CN117186344B - 生物基环保透气鞋垫及其制备方法 - Google Patents
生物基环保透气鞋垫及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117186344B CN117186344B CN202311475708.8A CN202311475708A CN117186344B CN 117186344 B CN117186344 B CN 117186344B CN 202311475708 A CN202311475708 A CN 202311475708A CN 117186344 B CN117186344 B CN 117186344B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- polyol
- component
- bio
- polyether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 141
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 115
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 96
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 96
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 40
- -1 ester polyol Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 50
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 50
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 35
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 22
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 10
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 10
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 claims description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102220594690 Neurogenic differentiation factor 6_S25K_mutation Human genes 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical group C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及聚氨酯合成技术领域，具体涉及生物基环保透气鞋垫及其制备方法。本发明的生物基环保透气鞋垫组合料，A组分采用生物基多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚多元醇1、硅油、催化剂、交联剂、扩链剂和发泡剂制备而成，B组分采用生物基多元醇、聚醚多元醇1、开孔剂、一缩二丙二醇和纯MDI、液化MDI预聚而成。本发明所述的生物基环保透气鞋垫具有环境友好、开孔性佳、力学性能优异、透气舒适性高的特点。同时，本发明所使用的生物基多元醇为可再生原料，符合环境保护的要求。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯合成技术领域，具体涉及生物基环保透气鞋垫及其制备方法。
背景技术
聚氨酯发泡材料依托于良好的物理机械性能、高回弹性能被广泛应用于各种家具坐垫、汽车内饰件等方面；又因可调的硬度范围、良好的透气性被应用于鞋垫的生产。
专利CN109096464A公开了一种透气鞋垫及其制备方法，用于生产需要切片热压成型的产品。
专利CN110698627B公开了一种高透气型聚氨酯鞋垫组合料及其制备方法，用于生产高透气型聚氨酯鞋垫产品。
专利CN104448195A公开了一种制作透气鞋垫用聚氨酯及其制备方法，用于生产欧索莱鞋垫。
上述专利的鞋垫产品的原料多以石油化工产品为主，大量使用会破坏生态平衡；同时，随着石油资源日益短缺必然带来成本的不断上涨。因此，使用可再生原料制造产品是市场发展的必然趋势。
生物基多元醇是可再生原料，通过生物质到生物基鞋垫的循环利用可减少环境的影响，实现低碳经济。拥有更多的生物含量意味着拥有更多更环保的生物成分，因此对消费类产品变得尤为重要。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种生物基环保透气鞋垫，具有良好的耐水解性还具有可生物降解性，完全符合环境保护的要求；兼顾选用合适的原料搭配，使其具备优异的力学性能、较好的舒适性和回弹性、较低压缩永久形变。
本发明还提供其制备方法，简单易行，适合大规模生产。
本发明所述的生物基环保透气鞋垫，由A组分与B组分按照质量比100:（65-70）组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 30-40份；
聚醚酯多元醇 10-20份；
聚醚多元醇1 50-70份；
硅油 0.5-1.0份；
催化剂 1.0-2.0份；
扩链剂 0.5-1.0份；
交联剂 1.5-3.0份；
