CN117310071A - 一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法 - Google Patents
一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117310071A CN117310071A CN202311225259.1A CN202311225259A CN117310071A CN 117310071 A CN117310071 A CN 117310071A CN 202311225259 A CN202311225259 A CN 202311225259A CN 117310071 A CN117310071 A CN 117310071A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chloride
- carboxymethyl cellulose
- content
- ion chromatography
- ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 74
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 title claims abstract description 45
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000004380 ashing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 52
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 32
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical group [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 28
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 28
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 26
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000012490 blank solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 6
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 claims description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical group [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 3
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 3
- QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylsulfanylphenyl)methyl]piperazine Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1CN1CCNCC1 QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- OJKANDGLELGDHV-UHFFFAOYSA-N disilver;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O OJKANDGLELGDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
- G01N2030/8872—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample impurities
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法。所述方法包括以下步骤：(1)前处理：对羧甲基纤维素盐进行灰化处理，得到灰化产物，所述灰化产物中包括氧化物和无机盐残渣；对所述碳化产物进行溶解后，得到样品溶液；(2)通过离子色谱法测量所述样品溶液中的氯离子含量，并计算得到氯化物的含量。本发明的能够准确测定痕量氯离子的含量，测试结果重复性好，准确度高。而且，本发明的测试方法将前处理时间大大缩短，减少了测试时间，测试过程仅需十分钟，提高了检测效率，操作简单，对测试人员的要求低。
Description
技术领域
本发明涉及羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的测定技术领域，具体涉及一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法。
背景技术
羧甲基纤维素盐是纤维素的羧甲基化衍生物，具有增稠、粘结、成膜等作用，广泛应用于食品、医药、化工、新能源等领域，是应用最广泛的水溶性纤维素衍生物之一。以羧甲基纤维素钠(CMC-Na)为例说明其常见的制备方法：以纤维素为原料，通过氢氧化钠碱化后得到碱纤维素，一氯乙酸中的羧甲基取代碱纤维素上的羟基，得到的水溶性纤维素衍生物。由于碱液的存在，使得一氯乙酸发生水解副反应，使得羧甲基纤维素钠中含还有氯化钠等杂质，影响了产物纯度，反应副产物如NaCl在后续的工业除杂中可能不会被完全去除。
羧甲基纤维素钠在不同应用中对氯化钠含量的要求不同，因此准确测定羧甲基纤维素钠中的氯化钠含量至关重要。
目前对于羧甲基纤维素钠中氯化钠含量的测试主要采用GB/T 13025.5-2012中的莫尔法，该方法以铬酸钾作为指示剂，用硝酸银标准溶液直接滴定氯离子，首先生成氯化银沉淀，当溶液中氯离子反应完全后，生成砖红色铬酸银为滴定终点。但是，该方法应用到羧甲基纤维素钠中氯化钠含量测定时，需要先将羧甲基纤维素钠进行溶解。但是，由于羧甲基纤维素钠水溶液的粘度过大，离子扩散速度与沉淀反应速度缓慢，颜色变化具有滞后性，变色终点延迟出现而导致过滴定。为了解决此问题，一般通过加入过氧化氢及高温加热来降低其粘度，溶解及降粘过程缓慢且前处理复杂，经过6小时的高温搅拌后仍无法达到滴定最佳粘度。而且，颜色变化不明显，难以判断终点，需要测试人员具有敏锐的颜色分辨能力，实验结果与测试人员有较大关系，会造成较大的实验误差，因此，此方法不适用于羧甲基纤维素钠水溶液等粘度较大的水溶液体系。
因此，有必要提供一种羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的高效测试方法，保证其良好的测试准确性以及较短的测试时间，这是亟待解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法。本发明的方法解决了现有技术中测试羧甲基纤维素盐中氯化物含量的方法存在的操作过程繁琐、实验误差大的问题。
为达上述目的，本发明采用技术方案：
本发明提供一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)前处理：
对羧甲基纤维素盐进行灰化处理，得到灰化产物，所述灰化产物中包括氧化物和无机盐残渣；
对所述碳化产物进行溶解后，得到样品溶液；
(2)通过离子色谱法测量所述样品溶液中的氯离子含量，并计算得到氯化物的含量。
本发明的方法中，通过灰化处理可以除去有机物基体，得到氧化物(例如氧化钠)和无机盐残渣，经过溶解之后，氯离子进入样品溶液中，通过离子色谱法测量样品溶液中的氯离子含量，进而计算得出羧甲基纤维素盐中的氯化物含量。离子色谱法的灵敏度高、选择性好，可以精确地测试溶液中各种微量离子含量，因此本发明的方法可以大大提高测试的准确性。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
优选地，所述灰化处理的温度为400℃～600℃，例如400℃、420℃、440℃、450℃、465℃、480℃、500℃、525℃、550℃、570℃或600℃等。
本发明中，灰化处理的温度和时间的具体搭配情况可适当调整，以灰化完全为目的。
作为本发明所述方法的一个优选技术方案，所述灰化处理前，对所述羧甲基纤维素盐进行碳化处理。
优选地，所述碳化处理的温度为200℃～350℃，例如200℃、220℃、240℃、260℃、280℃、300℃、315℃、325℃、340℃或350℃等。
在一个实施方式中，碳化至样品不冒烟且完全变黑。
本发明对碳化和灰化的方式不作限定，例如可以通过将羧甲基纤维素盐放置在马弗炉内或者电炉上进行加热。
作为本发明所述方法的一个优选技术方案，所述方法还包括对羧甲基纤维素盐进行预处理，所述预处理包括：对羧甲基纤维素盐进行烘干至恒重。
优选地，所述烘干的温度为105℃～120℃，例如105℃、110℃、115℃或120℃等。
作为本发明所述方法的一个优选技术方案，所述溶解采用的试剂为水。
在一个实施方式中，水为超纯水。
本发明对羧甲基纤维素盐的具体种类不作限定，可以是羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素锂等。
在一个实施方式中，所述羧甲基纤维素盐为羧甲基纤维素钠，所述氯化物为氯化钠。
在一个实施方式中，所述羧甲基纤维素盐为羧甲基纤维素锂，所述氯化物为氯化锂。
作为本发明所述方法的一个优选技术方案，所述离子色谱法测量所述样品溶液中的氯离子含量的方法包括：
配制一系列不同氯离子浓度的标准溶液，对标准溶液进行离子色谱法测定，绘制氯离子浓度和峰面积的工作曲线；
对所述样品溶液进行离子色谱法测定，得到色谱图；
根据所述的氯离子浓度和峰面积的工作曲线和所述的色谱图，得到样品溶液中的氯离子含量。
作为本发明所述方法的一个优选技术方案，按照下述公式(1)计算得到氯化物的含量：
式中：
ω氯化物：羧甲基纤维素盐中的氯化物的含量，单位为％；
ρCl -：测得样品溶液中的氯离子浓度；
V定容：样品溶液的体积；
m样品：样品的质量；
M：氯化物的摩尔质量。
在一个实施方式中，ρCl -的单位为毫克每升(mg/L)，V定容的单位为毫升(L)，m样品的单位为克(g)，M的单位为克每摩尔(g/mol)。
本发明中，样品的质量m样品指的是干燥的羧甲基纤维素盐的质量。
作为本发明所述方法的一个优选技术方案，所述方法包括以下步骤：
步骤一：羧甲基纤维素钠的前处理
①样品烘干：将羧甲基纤维素钠在烘箱中烘干至恒重；
②取样：称取一定量烘干后的羧甲基纤维素钠样品于带盖陶瓷坩埚中，同时称量2个样品作为平行样及1个空坩埚作为空白试验；
③碳化：将两个平行样及1个空白放入马弗炉中，在200℃～350℃下进行碳化直至碳化完全；
④灰化：升温至400℃～600℃下进行灰化直至灰化完全；
⑤冷却至室温后，将灰化后的残渣加水定容配成样品溶液；
步骤二：离子色谱法测定
⑥配制一系列不同Cl-浓度的标准溶液，绘制氯离子浓度和峰面积的工作曲线；
空坩埚加水定容配成空白溶液；
⑦设定离子色谱条件：淋洗液流速0.8mL/min～1.2mL/min(例如可以是0.8mL/min、0.9mL/min、1mL/min、1.1mL/min或1.2mL/min等)，电流30mA ～45mA(例如可以是30mA、32mA、35mA、38mA、40mA、43mA或45mA等)，进样量25μL，柱温箱的柱温为25℃～35℃(例如可以是25℃、27℃、28℃、30℃、32℃、33℃或35℃等)。
⑧取标准溶液、空白溶液、样品溶液各25μL注入离子色谱仪进行测定，得到Cl-色谱图，根据外标法计算氯离子含量，其中，根据外标法计算氯离子含量指的是对照上述的氯离子浓度和峰面积的工作曲线，查找与峰面积对应的氯离子浓度；
步骤三：氯化钠含量计算
⑨氯化钠含量按照下述公式计算：
其中，ωNaCl：羧甲基纤维素钠中的氯化钠的含量，单位为％；
ρCl -：测得样品溶液中的氯离子浓度，单位为mg/L；
V定容：样品溶液的体积，单位为L；
m样品：样品的质量，单位为g；
M：氯化物的摩尔质量，单位为g/mol。
本发明对离子色谱法测定采用的设备不作限定，本领域技术人员可采用现有技术中公开的设备进行测试，示例性地，设备中包括离子色谱仪、色谱工作站、抑制器和电导检测器。其中，离子色谱仪可以是Thermo离子色谱仪，色谱工作站可以是Chromeleon色谱工作站，抑制器可以是AERS 4mm抑制器。
本发明所述的数值范围不仅包括上述列举的点值，还包括没有列举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明提供了一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，该方法将灰化和等离子色谱检测结合，能够准确测定痕量氯离子的含量，测试结果重复性好，准确度高。
(2)本发明的测试方法将前处理时间大大缩短，减少了测试时间，测试过程仅需十分钟，提高了检测效率。
(3)本发明的测试方法操作简单，对测试人员的要求低。
附图说明
图1是本发明一个实施例中氯离子浓度和峰面积的工作曲线。
图2是本发明一个实施例中的样品溶液的色谱图。
图3是本发明一个实施例中的空白溶液的色谱图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例提供了一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，所述方法包括以下步骤：
步骤一：羧甲基纤维素钠的前处理
①样品烘干：称取约3g羧甲基纤维素钠样品于玻璃称量瓶中，置于烘箱中以105±3℃下烘干约2h，烘干至恒重为止。
②取样：在万分之一天平上准确称取干燥后的羧甲基纤维素钠样品0.5020g，置于带盖陶瓷坩埚中，为保证实验结果的准确性，需同时称量2个样品作为平行样(三个样品分别记为试验例、平行样1和平行样2)及1个空坩埚作为空白试验。
③羧甲基纤维素的碳化：将两个平行样及1个空白放入马弗炉中，先以300℃碳化1h，直至坩埚中样品完全变黑。
④羧甲基纤维素的灰化：碳化完全后，将马弗炉升温至550℃继续加热灰化3h，直至灰化完全，关闭电源，自然冷却至200℃以下，将坩埚取出置于干燥器中冷却至室温。
⑤将烧完后的残渣加超纯水溶解，转移至100mL玻璃容量瓶中，定容摇匀，得到样品溶液；空坩埚加水转移至100mL玻璃容量瓶中，定容摇匀得到空白溶液，待用。
步骤二：离子色谱法测试氯含量
①Cl-标准溶液的配制：量取100mg/L的标准溶液各0.5mL、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL分别置于50mL容量瓶中，并用超纯水定容，得到1mg/L、2mg/L、4mg/L、6mg/L、8mg/L、10mg/L系列标准溶液。
②工作曲线绘制：对以上标准溶液依次从低浓度到高浓度的顺序进样，得到不同浓度下的Cl-的峰面积，以氯离子浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制工作曲线，如图1所示。
③Cl-含量测试：用离子色谱仪对待测溶液进行测试。吸取空白溶液和样品溶液各25μL进样至离子色谱仪进行色谱分析，得到色谱图，样品溶液的色谱图如图2所示，空白溶液的色谱图如图3所示，根据外标法计算氯离子含量；
其中，所述离子色谱法采用的设备的情况以及分析条件包括：采用Thermo离子色谱仪，Chromeleon色谱工作站，AERS 4mm抑制器，电导检测器，淋洗液流速1.0mL/min，进样量25μL，电流34mA，柱温箱的柱温30℃。
步骤三：按照公式(1)计算出羧甲基纤维素钠中的氯化钠含量，结果显示，氯化钠的含量为0.026％。
空白样的氯含量参见表1。
表1
本实施例还采用加标回收的方式验证上述方法的准确性：
①加标回收率试验
将基准氯化钠添加到样品中进行相同处理后测定，除去样品中氯化钠含量后的结果与添加氯化钠含量之比(即实际测量值与理论值之比)为回收率。
表2
表3
如表2和表3所示，回收率分别为97.59％、96.61％、102.63％，符合回收率90-120％的要求，表明该检测方法测试准确度高。
为了考察上述方法的精密度，本实施例还提供了精密度试验：
②精密度试验
在上述色谱条件下，将同一样品溶液连续重复进样6次，计算测定结果的相对标准偏差(RSD)，结果见表4。检测方法再现性要求RSD≤5％，本发明实施例的检测方法的RSD为1.10％，可见此方法精密度高且结果稳定性好，满足氯离子含量检测要求。
表4
| 进样次数 | 样品溶液中的氯离子浓度(mg/L) |
| 第1次 | 179.8962 |
| 第2次 | 176.0515 |
| 第3次 | 178.4964 |
| 第4次 | 177.6725 |
| 第5次 | 177.4241 |
| 第6次 | 174.2528 |
| 平均值 | 177.2989 |
| RSD(％) | 1.10 |
为了考察上述方法的精密度，本实施例还提供了重复性试验：
③重复性试验
在本方法下平行制备6份羧甲基纤维素钠样品溶液(分别计为样品溶液1-样品溶液6)，按照上述色谱条件测定，采用外标法对氯离子含量进行定量，并用公式(1)计算出羧甲基纤维素钠中的氯化钠含量，结果见表5。
公式(1)为：
其中，ωNaCl：羧甲基纤维素钠中的氯化钠的含量，单位为％；
ρCl -：测得样品溶液中的氯离子浓度，单位为mg/L；
V定容：样品溶液的体积，单位为L；
m样品：样品的质量，单位为g；
M：氯化物的摩尔质量，单位为g/mol。
表5
由表4可知，样品中NaCl含量的平均值为0.026％，RSD为1.62％，表明本发明的测试方法重复性较好。
对比例1
准确称取已在105±3℃烘干2h的羧甲基纤维素钠样品1.5g，置于250mL的烧杯中，用少许乙醇润湿后加入100mL蒸馏水，再加入2mL 3％的双氧水，置于磁力搅拌器上加热使其微沸溶解，持续加入双氧水并保持微沸降低粘度，继续加热赶出多余的H2O2，冷却至室温。调节pH呈中性或弱碱性，加入2mL 5％铬酸钾溶液，用0.05mol/L的硝酸银标准溶液滴定至红色为终点，通过计算得到样品中中氯化钠含量，结果为0.234％。
通过实施例1和对比例的结果来看，直接滴定法由于反应速度过慢导致滴定过量，滴定体积大，导致测试结果远远高于实际值。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (9)
1.一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)前处理：
对羧甲基纤维素盐进行灰化处理，得到灰化产物，所述灰化产物中包括氧化物和无机盐残渣；
对所述碳化产物进行溶解后，得到样品溶液；
(2)通过离子色谱法测量所述样品溶液中的氯离子含量，并计算得到氯化物的含量。
2.根据权利要求1所述的采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，其特征在于，所述灰化处理的温度为400℃～600℃。
3.根据权利要求1或2所述的采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，其特征在于，所述灰化处理前，对所述羧甲基纤维素盐进行碳化处理；
优选地，所述碳化处理的温度为200℃～350℃。
4.根据权利要求1-3任一项所述的采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，其特征在于，所述方法还包括对羧甲基纤维素盐进行预处理，所述预处理包括：对羧甲基纤维素盐进行烘干至恒重；
优选地，所述烘干的温度为105℃～120℃。
5.根据权利要求1-4任一项所述的采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，其特征在于，所述溶解采用的试剂为水。
6.根据权利要求1-5任一项所述的采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，其特征在于，所述羧甲基纤维素盐为羧甲基纤维素钠，所述氯化物为氯化钠；或者，
所述羧甲基纤维素盐为羧甲基纤维素锂，所述氯化物为氯化锂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，其特征在于，所述离子色谱法测量所述样品溶液中的氯离子含量的方法包括：
配制一系列不同氯离子浓度的标准溶液，对标准溶液进行离子色谱法测定，绘制氯离子浓度和峰面积的工作曲线；
对所述样品溶液进行离子色谱法测定，得到色谱图；
根据所述的氯离子浓度和峰面积的工作曲线和所述的色谱图，得到样品溶液中的氯离子含量。
8.根据权利要求1-7任一项所述的采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，其特征在于，按照下述公式(1)计算得到氯化物的含量：
式中：
ω氯化物：羧甲基纤维素盐中的氯化物的含量，单位为％；
ρCl-：测得样品溶液中的氯离子浓度；
V定容：样品溶液的体积；
m样品：样品的质量；
M：氯化物的摩尔质量。
9.根据权利要求1-8任一项所述的采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
步骤一：羧甲基纤维素钠的前处理
①样品烘干：将羧甲基纤维素钠在烘箱中烘干至恒重；
②取样：称取一定量烘干后的羧甲基纤维素钠样品于带盖陶瓷坩埚中，同时称量2个样品作为平行样及1个空坩埚作为空白试验；
③碳化：将两个平行样及1个空白放入马弗炉中，在200℃～350℃下进行碳化直至碳化完全；
④灰化：升温至400℃～600℃下进行灰化直至灰化完全；
⑤冷却至室温后，将灰化后的残渣加水定容配成样品溶液；
步骤二：离子色谱法测定
⑥配制一系列不同Cl-浓度的标准溶液，绘制氯离子浓度和峰面积的工作曲线；
空坩埚加水定容配成空白溶液；
⑦设定离子色谱条件：淋洗液流速0.8mL/min～1.2mL/min，电流30mA～45mA，进样量25μL，柱温箱的柱温为25℃～35℃。
⑧取空白溶液、样品溶液各25μL注入离子色谱仪进行测定，得到Cl-色谱图，根据外标法计算氯离子含量。
步骤三：氯化钠含量计算
⑨氯化钠含量按照下述公式计算：
其中，ωNaCl：羧甲基纤维素钠中的氯化钠的含量，单位为％；
ρCl -：测得样品溶液中的氯离子浓度，单位为mg/L；
V定容：样品溶液的体积，单位为L；
m样品：样品的质量，单位为g；
M：氯化物的摩尔质量，单位为g/mol。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311225259.1A CN117310071A (zh) | 2023-09-21 | 2023-09-21 | 一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311225259.1A CN117310071A (zh) | 2023-09-21 | 2023-09-21 | 一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117310071A true CN117310071A (zh) | 2023-12-29 |
Family
ID=89273008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311225259.1A Pending CN117310071A (zh) | 2023-09-21 | 2023-09-21 | 一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117310071A (zh) |
-
2023
- 2023-09-21 CN CN202311225259.1A patent/CN117310071A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102033101B (zh) | 用电感耦合等离子体质谱仪测定高纯MgO膜料中金属杂质的方法 | |
| KR20120085296A (ko) | 광석에서 칼슘 성분 분석 및 검출 방법 | |
| CN100422719C (zh) | 炉水中微量氯离子测试方法 | |
| CN106248609B (zh) | 一种紫外分光光度计测定锂离子电池电解液中六氟磷酸锂含量的方法 | |
| CN100422718C (zh) | 分光光度法测定磷酸盐中氯化钠含量的方法 | |
| CN111443079A (zh) | 一种同时检测三氯化铁中痕量As、Pb、Cd、Zn、Cr、Co、V元素含量的方法 | |
| CN110346353B (zh) | 一种铝电解电容器电极箔中氧化铝含量的测试方法 | |
| CN117310071A (zh) | 一种采用离子色谱法测定羧甲基纤维素盐中的氯化物含量的方法 | |
| CN106248667A (zh) | 一种用于铝青铜中铝的测定方法 | |
| CN115598287B (zh) | 一种导电浆料中铜含量的检测方法 | |
| CN112881587A (zh) | 一种电镀锡溶液中游离酸和二价锡浓度联合测定方法及装置 | |
| CN104655610B (zh) | 草酸氧钒中草酸根离子含量的分析方法和测定方法 | |
| CN114280221A (zh) | 一种磷含量的检测方法 | |
| CN111239331A (zh) | 一种生石灰中氧化钙含量的检测方法 | |
| CN113049585A (zh) | 一种锂离子电池电解液用添加剂中硫酸根离子的分析方法 | |
| CN110879261A (zh) | 一种采用离子色谱检测pvb树脂中氯离子含量的方法 | |
| Deverell et al. | Determination of water-heavy water mixtures by fluorine-19 nuclear magnetic resonance | |
| CN113655012A (zh) | 一种高cod废水总氮测试方法 | |
| CN112710777B (zh) | 一种混酸中氟硼酸的检测方法 | |
| CN114184737B (zh) | 一种六氟环三膦腈含量的测定方法 | |
| McClure et al. | Direct Determination of Acetic Acid in Acetic Anhydride | |
| CN110487954B (zh) | 一种硫酸根的检测方法 | |
| CN113607723B (zh) | 碱式硫酸铬生产中葡萄糖还原率的测定方法 | |
| CN113984475B (zh) | 一种测定钨铜材料中元素含量的消解液及方法 | |
| CN107917885B (zh) | 硫酸中镍、锰、镉的检测方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |