分的量的比率量、选择添加剂诸如碳二亚胺交联剂的添加、选择允许将制剂覆盖在基底上的条件和参数等来改变。与本领域的预处理制剂相比,本发明的所有制剂的共同点是它们对多种基底材料的适用性以及它们提供具有优异和改进的性质的固化膜的能力。
首先,本文公开的制剂表现出低粘度,从而允许它们通过在从手动(手)施加(例如,擦拭、浸没、填充、喷洒)到通过打印机施加的范围内的多种手段的施加。为了促进在基底上牢固粘附的图案,将预处理制剂施加到基底上并且固化。一旦固化,可以将油墨制剂施加到经处理的表面上,随后进行另外的固化步骤。图案化的制剂的固化提供了干燥的固体膜或涂层或图案。
根据本发明,在施加油墨或颜料制剂之前,可以将本发明的预处理制剂施加到基底的表面区域。在一些实施方案中,基底可以是选自以下项的任何基底:吸收性材料或非吸收性材料、天然材料或合成材料(例如,织物和纺织品)、纸材料(例如,纸、纸板、墙纸)、聚合物材料(例如,由聚酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯基和丙烯酸横幅(banner)、PVC横幅、皮革、金属、木材、波纹塑料标志、增塑尼龙及其共混物制成)以及其他。
预处理制剂的施加适用于所有类型的表面;然而,它可能对纺织品和织物基底更具选择性。这样的纺织品和织物基底可以是编织纺织品材料或非编织纺织品材料,所述编织纺织品材料或非编织纺织品材料可以由天然纤维、合成纤维或两者的组合形成,或者可以不由天然纤维、合成纤维或两者的组合形成。
固化且干燥的经预处理的表面可以通过本领域中已知的任何手段和方法接受油墨制剂。虽然常见的油墨印刷方法包括数字印刷,诸如可以典型地使用喷墨印刷(即,直接到服装(direct to garment,DTG),以及用于纺织品和织物基底的卷到卷),但是可以类似地使用转印工艺、柔印、轮转凹印、直接到膜(direct to film,DTF)、胶印和丝网印刷。
油墨制剂可以是本领域中已知的任何此类油墨制剂。油墨制剂可以被施加到经预处理的表面区域的任何部分上。施加可以湿对干进行,由此首先允许施加的预处理干燥和固化。在预处理制剂通过印刷、手动喷洒或经由预处理机器在表面上图案化的情况下,它可以仅在意图施加油墨的地方图案化。
本发明还提供了由根据本发明的制剂形成的图案。在一些实施方案中,图案形成在基底的表面上,可以***基底内或吸收到基底中,基底选自吸收性材料或非吸收性材料、天然材料或合成材料、纸材料和聚合物材料。在一些实施方案中,基底是织物或纺织品。
在一些实施方案中,图案呈被配置成接受油墨制剂的形式。图案可以呈干燥形式。图案可以呈未交联的形式或部分交联的形式,或者可以交联的干燥图案。
在一些实施方案中,图案形成在纺织品上。在一些实施方案中,图案由可以是白色或(非白色)有色制剂的油墨制剂形成或图案化。在一些实施方案中,油墨制剂是白色油墨,给出在80和93之间的可测量的或可视的L*值。当在图案化的纺织品洗衣后测量时,L*值大于80和93,如本文所公开的。
本发明还提供了具有呈固化的膜或图案的形式的膜或图案的经预处理的基底,其中膜或图案通过在基底的表面上施加根据本发明的制剂来提供。
还提供了染色的基底,所述染色的基底具有在固化的膜或图案上形成的油墨的膜或图案,所述固化的膜或图案通过在基底的表面上施加根据本发明的制剂来提供。在一些实施方案中,油墨是白色油墨,给出在80和93之间的可测量的或可视的L*值。当在图案化的基底洗衣后测量时,L*值大于80和93,如本文所公开的。
本发明还提供了在表面上形成油墨图案的方法,该方法包括用根据本发明的预处理制剂包覆基底的表面区域,以及在包覆有预处理制剂的表面区域的至少干燥部分上将油墨制剂图案化。
还提供了在表面上形成油墨图案的方法,该方法包括获得其表面区域的至少一部分包覆有根据本发明的预处理制剂的基底,以及在包覆有预处理制剂的表面区域的至少干燥/固化部分上将油墨制剂图案化。在一些实施方案中,用预处理制剂包覆是基底的表面区域的图案化。
在一些实施方案中,油墨制剂通过选自以下项的手段图案化:数字印刷、直接到服装(DTG)、卷到卷、转印工艺、柔印、轮转凹印、直接到膜(DTF)、胶印和丝网印刷。
本发明还提供了通过数字印刷在干燥/固化的表面区域上形成图案的方法,该方法包括用油墨制剂将基底的经预处理的表面区域(即已经接受了本发明的预处理制剂的层的表面区域)图案化。
在一些实施方案中,该方法包括获得根据本发明的预处理制剂。
在一些实施方案中,将油墨制剂施加到先前接受预处理制剂的干燥/固化的区域上,同时允许预处理制剂的膜或层或图案在接受油墨之前干燥。
如本文所述,经预处理的表面可以接受用于在图像上形成图案的任何油墨。油墨可以例如选自反应性油墨、酸油墨、分散油墨、升华油墨、颜料油墨以及其他。
如本文所述,干燥预处理膜提供了合适的基底,油墨组合物可以通过“湿对干”施加被施加到该基底上。施加油墨制剂的性质和方法在本文公开的范围之外。
由本发明的制剂形成的固化的膜在本文公开的技术的范围内。这些固化的膜优于由其他预处理制剂形成的预处理膜。例如,包含一种金属盐(例如,氯化钙)和丙烯酸聚合物的水性制剂的性能在反映在L*值中的白度、颜色鲜艳度和亮度方面已经示出不如发明人的制剂。如本文所公开的,当用油墨制剂覆盖固化的膜时,固化的膜的改进变得明显。这些改进包括:
(i)洗衣后出现的更高的白度强度;
(ii)改进的颜色鲜艳度和亮度;
(iii)增强的图案耐久性和对基底的粘附;
(iv)优异的耐洗性;
(v)缩短的油墨固化时间持续时间;
(vi)降低油墨固化温度;
(vii)基底的延长的效用,即使在处理后一个月或两个月;
(viii)以及其他改进。
通过本发明的固化的膜可能提供的主要改进中的一种是当膜在纺织品上形成时,至少80-93的较高L*值。如本文提及的,为了确定图案化的印刷品的白度,通常使用CIELAB颜色表征***,其中颜色空间由三个轴线L*、a*、b*定义。L*值表示感知亮度,同时将黑色设置为0并且将白色设置为100。在本发明的固化的膜上形成的印刷的图案或图像的L*值,在洗衣后测量,比洗衣前测量的值增加(至少)1个至3个单位(与洗衣前形成的相同印刷品或图案相比,当在洗衣机中洗涤印刷的纺织品之后可视化时)。这种现象非常特殊,因为洗衣后L*值降低的趋势通常被预期。
因此,本发明还提供了用于改进印刷的白色油墨的白度或用于增加由白色油墨形成的图案的L*值或用于改进有色油墨(非白色)的鲜艳度的方法,该工艺包括通过将油墨施加在本发明的制剂的预成形的固化膜上来形成油墨(白色或有色)的图案。
本发明还提供了在基底的表面上形成油墨的图案的方法,该方法包括:
-在基底的所述表面上形成本发明的制剂的膜并且将所述膜固化,以及
-将所述油墨施加到具有固化的膜的基底的表面上。
本发明还提供了湿对干施加方法,该施加可以是手动的或者通过印刷单元,该方法包括提供本发明的制剂的固化的膜以及在所述固化的膜上形成至少一种油墨的图案。
还提供了将湿油墨制剂施加在预处理制剂的干燥且固化的膜上的方法,该方法包括:
-获得根据本发明的制剂;
-将所述制剂的膜形成到基底的表面上;
-将所述膜固化;以及
-在所述膜的表面区域上施加湿油墨制剂。
该工艺还包括将施加到表面区域上的油墨制剂固化的步骤。
在本文公开的所有方法的一些实施方案中,本发明的制剂包含:
(i)如本文所定义的至少一种金属盐,其中任选地所述金属盐选自钙盐,诸如CaCl2、CaF2、CaBr2、CaI2、碳酸钙以及其他,其中所述盐的量不超过18wt%或者在0.5wt%和18wt%之间;
(ii)如本文所定义的聚合物混合物,其中所述混合物任选地包含至少一种如本文所选择的聚合物、共聚物或粘合剂,其中所述混合物包含乙酸酯聚合物和/或丙烯酸聚合物,其中所述混合物的量不超过18wt%或者在0.5wt%和18wt%之间;
(iii)铵盐,其量在0.005wt%和0.9wt%之间,
(iv)表氯醇改性的聚酰胺,其量在0.005wt%和0.45wt%之间,以及
(v)任选地至少一种聚碳二亚胺。
在一些实施方案中,制剂包含至少一种聚碳二亚胺。本发明的制剂中聚碳二亚胺的量通常不超过6wt%。在一些实施方案中,该量在0.5%w/w和6%w/w之间。
在一些实施方案中,所使用的制剂是本发明的以下非限制性制剂中的任一种:
制剂1,包含:
载体诸如水
聚合物混合物
金属盐
铵盐
表氯醇聚酰胺共聚物。
制剂2,包含:
载体诸如水
聚合物混合物
金属盐
铵盐
表氯醇聚酰胺共聚物
至少一种聚碳二亚胺交联剂。
制剂3,包含:
水
聚合物混合物
金属盐,诸如氯化钙
铵盐
表氯醇聚酰胺共聚物。
制剂4,包含:
水
聚合物混合物
金属盐,诸如氯化钙
铵盐
表氯醇聚酰胺共聚物聚碳二亚胺交联剂。
制剂5,包含:
载体诸如水-62.65%w/w-99%w/w
聚合物混合物-0.5%w/w-18%w/w
金属盐-0.5%w/w-18%w/w
铵盐-0.005%w/w-0.9%w/w
表氯醇聚酰胺共聚物-0.005%w/w-0.45%w/w。
制剂6,包含:
载体诸如水-56.65%w/w-98.5%w/w
聚合物混合物-0.5%w/w-18%w/w
金属盐-0.5%w/w-18%w/w
铵盐-0.005%w/w-0.9%w/w
表氯醇聚酰胺共聚物-0.005%w/w-0.45%w/w至少一种聚碳二亚胺交联剂-0.5%w/w-6%w/w。制剂7,包含:
水-62.65%w/w-99%w/w
聚合物混合物-0.5%w/w-18%w/w
金属盐,诸如氯化钙-0.5%w/w-18%w/w
铵盐-0.005%w/w-0.9%w/w
表氯醇聚酰胺共聚物-0.005%w/w-0.45%w/w。
制剂8,包含:
水-56.65%w/w-98.5%w/w
如本文所定义的聚合物混合物-0.5%w/w-18%w/w
金属盐,诸如氯化钙-0.5%w/w-18%w/w
铵盐-0.005%w/w-0.9%w/w
表氯醇聚酰胺共聚物-0.005%w/w-0.45%w/w
聚碳二亚胺交联剂-0.5%w/w-6%w/w。
还提供了试剂盒,该试剂盒包含一个或更多个接收器(receptacle)或容器(container)以及使用说明,接收器或容器中的至少一个包含根据本发明的制剂。在一些实施方案中,还包含油墨制剂。
实施方案的详述
在下文中,提供了根据本发明的预处理制剂的非限制性实例:
表1:根据本发明的数字湿对干预处理制剂。
表2:根据本发明的数字湿对干预处理制剂。
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Claims (59)
1.一种水性预处理制剂,包含:
至少一种金属盐,
聚合物、共聚物或两者的聚合物混合物,
铵盐,
表氯醇改性的聚酰胺,以及
任选地至少一种聚碳二亚胺,
其中所述制剂不含染料或颜料、有机酸、有机碱、有机淀粉、淀粉盐、基于异氰酸酯的材料、硼酸酯和硼酸盐。
2.根据权利要求1所述的制剂,还排除无机酸和无机碱。
3.根据权利要求1所述的制剂,其中所述至少一种金属盐选自具有无机阴离子的金属盐和具有有机阴离子的金属盐。
4.根据权利要求1至2中任一项所述的制剂,其中所述至少一种金属盐在水中或在包含水和共溶剂的介质中具有溶解度。
5.根据权利要求1至2中任一项所述的制剂,其中所述至少一种金属盐选自单价金属盐、二价金属盐、三价金属盐及其组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述至少一种金属盐包含选自钠、钙、铝、铜、锌、钴、镍和镁的金属原子。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的制剂,其中所述至少一种金属盐包含选自氯化物、氟化物、溴化物、碘化物、氮化物、硫酸根和磷酸根阴离子的无机阴离子。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的制剂,其中所述至少一种金属盐选自氯化锂、乙酸锂、碳酸锂、硝酸锂、磷酸锂、氯化钠、乙酸钠、碳酸钠、硝酸钠、磷酸钠、乙酸钾、氯化钾、碳酸钾、磷酸钾、硝酸钾、氯化铜、氮化铜、硫酸铜、乙酸铜、柠檬酸铜、丙酸铜、磷酸铜、氯化银、氮化银、硫酸银、乙酸银、柠檬酸银、丙酸银、磷酸银、氯化金、氮化金、硫酸金、乙酸金、柠檬酸金、丙酸金、磷酸金、氯化镁、乙酸镁、碳酸镁、硝酸镁、磷酸镁、氯化钙、乙酸钙、碳酸钙、硝酸钙、硝酸钙、磷酸钙、氯化锌、乙酸锌、碳酸锌、硝酸锌、磷酸锌、氯化铜、乙酸铜、碳酸铜、硝酸铜、磷酸铜、氯化锡、乙酸锡、碳酸锡、硝酸锡、磷酸锡、氯化亚铁、乙酸亚铁、碳酸亚铁、硝酸亚铁、磷酸亚铁及其组合。
9.根据权利要求1至5中任一项所述的制剂,其中所述盐是钙盐。
10.根据权利要求9所述的制剂,其中所述钙盐是CaCl2、CaF2、CaBr2、CaI2或碳酸钙。
11.根据权利要求1至5中任一项所述的制剂,其中所述至少一种金属盐包含有机阴离子。
12.根据权利要求11所述的制剂,其中所述至少一种金属盐选自金属碳酸盐、金属碳酸盐水合物、金属羧酸盐、金属羧酸盐水合物、金属乙酸盐、金属乙酰丙酮酸盐、金属氰酸盐、烷基金属和金属醇盐。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的制剂,其中所述至少一种金属盐的量低于18wt%。
14.根据权利要求13所述的制剂,其中所述至少一种金属盐的量在0.5wt%和18wt%之间。
15.根据权利要求1至13中任一项所述的制剂,所述制剂包含:
至少一种金属盐,其呈钙盐的形式,所述钙盐任选地选自CaCl2、CaF2、CaBr2、CaI2和碳酸钙,其中所述盐的量不超过18wt%或者在0.5wt%和18wt%之间;
聚合物、共聚物或两者的聚合物混合物,
铵盐,
表氯醇改性的聚酰胺,以及
任选地至少一种聚碳二亚胺。
16.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述聚合物混合物是两种或更多种聚合物组分的组合,所述聚合物组分被选择成允许点增益调节,允许明显的油墨液滴分界;从而能够实现高分辨率精确图案。
17.根据权利要求16所述的制剂,其中所述聚合物混合物包含阳离子共聚物或聚合物。
18.根据权利要求16所述的制剂,其中所述聚合物混合物包含中性聚合物、两亲性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物或仅轻微阳离子聚合物。
19.根据权利要求16所述的制剂,其中所述聚合物组分中的每一种具有在10kDa和80kDa之间或在20kDa和60kDa之间或在30kDa和50kDa之间或在40kDa和50kDa之间的分子量。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的制剂,其中所述聚合物混合物包含一种或更多种聚合物,每种聚合物选自聚氨酯聚合物和共聚物、丙烯酸聚合物和粘合剂、纤维素材料、聚丙烯酸酯的聚合物和共聚物、二烯丙基二烷基铵单体的聚合物和共聚物、聚酰胺-表氯醇共聚物、聚丙烯聚合物和共聚物、聚乙烯共聚物、乙酸酯粘合剂、环氧乙烷或环氧丁烷的共聚物以及聚乙烯基聚合物。
21.根据权利要求1至19中任一项所述的制剂,其中所述聚合物混合物包含选自乙酸酯聚合物、聚氨酯、纤维素材料、聚丙烯酸酯、聚丙烯和聚乙烯的一种或更多种聚合物。
22.根据权利要求1至19中任一项所述的制剂,其中所述聚合物混合物包含选自聚氨酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、聚酰胺-表氯醇、聚丙二醇、环氧丙烷、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙二醇(PEG)、环氧丁烷、聚乙烯甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、丙烯酸聚合物和乙酸酯聚合物的一种或更多种聚合物。
23.根据权利要求1至22中任一项所述的制剂,其中所述聚合物混合物包含乙酸酯聚合物。
24.根据权利要求1至22中任一项所述的制剂,其中所述聚合物混合物包含丙烯酸聚合物。
25.根据权利要求1至22中任一项所述的制剂,其中所述聚合物混合物包含乙酸酯和/或丙烯酸聚合物。
26.根据权利要求1至25中任一项所述的制剂,其中所述聚合物混合物以在0.5wt%和18wt%之间的量提供。
27.根据权利要求1至26中任一项所述的制剂,所述制剂包含:
至少一种金属盐,其选自钙盐,其中所述盐的量不超过18wt%或者在0.5wt%和18wt%之间;
聚合物混合物,其包含乙酸酯聚合物和/或丙烯酸聚合物;
铵盐;
表氯醇改性的聚酰胺;以及
任选地至少一种聚碳二亚胺。
28.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,包含至少一种聚碳二亚胺。
29.根据权利要求28所述的制剂,其中所述至少一种聚碳二亚胺被选择成能够实现在室温(20℃-35℃)和150℃之间或在室温和约100℃-110℃之间的范围内的温度的低温固化。
30.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述铵盐是卤化铵。
31.根据权利要求30所述的制剂,其中所述卤化铵是氯化铵。
32.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述铵盐的量不超过0.9wt%或者在0.005wt%和0.9wt%之间。
33.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述表氯醇改性的聚酰胺是表氯醇聚酰胺共聚物或聚合物。
34.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述表氯醇改性的聚酰胺是表氯醇和聚酰胺共聚物或预聚物的缀合物。
35.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述表氯醇改性的聚酰胺材料的量不超过0.45wt%或者在0.005%w/w和0.45%w/w之间。
36.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,用作预处理制剂,以在基底上形成吸墨膜。
37.根据权利要求36所述的制剂,其中所述基底是吸收性材料或非吸收性材料、天然材料或合成材料、纸材料、聚合物材料、皮革、金属、木材、波纹塑料标志、增塑尼龙及其共混物。
38.根据权利要求36所述的制剂,其中所述基底是纺织品。
39.根据权利要求36所述的制剂,其中所述纺织品是编织纺织品材料或非编织纺织品材料,所述编织纺织品材料或非编织纺织品材料可以由天然纤维、合成纤维或两者的组合形成,或者可以不由天然纤维、合成纤维或两者的组合形成。
40.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,用于选自数字印刷、直接到服装(DTG)、卷到卷、转印工艺、柔印、轮转凹印、直接到膜(DTF)、胶印和丝网印刷的方法中。
41.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,用于湿对干施加的方法中。
42.一种图案,由根据权利要求1至41中任一项所述的制剂形成。
43.根据权利要求42所述的图案,其中所述图案形成在纺织品上。
44.根据权利要求42或43所述的图案,用油墨制剂图案化。
45.根据权利要求44所述的图案,其中所述油墨制剂是白色油墨。
46.根据权利要求45所述的图案,具有至少在80和93之间的L*值。
47.根据权利要求45所述的图案,当在洗衣后测量时,具有大于在80和93之间的L*值。
48.一种在表面上形成油墨图案的方法,所述方法包括用根据权利要求1至41中任一项所述的制剂包覆基底的表面区域,以及在包覆有所述制剂的所述表面区域的干燥部分上将油墨制剂图案化。
49.一种在表面上形成油墨图案的方法,所述方法包括获得其表面区域的至少一部分包覆有根据权利要求1至41中任一项所述的制剂的基底,以及在包覆有所述制剂的所述表面区域的干燥部分上将油墨制剂图案化。
50.一种通过数字印刷在干燥表面区域上形成图案的方法,所述方法包括用油墨制剂将已经包覆有由根据权利要求1至41中任一项所述的制剂形成的干燥膜的基底的表面区域图案化。
51.一种用于改进印刷的白色油墨的白度或用于增加由白色油墨形成的图案的L*值或用于改进有色油墨(非白色)的鲜艳度的方法,所述工艺包括通过将所述油墨施加在根据权利要求1至41中任一项所述的制剂的预成形的固化膜上来形成所述油墨(白色或有色)的图案。
52.根据权利要求51所述的方法,其中所述图案形成在纺织品上。
53.根据权利要求51所述的方法,包括形成根据权利要求1至41中任一项所述的制剂的涂层并且将所述涂层固化的步骤。
54.根据权利要求51所述的方法,其中所述油墨制剂是白色油墨。
55.根据权利要求54所述的方法,其中所述油墨的图案具有在80和93之间的L*值。
56.根据权利要求51所述的方法,其中所述油墨的图案当在洗衣后测量时具有大于在80和93之间的L*值。
57.一种用于在基底的表面上形成油墨的图案的方法,所述方法包括:
在所述基底的所述表面上形成根据权利要求1至41中任一项所述的制剂的膜并且将所述膜固化,以及
将所述油墨施加到具有固化的膜的所述基底的所述表面上。
58.一种将湿油墨制剂施加在根据权利要求1至41中任一项所述的制剂的干燥且固化的膜上的方法,所述方法包括:
获得根据权利要求1至41中任一项所述的制剂;
将所述制剂的膜形成到基底的表面上;
将所述膜固化;以及
在所述固化的膜的表面区域上施加湿油墨制剂。
59.根据权利要求48-53中任一项所述的方法,其中所述制剂包含:
至少一种金属盐,其选自钙盐,其中所述盐的量不超过18wt%或者在0.5wt%和18wt%之间;
聚合物混合物,其包含乙酸酯聚合物和/或丙烯酸聚合物,其中所述混合物的量不超过18wt%或者在0.5wt%和18wt%之间;
铵盐,其量在0.005wt%和0.9wt%之间,
表氯醇改性的聚酰胺,其量在0.005wt%和0.45wt%之间,以及
至少一种聚碳二亚胺,其量在0.5%w/w和6%w/w之间。
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