发泡剂 1.5-1.7份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 20-25份；
聚醚多元醇1 10-15份；
开孔剂 2.0-4.0份；
一缩二丙二醇 1.5-1.8份；
纯MDI 35-40份；
液化MDI 30-35份；
所述生物基多元醇为再生成分为100%，羟值80-120mgKOH/g，数均分子量2500g/mol的生物基多元醇；优选HM-10100，广州市海珥玛植物油脂有限公司市售产品。
所述聚醚多元醇1为数均分子量为9000g/mol，羟值为26-30mgKOH/g，酸值≤0.08mgKOH/g。产品提升了制品熟化速度及泡沫硬度和回弹性能；优选为聚醚多元醇10LD8005，山东蓝星东大有限公司市售产品。
所述聚醚酯多元醇是以聚醚多元醇2和邻苯二甲酸酐为起始剂，与环氧丙烷和环氧乙烷的混合物经过开环聚合制得的的官能度为2.7~2.9，数均分子量为8000~9000g/mol的聚醚酯多元醇，优选为官能度为2.9，数均分子量为7000g/mol的聚醚酯多元醇。
所述聚醚多元醇2为官能度2~3，数均分子量300~1000g/mol的聚醚多元醇的混合物，优选为INOVOL C204和INOVOL C307。
所述聚醚酯多元醇的制备方法包括以下步骤：
在反应釜中加入0.4-0.6份INOVOL C204、8.5-9.0份INOVOLC307、14.0-15.0份邻苯二甲酸酐三种起始剂，并加入0.03-0.07份DMC进行氮气置换，抽真空至-0.090MPa，升温至140±5℃，加入0.8-1.3份环氧丙烷进行引发反应，当反应釜出现压力明显下降、温度急剧上升即催化剂诱导激活成功，控制反应釜内温度145±3℃，连续加入剩余50.0-51.0份环氧丙烷，加料结束后继续保持内压1.5h，在-0.091MPa真空条件下1h脱去未反应单体和小分子副产物，加入0.1-0.2份KOH，在-0.091MPa真空条件下110℃脱水1.5h，连续加入21.0-21.5份环氧乙烷，加料完毕后继续内压反应1h，在-0.091MPa真空条件下1h脱去未反应单体和小分子副产物，降温至80±3℃，加入3.2-3.7份水、0.4-0.6份磷酸进行中和，然后加0.05-0.15份硅酸镁进行吸附，再进行干燥、过滤，即得聚醚酯多元醇。
所述硅油为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物，优选为陶氏化学市售产品VORASURFTMHR 8835 Additive。
所述交联剂为二乙醇胺或三乙醇胺，优选为江苏斯尔邦石化有限公司市售产品。
所述催化剂为延迟发泡催化剂、胺类催化剂、延迟平衡催化剂的混合物。延迟发泡催化剂为优选为NE317；胺类催化剂优选为三亚乙基二胺或叔胺类催化剂，进一步优选为A-33；延迟平衡催化剂优选为C225。
优选的，所述催化剂为NE317：A-33：C225质量比为2:6:2的混合物。
所述扩链剂为乙二醇或1,4-丁二醇。
所述发泡剂为水。
所述开孔剂为开孔型聚醚多元醇，羟值为23-27mgKOH/g，酸值≤0.08mgKOH/g，优选为INOVOL S25K，山东一诺威新材料有限公司市售产品。
所述纯MDI（纯二苯基甲烷二异氰酸酯）为44C（Bayer公司市售产品）或MDI-100（万华化学集团股份有限公司市售产品）中的一种；液化MDI（碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯）为103C（BASF公司市售产品）或CD-C（科思创聚合物有限公司市售产品）。
本发明所述的生物基环保透气鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将生物基多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚多元醇1投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将生物基多元醇投入反应釜，开启搅拌并升温至87-93℃，抽真空，脱水脱气，投入聚醚多元醇1、开孔剂和一缩二丙二醇，降温至47-53℃加入磷酸，投入纯MDI，升温至77-83℃反应，加入液化MDI，降温至40-45℃检测合格后，检测-NCO含量在17-18wt.%范围内，即为合格，装桶密封保存，即得B组分；
（3）生物基环保透气鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，按照比例将A组分和B组分在机头处混合后注入鞋垫模具，开模、裁切，得到生物基环保透气鞋垫。
与现有技术相比，本发明有益效果如下：
（1）本发明选用数均分子量为2500g/mol的相对较高分子量的生物基多元醇，同时在A、B组分中均加入生物基多元醇，特别是B组分，提前将生物基进行预聚，可以在一定程度上减少因加入生物基多元醇导致产品物理性能下降的问题。
（2）本发明选用的生物基多元醇因具有独特的的分子结构，具有良好的耐水解性和可生物降解性，具有良好环保性。
（3）本发明在A、B组分中均加入生物基多元醇，在满足基本性能的前提下，符合产品大于20%生物基成分的要求。
（4）本发明在A、B组分中加入高官能度、高分子量的聚醚多元醇10LD8005，一方面可以提高产品的物理性能和弹性，另一方面提高产品的熟化效果，降低催化剂的使用量。
（5）本发明A组分选用聚醚酯多元醇，结合醚键和酯键的特性，提高产品性能。
（6）本发明所述的生物基环保透气鞋垫具有环境友好、开孔性佳、力学性能优异、透气舒适性高的特点。同时，本发明所使用的生物基多元醇为可再生原料，符合环境保护的要求。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例中用到的所有原料除特殊说明外，均为市购。
生物基多元醇：HM-10100再生成分为100%，羟值100±20mgKOH/g，数均分子量2500g/mol，采购自广州市海珥玛植物油脂有限公司；
聚醚多元醇1：10LD8005数均分子量为9000g/mol，羟值为28±2mgKOH/g，酸值≤0.08mgKOH/g，采购自山东蓝星东大化工有限公司；
聚醚多元醇2：INOVOL C204、INOVOL C307，采购自山东一诺威新材料有限公司；
聚醚多元醇A：EP-3600数均分子量为6000g/mol，羟值为28±2mgKOH/g，酸值≤0.08mgKOH/g，采购自山东蓝星东大化工有限公司；
硅油：VORASURFTMHR 8835 Additive采购自陶氏化学公司；
交联剂：二乙醇胺、三乙醇胺采购自江苏斯尔邦石化有限公司；
开孔剂：INOVOL S25K羟值为25±2mgKOH/g，酸值≤0.08mgKOH/g，采购自山东一诺威新材料有限公司；
纯MDI：44C采购自Bayer公司；
液化MDI：103C采购自BASF公司；
催化剂为NE317：A-33：C225质量比为2:6:2的混合物。
本发明实施例和对比例所用的聚醚酯多元醇的制备：
在反应釜中加入0.5份INOVOL C204、8.7份INOVOLC307、14.5份邻苯二甲酸酐三种起始剂，并加入0.05份DMC进行氮气置换，抽真空至-0.090MPa，升温至140±5℃，加入1份环氧丙烷进行引发反应，当反应釜出现压力明显下降、温度急剧上升即催化剂诱导激活成功，控制反应釜内温度145±3℃，连续加入剩余50.5份环氧丙烷，加料结束后继续保持内压1.5h，在-0.091MPa真空条件下1h脱去未反应单体和小分子副产物，加入0.15份KOH，在-0.091MPa真空条件下110℃脱水1.5h，连续加入21.3份环氧乙烷，加料完毕后继续内压反应1h，在-0.091MPa真空条件下1h脱去未反应单体和小分子副产物，降温至80±3℃，加入3.4份水、0.5份磷酸进行中和，然后加0.1份硅酸镁进行吸附，再进行干燥、过滤，即得聚醚酯多元醇。
实施例1
所述的生物基环保透气鞋垫，由A组分与B组分按照质量比100:70组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 30份；
聚醚酯多元醇 10份；
聚醚多元醇1 58份；
硅油 0.8份；
催化剂 1.2份；
扩链剂：乙二醇 0.5份；
交联剂：二乙醇胺 1.5份；
发泡剂：水 1.7份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 25份；
聚醚多元醇1 10份；
开孔剂 2.3份；
一缩二丙二醇 1.6份；
纯MDI 38份；
液化MDI 32份；
所述的生物基环保透气鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将生物基多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚多元醇1投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，在室温条件下，转速为50r/min，搅拌1h，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将生物基多元醇投入反应釜，开启搅拌并升温至90±3℃，抽真空至-0.098MPa，脱水脱气2.0小时，投入聚醚多元醇1、开孔剂和一缩二丙二醇，降温至50±3℃加入磷酸（占B组分总重量的0.001%），投入纯MDI，升温至80±3℃反应40min，加入液化MDI，降温至42.5±2.5℃，检测产品-NCO含量在17.5±0.3wt.%内，即为合格，装桶密封保存，即得B组分；
（3）生物基环保透气鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，按照比例将A组分和B组分在机头处混合后注入52.5±2.5℃鞋垫模具，5min后开模、裁切，得到生物基环保透气鞋垫。
实施例2
所述的生物基环保透气鞋垫，由A组分与B组分按照质量比100:67组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 34份；
聚醚酯多元醇 20份；
聚醚多元醇1 50份；
硅油 0.5份；
催化剂 1.0份；
扩链剂：1,4-丁二醇 1.0份；
交联剂：三乙醇胺 2.0份；
发泡剂：水 1.5份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 20份；
聚醚多元醇1 13份；
开孔剂 3.2份；
一缩二丙二醇 1.8份；
纯MDI 37份；
液化MDI 35份；
所述的生物基环保透气鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将生物基多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚多元醇1投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，在室温条件下，转速为50r/min，搅拌1h，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将生物基多元醇投入反应釜，开启搅拌并升温至90±3℃，抽真空至-0.098MPa，脱水脱气2.0小时，投入聚醚多元醇1、开孔剂和一缩二丙二醇，降温至50±3℃加入磷酸（占B组分总重量的0.001%），投入纯MDI，升温至80±3℃反应40min，加入液化MDI，降温至42.5±2.5℃，检测产品-NCO含量在18±0.3wt.%内，即为合格，装桶密封保存，即得B组分；
（3）生物基环保透气鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，按照比例将A组分和B组分在机头处混合后注入52.5±2.5℃鞋垫模具，5min后开模、裁切，得到生物基环保透气鞋垫。
实施例3
所述的生物基环保透气鞋垫，由A组分与B组分按照质量比100:69组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 37份；
聚醚酯多元醇 15份；
聚醚多元醇1 70份；
硅油 1.0份；
催化剂 2.0份；
扩链剂：乙二醇 0.7份；
交联剂：二乙醇胺 3.0份；
发泡剂：水 1.7份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 23份；
聚醚多元醇1 15份；
开孔剂 2.0份；
一缩二丙二醇 1.5份；
纯MDI 40份；
液化MDI 30份；
所述的生物基环保透气鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将生物基多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚多元醇1投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，在室温条件下，转速为50r/min，搅拌1h，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将生物基多元醇投入反应釜，开启搅拌并升温至90±3℃，抽真空至-0.098MPa，脱水脱气2.0小时，投入聚醚多元醇1、开孔剂和一缩二丙二醇，降温至50±3℃加入磷酸（占B组分总重量的0.001%），投入纯MDI，升温至80±3℃反应40min，加入液化MDI，降温至42.5±2.5℃，检测产品-NCO含量在17.3±0.3wt.%内，即为合格，装桶密封保存，即得B组分；
（3）生物基环保透气鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，按照比例将A组分和B组分在机头处混合后注入52.5±2.5℃鞋垫模具，5min后开模、裁切，得到生物基环保透气鞋垫。
实施例4
所述的生物基环保透气鞋垫，由A组分与B组分按照质量比100:65组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 40份；
聚醚酯多元醇 18份；
聚醚多元醇1 60份；
硅油 0.8份；
催化剂 1.5份；
扩链剂：1,4-丁二醇 0.7份；
交联剂：三乙醇胺 2.5份；
发泡剂：水 1.6份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 20份；
聚醚多元醇1 12份；
开孔剂 4.0份；
一缩二丙二醇 1.7份；
纯MDI 35份；
液化MDI 33份；
所述的生物基环保透气鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将生物基多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚多元醇1投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，在室温条件下，转速为50r/min，搅拌1h，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将生物基多元醇投入反应釜，开启搅拌并升温至90±3℃，抽真空至-0.098MPa，脱水脱气2.0小时，投入聚醚多元醇1、开孔剂和一缩二丙二醇，降温至50±3℃加入磷酸（占B组分总重量的0.001%），投入纯MDI，升温至80±3℃反应40min，加入液化MDI，降温至42.5±2.5℃，检测产品-NCO含量在17.6±0.3wt.%内，即为合格，装桶密封保存，即得B组分；
（3）生物基环保透气鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，按照比例将A组分和B组分在机头处混合后注入52.5±2.5℃鞋垫模具，5min后开模、裁切，得到生物基环保透气鞋垫。
对比例1
所述的鞋垫，由A组分与B组分按照质量比100:68组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
聚醚酯多元醇 25份；
聚醚多元醇1 73份；
硅油 1.0份；
催化剂 2.0份；
扩链剂：乙二醇 0.7份；
交联剂：二乙醇胺 3.0份；
发泡剂：水 1.7份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇1 36份；
开孔剂 2.0份；
一缩二丙二醇 1.5份；
纯MDI 40份；
液化MDI 30份；
所述的鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将聚醚酯多元醇、聚醚多元醇1投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，在室温条件下，转速为50r/min，搅拌1h，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将聚醚多元醇、开孔剂一和缩二丙二醇投入反应釜，加入磷酸（占B组分总重量的0.001%），投入纯MDI，升温至80±3℃反应40min，加入液化MDI，降温至42.5±2.5℃，检测产品-NCO含量在18.7±0.3wt.%内，即为合格，装桶密封保存，即得B组分；
（3）鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，按照比例将A组分和B组分在机头处混合后注入52.5±2.5℃鞋垫模具，5min后开模、裁切，得到透气鞋垫。
对比例2
所述的鞋垫，由A组分与B组分按照质量比100:66组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 56份；
聚醚酯多元醇 15份；
聚醚多元醇1 54份；
硅油 1.0份；
催化剂 2.0份；
扩链剂：乙二醇 0.7份；
交联剂：二乙醇胺 3.0份；
发泡剂：水 1.7份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇1 36份；
开孔剂 2.0份；
一缩二丙二醇 1.5份；
纯MDI 40份；
液化MDI 30份；
所述的鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将生物基多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚多元醇1投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，在室温条件下，转速为50r/min，搅拌1h，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将聚醚多元醇1、开孔剂和一缩二丙二醇投入反应釜，加入磷酸（占B组分总重量的0.001%），投入纯MDI，升温至80±3℃反应40min，加入液化MDI，降温至42.5±2.5℃，检测产品-NCO含量在18.7±0.3wt.%内，即为合格，装桶密封保存，即得B组分；
（3）鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，按照比例将A组分和B组分在机头处混合后注入52.5±2.5℃鞋垫模具，5min后开模、裁切，得到透气鞋垫。
对比例3
所述的鞋垫，由A组分与B组分按照质量比100:69组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 37份；
聚醚多元醇1 86份；
硅油 1.0份；
催化剂 2.0份；
扩链剂：乙二醇 0.7份；
交联剂：二乙醇胺 3.0份；
发泡剂：水 1.7份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 23份；
聚醚多元醇1 15份；
开孔剂 2.0份；
一缩二丙二醇 1.5份；
纯MDI 40份；
液化MDI 30份；
所述的鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将生物基多元醇、聚醚多元醇1投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，在室温条件下，转速为50r/min，搅拌1h，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将生物基多元醇投入反应釜，开启搅拌并升温至90±3℃，抽真空至-0.098MPa，脱水脱气2.0小时，投入聚醚多元醇1、开孔剂和一缩二丙二醇，降温至50±3℃加入磷酸（占B组分总重量的0.001%），投入纯MDI，升温至80±3℃反应40min，加入液化MDI，降温至42.5±2.5℃，检测产品-NCO含量在17.3±0.3%内，即为合格，装桶密封保存，即得B组分；
（3）鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，按照比例将A组分和B组分在机头处混合后注入52.5±2.5℃鞋垫模具，5min后开模、裁切，得到透气鞋垫。
对比例4
所述的鞋垫，由A组分与B组分按照质量比100:69组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 39份；
聚醚酯多元醇 15份；
聚醚多元醇A 75份；
硅油 1.0份；
催化剂 2.0份；
扩链剂：乙二醇 0.7份；
交联剂：二乙醇胺 3.0份；
发泡剂：水 1.7份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇 23份；
聚醚多元醇A 15份；
开孔剂 2.0份；
一缩二丙二醇 1.5份；
纯MDI 40份；
液化MDI 30份；
所述的鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将生物基多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚多元醇A投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，在室温条件下，转速为50r/min，搅拌1h，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将生物基多元醇投入反应釜，开启搅拌并升温至90±3℃，抽真空至-0.098MPa，脱水脱气2.0小时，投入聚醚多元醇A、开孔剂和一缩二丙二醇，降温至50±3℃加入磷酸（占B组分总重量的0.001%），投入纯MDI，升温至80±3℃反应40min，加入液化MDI，降温至42.5±2.5℃，检测产品-NCO含量在17.0±0.3 wt.%内，即为合格，装桶密封保存，即得B组分；
（3）鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，按照比例将A组分和B组分在机头处混合后注入52.5±2.5℃鞋垫模具，5min后开模、裁切，得到透气鞋垫。
分别对实施例1-4和对比例1-4制得的鞋垫进行性能测试，透气性测试根据GB/T10655-2003进行测试；断裂伸长率和拉伸强度检测标准为GB/T 3903.22-2008，撕裂强度检测标准为GB/T 529；硬度根据标准GB/T 531-1999进行测试；芯密度根据标准GB/T 6343-2009进行测试。
测试结果见表1。
表1 实施例1-4和对比例1-4产品性能测试结果
从上表可以看出，对比例1中未加入生物基多元醇，测得的生物基碳含量为0，说明由常规聚醚制得的产品无可降解性，无法满足20%以上的生物成分要求。实施例3和对比例1相比较，虽然加入了生物基多元醇成分，但物理性能下降率能控制在15%以内，能够满足产品基本的物理性能要求。实施例3和对比例2相比较，虽然都能得到数值相近的生物基碳含量，但是由于对比例2中生物基多元醇主要添加在A组分中，生物基多元醇没有提前经过预聚反应，导致做出的鞋垫制品物理性能下降较多。实施例3和对比例3相比，对比例3的A组分中不含聚醚酯组分，由其制得的鞋垫产品物理指标较低，说明聚醚酯组分的存在，可以提高产品的物性指标。实施例3和对比例4相比，在同样条件下，由对比例4制得的鞋垫开模时，熟化偏慢，产品易变形，主要是10LD8005为官能度4.5，EP-3600官能度为3，高官能度的聚醚在熟化效果上优于低官能度的聚醚，使用EP-3600时要达到相同的熟化效果，直接的办法是增加催化剂的用量，但是催化剂加入量的提高势必带来发泡速度的加快，使得产品表面气泡较多，严重时则产生较大的憋气泡缺陷。
Claims (9)
1.一种生物基环保透气鞋垫，其特征在于，由A组分与B组分按照质量比100:（65-70）组成；
其中：
所述A组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇30-40份；
聚醚酯多元醇10-20份；
聚醚多元醇1 50-70份；
硅油0.5-1.0份；
催化剂1.0-2.0份；
扩链剂0.5-1.0份；
交联剂1.5-3.0份；
发泡剂1.5-1.7份；
所述B组分包括以下质量份数的原料：
生物基多元醇20-25份；
聚醚多元醇110-15份；
开孔剂2.0-4.0份；
一缩二丙二醇1.5-1.8份；
纯MDI 35-40份；
液化MDI 30-35份；
所述生物基多元醇为再生成份为100%，羟值80-120mgKOH/g，数均分子量2500g/mol的生物基多元醇HM-10100；
所述聚醚多元醇1的数均分子量为9000g/mol，羟值为26-30mgKOH/g，酸值≤0.08mgKOH/g，聚醚多元醇1为聚醚多元醇10LD8005；
所述聚醚酯多元醇是以聚醚多元醇2和邻苯二甲酸酐为起始剂，与环氧丙烷和环氧乙烷的混合物经过开环聚合制得官能度为2.7-2.9，数均分子量为8000-9000g/mol的聚醚酯多元醇；
所述聚醚酯多元醇的制备方法包括以下步骤：
在反应釜中加入0.4-0.6份INOVOL C204、8.5-9.0份INOVOL C307、14.0-15.0份邻苯二甲酸酐三种起始剂，并加入0.03-0.07份DMC进行氮气置换，抽真空至-0.090MPa，升温至140±5℃，加入0.8-1.3份环氧丙烷进行引发反应，当反应釜出现压力明显下降、温度急剧上升即催化剂诱导激活成功，控制反应釜内温度145±3℃，连续加入剩余50.0-51.0份环氧丙烷，加料结束后继续保持内压1.5h，在-0.091MPa真空条件下1h脱去未反应单体和小分子副产物，加入0.1-0.2份KOH，在-0.091MPa真空条件下110℃脱水1.5h，连续加入21.0-21.5份环氧乙烷，加料完毕后继续内压反应1h，在-0.091MPa真空条件下1h脱去未反应单体和小分子副产物，降温至80±3℃，加入3.2-3.7份水、0.4-0.6份磷酸进行中和，然后加0.05-0.15份硅酸镁进行吸附，再进行干燥、过滤，即得聚醚酯多元醇；
所述聚醚多元醇2为官能度2~3，数均分子量300~1000g/mol的聚醚多元醇的混合物。
2.根据权利要求1所述的生物基环保透气鞋垫，其特征在于，所述硅油为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物。
3.根据权利要求1所述的生物基环保透气鞋垫，其特征在于，所述交联剂为二乙醇胺或三乙醇胺。
4.根据权利要求1所述的生物基环保透气鞋垫，其特征在于，所述催化剂为延迟发泡催化剂、胺类催化剂、延迟平衡催化剂的混合物。
5.根据权利要求1所述的生物基环保透气鞋垫，其特征在于，所述扩链剂为乙二醇或1,4-丁二醇。
6.根据权利要求1所述的生物基环保透气鞋垫，其特征在于，所述发泡剂为水。
7.根据权利要求1所述的生物基环保透气鞋垫，其特征在于，所述开孔剂为开孔型聚醚多元醇，羟值为23-27mgKOH/g，酸值≤0.08mgKOH/g。
8.一种权利要求1-7任一所述的生物基环保透气鞋垫的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）A组分的制备
先将生物基多元醇、聚醚酯多元醇、聚醚多元醇1投入反应釜中搅拌，随后加入硅油、催化剂、扩链剂、交联剂和发泡剂，搅拌均匀，即得A组分产品；
（2）B组分的制备
将生物基多元醇投入反应釜，开启搅拌并升温至87-93℃，抽真空，脱水脱气，投入聚醚多元醇1、开孔剂和一缩二丙二醇，降温至47-53℃加入磷酸，投入纯MDI，升温至77-83℃反应，加入液化MDI，降温至40-45℃后，装桶密封保存，即得B组分；
（3）生物基环保透气鞋垫的制备
将A、B组分分别注入低压浇注机料罐中，将A组分和B组分在机头处混合后注入鞋垫模具，开模、裁切，得到生物基环保透气鞋垫。
9.根据权利要求8所述的生物基环保透气鞋垫的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述鞋垫模具的温度为50-55℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311475708.8A CN117186344B (zh) | 2023-11-08 | 2023-11-08 | 生物基环保透气鞋垫及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311475708.8A CN117186344B (zh) | 2023-11-08 | 2023-11-08 | 生物基环保透气鞋垫及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117186344A CN117186344A (zh) | 2023-12-08 |
| CN117186344B true CN117186344B (zh) | 2024-03-08 |
Family
ID=88989149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311475708.8A Active CN117186344B (zh) | 2023-11-08 | 2023-11-08 | 生物基环保透气鞋垫及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117186344B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101343347A (zh) * | 2008-09-02 | 2009-01-14 | 北京市丰信德科技发展有限公司 | 植物油合成高固含量聚合物多元醇大分子单体的方法及其应用 |
| WO2013179799A1 (ja) * | 2012-05-28 | 2013-12-05 | Dic株式会社 | ２液硬化型発泡ポリウレタン組成物、発泡ポリウレタン成形体、及び靴底 |
| CN103619927A (zh) * | 2011-05-02 | 2014-03-05 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 具有低导热性的耐高温泡沫材料 |
| CN109485903A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-03-19 | 北京启顺京腾科技有限责任公司 | 一种三元发泡剂组合物及其在家电用聚氨酯材料中的应用 |
| CN110698627A (zh) * | 2019-09-20 | 2020-01-17 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 高透气型聚氨酯片材鞋垫组合料及其制备方法 |
| CN113087954A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-09 | 晋江森大鞋材有限公司 | 环保透气聚氨酯鞋垫的制备方法 |
| DE102020001754A1 (de) * | 2020-03-17 | 2021-09-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Geschäumtes thermoplastisches Polyurethan mit Formgedächtniseigenschaften und Verfahren zu seiner Herstellung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090082482A1 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Bayer Materialscience Llc | Storage stable polyol blends containing n-pentane |
| CN103052668B (zh) * | 2010-08-06 | 2015-02-11 | 三井化学株式会社 | 多元醇、多元醇组合物、及使用其的软质聚氨酯泡沫体 |
| DE102014218635A1 (de) * | 2014-09-17 | 2016-03-17 | Evonik Degussa Gmbh | Herstellung von viskoelastischen Polyurethansystemen unter Einsatz von Blockpolymeren mit verknüpften Siloxanblöcken als Zellöffner |
| LT3133097T (lt) * | 2015-08-17 | 2022-12-12 | Evonik Operations Gmbh | Elastingi poliuretano putplasčiai, pasižymintys padidintu kietumu |
| WO2019180156A1 (de) * | 2018-03-22 | 2019-09-26 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen mit hoher rohdichte |
-
2023
- 2023-11-08 CN CN202311475708.8A patent/CN117186344B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101343347A (zh) * | 2008-09-02 | 2009-01-14 | 北京市丰信德科技发展有限公司 | 植物油合成高固含量聚合物多元醇大分子单体的方法及其应用 |
| CN103619927A (zh) * | 2011-05-02 | 2014-03-05 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 具有低导热性的耐高温泡沫材料 |
| WO2013179799A1 (ja) * | 2012-05-28 | 2013-12-05 | Dic株式会社 | ２液硬化型発泡ポリウレタン組成物、発泡ポリウレタン成形体、及び靴底 |
| CN109485903A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-03-19 | 北京启顺京腾科技有限责任公司 | 一种三元发泡剂组合物及其在家电用聚氨酯材料中的应用 |
| CN110698627A (zh) * | 2019-09-20 | 2020-01-17 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 高透气型聚氨酯片材鞋垫组合料及其制备方法 |
| DE102020001754A1 (de) * | 2020-03-17 | 2021-09-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Geschäumtes thermoplastisches Polyurethan mit Formgedächtniseigenschaften und Verfahren zu seiner Herstellung |
| CN113087954A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-09 | 晋江森大鞋材有限公司 | 环保透气聚氨酯鞋垫的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117186344A (zh) | 2023-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105504259B (zh) | 聚氨酯树脂及其制备方法和在微孔弹性体中的应用 | |
| CN107602817B (zh) | 一种高耐寒聚氨酯减震垫及其制备方法 | |
| KR101446231B1 (ko) | 폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물 | |
| CN1116329C (zh) | 物理性质有改进的模制聚氨酯泡沫塑料 | |
| CN101328254B (zh) | 添加低成本聚碳酸酯多元醇的聚酯型聚氨酯微孔弹性体及制备方法 | |
| CN107141435A (zh) | 聚酯‑醚多元醇、其制法及其制备的聚氨酯高回弹泡沫塑料和聚氨酯高回弹泡沫塑料的制法 | |
| CN105440243B (zh) | 用于汽车天窗缓冲垫块的聚氨酯组合物及其制备方法 | |
| US10077331B2 (en) | Polyurethane filter foam | |
| CN110551271A (zh) | 蓖麻油基聚氨酯透气鞋垫组合料及其制备方法 | |
| CN109096464A (zh) | 透气鞋垫及其制备方法 | |
| CN104151519B (zh) | 人体模特用聚氨酯微孔弹性体组合料及其制备方法 | |
| CN110698627B (zh) | 高透气型聚氨酯片材鞋垫组合料及其制备方法 | |
| CN111471142B (zh) | 一种改性聚合物多元醇及包含其的聚氨酯软泡 | |
| CN110628009A (zh) | 一种自开孔低温柔软慢回弹床垫泡沫用聚醚多元醇及其制备方法和慢回弹泡沫及其制备方法 | |
| CN116217867A (zh) | 耐高温热压聚氨酯片材鞋垫组合料及其制备方法 | |
| TW202012483A (zh) | 熱塑性聚氨酯、含彼之發泡熱塑性聚氨酯彈性體粒子及彼等之製備方法 | |
| CN117186344B (zh) | 生物基环保透气鞋垫及其制备方法 | |
| CN110964169B (zh) | 直接成型的高透气型聚氨酯鞋垫组合料及其制备方法 | |
| US20180223030A1 (en) | Method for producing flexible polyester urethane foams with increased compressive strength | |
| CN113773483A (zh) | 慢回弹聚氨酯泡沫用二氧化碳基聚碳酸酯醚多元醇及其制备方法 | |
| CN113087954A (zh) | 环保透气聚氨酯鞋垫的制备方法 | |
| CN109836551B (zh) | 一种聚氨酯运动防护泡沫衬垫组合物及其制备方法 | |
| CN102140163A (zh) | 一种用于冷熟化全水发泡自结皮聚氨酯泡沫的改性mdi及其制备方法 | |
| CN109337062B (zh) | 低密度高承载性海绵用聚醚多元醇的制备方法 | |
| CN108047424B (zh) | 坐垫用改性mdi及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |