KR101446231B1 - 폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물 - Google Patents

폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101446231B1
KR101446231B1 KR1020137023897A KR20137023897A KR101446231B1 KR 101446231 B1 KR101446231 B1 KR 101446231B1 KR 1020137023897 A KR1020137023897 A KR 1020137023897A KR 20137023897 A KR20137023897 A KR 20137023897A KR 101446231 B1 KR101446231 B1 KR 101446231B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
component
weight
polyester polyol
catalyst
polyurethane foam
Prior art date
Application number
KR1020137023897A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130124968A (ko
Inventor
칭풍 손
조인 손
쓴 루안
부강 뉴
Original Assignee
산동 이노 폴리우레탄 컴퍼니 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 산동 이노 폴리우레탄 컴퍼니 리미티드 filed Critical 산동 이노 폴리우레탄 컴퍼니 리미티드
Publication of KR20130124968A publication Critical patent/KR20130124968A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101446231B1 publication Critical patent/KR101446231B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C5/00—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes
    • B60C5/002—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes filled at least partially with foam material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tyre Moulding (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물는 A성분과 B성분으로 구성되고, 상기 A성분은 폴리에스테르 폴리올, 폴리머 폴리올, 가교제 혹은/및 사슬 연장제, 거품 안정제, 촉매제 및 발포제를 함유하고; 상기 B성분은 알코올 개질의 이소시아네이트이고, -NCO의 질량 함량이 18.0 내지 20.0%이고; 및 상기 A성분과 상기 B성분의 혼합질량비는 100:70 내지 100이다. 상기 복합재료로 제조한 미공질 엘라스토머 재료는 우수한 역학적 특성을 가지고 있으므로, 일반적으로 통용되는 종래의 폴리에스테르 타입 신발밑창 원액을 이용하여 제조하는 폴리우레탄 미공질 엘라스토머 타이어를 대체할 수 있다.

Description

폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물{AUTO-CRUSTING MICROP0ROUS ELASTOMER COMPOSITION FOR USE IN POLYURETHANE FOAM-FILLED TIRE}
본 발명은 폴리우레탄 엘라스토머에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 미공질 폴리우레탄 엘라스토머 조성물에 관한 것이다.
인테그랄 미공질 폴리우레탄 엘라스토머는 발포과정에서 코팅재와 폼 코어를 1회 형성하는 폴리우레탄 폼 엘라스토머 재료이다. 폼과 엘라스토머를 매개하는 신재료로서 엘라스토머의 우수한 기계적 특성과 폼 재료의 유연성을 모두 가지고 있기 때문에, 강도가 높고 인성이 좋으며 질량이 가볍고 압축응력 전달이 안정적이며 탁월한 내유성 또는 내수성 및 내피로성 등의 다양한 장점을 가지고 있다. 여기에서, 우수한 충격흡수 및 완충 작용은 종래의 전통적인 고무재료를 대체하여 타이어와 같은 자동차의 부드러운 성질의 부품에 광범위하게 활용되고 있다.
종래의 폴리우레탄 폼 타이어 제조에 있어서, B재료는 대부분이 폴리에스테르 타입 유사 준폴리머를 채택하는데, 이것은 바로 시장에서 흔히 접할 수 있는 폴리우레탄 신발밑창 원액 재료이다. 폴리에스테르 타입 B재료를 사용해 제조한 미공질 엘라스토머 재료는 우수한 기계역학적 성질을 가지고 있으며, 폼 재료의 경도가 높고 탄성이 좋다. 그러나 폴리머 분자구조는 대량의 극성 에스테르기를 가지고 있기 때문에, 교번 응력이 작용할 경우 재료의 내부열이 증가하며 열량이 대량 축적되면서 쉽게 탈 수 있고, 이것은 제품의 사용가치를 떨어뜨린다. 따라서 폴리에스테르 타입의 폴리우레탄 폼 타이어의 저온내성과 동적 역학 성질이 상대적으로 그다지 좋지 않다. 그 외, 폴리에스테르 폴리올 내의 에스테르기는 쉽게 가수분해되기 때문에 덥고 습한 조건에서는 분자사슬이 끊어지거나 분해되기 쉽고, 이로 인해 폴리에스테르 타입의 미공질 엘라스토머 재료는 내가수분해성과 곰팡이감염 내성이 좋지 않다. 폴리에스테르 타입의 유사 준폴리머를 채택해 제조한 폴리우레탄 미공질 엘라스토머는 상기 문제를 효과적으로 해결할 수 있다. 그러나 일반적인 폴리에스테르 타입 유사 준폴리머를 사용해 제조한 폴리우레탄 미공질 엘라스토머 재료는 역학적 특성이 너무 적기 때문에, 동일한 밀도 조건 하에서 표피의 경도가 너무 낮아 폴리우레탄 폼 타이어의 표면경도와 역학적 특성 기준을 만족시키기 힘들다.
종래의 다수 특허에서는 모두 신형 저불포화 폴리에스테르 폴리올을 이용해 제조한 미공질 엘라스토머가 비교적 우수한 성능을 가지고 있다고 설명하고 있다. 예를 들어 중국특허 CN1341132A에서 언급한 신발 밑창과 신발중창에 사용되는 폴리우레탄 미공질 엘라스토머가 있으며, 중국특허 CN1320131A에서 제조한 폴리우레탄 미공질 엘라스토머는 자동차 팔걸이, 자동차 핸들, 신발 밑창 및 신발중창에 사용할 수 있다. 중국특허 CN1986582A는 풀리에스테르 타입 폴리우레탄 미공질 엘라스토머의 역학적 특성을 향상시키는 방법에 관한 것이나, 상기 특허에서 언급하는 미공질 엘라스토머 재료는 절대 다수가 폴리우레탄 신발 밑창 또는 신발 안창 재료로만 사용되며, 폴리우레탄 폼 타이어의 제조에는 사용할 수 없다.
중국특허 CN101857670A는 이산화탄소와 에폭시드로 제조한 폴리카보네이트 폴리올을 미공질 엘라스토머의 제조에 사용하는 방법으로서 비교적 우수한 역학적 특성을 가지고 있기는 하나, 상기 특허 역시 폴리우레탄 신발 안창의 제조에만 사용할 수 있다. 폴리우레탄 타이어에 사용할 수 있는 폴리에스테르 타입 미공질 엘라스토머 조성물에 관한 문헌자료는 찾아보기 힘들다.
본 발명에서 해결하고자 하는 과제는 폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 폴리에스테르 타입의 미공질 엘라스토머 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물의 폴리우레탄 폼 타이어는 우수한 역학적 특성, 양호한 탄성력, 비교적 높은 표피경도 및 탁월한 내가수분해성과 곰팡이 감염내성을 가진다.
본 발명은 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물에 관한 것으로서, A성분과 B성분으로 구성된다. 여기에서,
(1) 상기 A성분은 폴리에스테르 폴리올, 폴리머 폴리올, 가교제 또는/및 사슬 연장제, 거품 안정제, 촉매제와 발포제를 혼합하여 제조되고, 상기 폴리에스테르 폴리올과 폴리머 폴리올의 총 중량을 100중량부로 계산하면, 상기 폴리에스테르 폴리올은 60 내지 90중량부이고, 상기 폴리머 폴리올은 10 내지 40중량부이며, 기타 성분이 상기 폴리에스테르 폴리올과 폴리머 폴리올 총 중량에서 차지하는 중량비는:
각각 상기 가교제 또는/및 사슬 연장제는 10 내지 25중량부이고, 상기 거품 안정제는 0.2 내지 2.5중량부이며, 상기 촉매제는 0.03 내지 1.0중량부이고, 상기 발포제는 0.01 내지 10중량부이다.
(2) 상기 B성분은 알코올 개질된 이소시아네이트로서, -NCO의 질량 함량은 18.0 내지 20.0%이고, 원료성분의 중량 백분율은:
폴리에스테르 폴리올은 20 내지 40%이고, 알코올은 0 내지 10%이며, 이소시아네이트는 50 내지 70%이다.
(3) 상기 A성분과 상기 B성분은 100:70 내지 100의 중량비로 혼합하여 폴리우레탄 폼 타이어의 제조에 사용한다.
여기에서 바람직한 기술방안은 아래와 같다.
상기 A성분에 있어서, 상기 폴리에스테르 폴리올은 1급 히드록실기 함량이 높은 저 불포화 폴리에스테르 폴리올이며, 수평균 분자량이 5000 내지 8000이고, 관능성이 2 내지 3이고, 1급 히드록실기 함량≥65중량%이고, 불포화도≤0.008meq/g이다.
상기 A성분에 있어서, 바람직하게는, 상기 폴리머 폴리올은 스티렌-아크릴로니트릴 그래프트 개질의 폴리에스테르 폴리올이며, 중국 블루스타(Chia National BlueStar Co. Ltd.)에서 생산한 POP36/28, POP93/28, POP40(시판 제품) 중 하나 또는 다수 개이다.
상기 A성분에 있어서, 바람직하게는, 상기 가교제는 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 중의 하나 또는 하나 이상의 혼합물이다. 상기 사슬 연장제는 3,3-디클로로-4,4-디페닐 톨루엔디아민, 3,5-디메틸티오톨루엔디아민, 3,5-디에틸톨루엔디아민, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-펜탄디올 중의 하나 또는 하나 이상의 혼합물이다. 바람직하게는 1,4-부탄디올이다. 상기 A성분에 있어서, 상기 가교제와 사슬 연장제의 성분을 동시에 선택해 사용할 수 있으며 상기 물질 중의 하나 또는 하나 이상이다.
상기 A성분에 있어서, 바람직하게는, 상기 거품 안정제는 유기실리콘 계면활성제이며, 미국 에어프러덕츠(Air Products and Chemicals, Inc.)의 DC3043(시판 제품) 또는 중국 상해 TMG(TMG Chemicals Co., Ltd)의 8444(시판 제품)이다.
상기 A성분에 있어서, 바람직하게는, 상기 촉매제는 유기주석 촉매제, 삼급아민 촉매제이며, 디부틸틴 디라우레이트, 트리에틸렌디아민, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르, 평형지연 촉매체(C-225) 중의 하나 또는 여러 개의 혼합물이다. 상기 발포제는 수소화염화불화탄소(HCFC-141B)이다.
상기 B성분에 있어서, 상기 폴리에스테르 폴리올은 수평균 분자량이 6000 내지 8000이고, 관능성이 3이고, 불포화도≤0.008meq/g이고, 1급 히드록실기 함량이 75중량% 이상인 폴리에스테르 폴리올을 사용한다.
상기 B성분에 있어서, 상기 알코올은 1,4-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-펜탄디올 중의 하나 또는 하나 이상의 혼합물이다. 바람직한 용량은 B성분 원료 용량의 5 내지 10%이다.
상기 B성분에 있어서, 상기 이소시아네이트는 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 또는 카르보디이미드 개질된 이소시아네이트이다.
본 발명의 조성물로 제조한 폴리우레탄 폼 타이어는 탁월한 역학적 특성, 양호한 탄성 및 비교적 높은 표피경도를 가진다는 점이 본 발명의 장점이다.
아래 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명하였다.
실시예 1:
폴리에스테르 폴리올(EP-330NG, 산동 블루스타 제품) 85kg, 폴리머 폴리올(POP36/28, 산동 블루스타 제품) 15kg, 1,4-부탄디올 12kg, 에틸렌글리콜 7kg, 글리세롤 1kg, 유기실리콘 폼 안정제 8444(상해 TMG 제품) 0.2kg, 삼급아민((A-33) 0.20kg, 유기주석 촉매제(T-12) 0.18kg 및 발포제 HCFC-141B 12kg을 각각 중량을 측정하여 취하고, 반응기에 넣고 25℃에서 균일하게 충분히 혼합한 후 꺼내어 밀폐하여 보관한다.
폴리에스테르 폴리올(EP-3600, 산동 블루스타 제품) 33.45kg, 디프로필렌글리콜 1.76kg을 각각 중량을 측정하여 취하고, 반응기에 넣고 100 내지 110℃에서 1.5 내지 2시간 동안 진공(-0.09MPa) 탈수한 후, 온도를 30 내지 50℃까지 내리고 61.62kg의 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(순수 MDI)를 첨가하고, 온도를 80 내지 85℃까지 천천히 상승하여 1.5 내지 2시간 반응시키고, 3.17kg의 카르보디이미드 개질의 MDI를 첨가하고, 0.5시간 교반한 후 샘플을 취하여 검측하고, -NCO의 질량 함량을 19.8%로 맞추고 온도를 40℃로 내린 후 꺼내어 밀폐하여 보관한다.
사용 시, A성분의 온도는 25 내지 30℃로 유지하고 B성분의 온도는 30 내지 40℃로 유지하며, A, B재료를 100:90의 중량비로 신속하고 균일하게 혼합한 후, 주형에 원심주조하여 폴리우레탄 미공질 엘라스토머 타이어를 얻는다.
실시예 2:
폴리에스테르 폴리올(EP-3600, 산동 블루스타 제품) 70kg, 폴리머 폴리올(POP36/28, 산동 블루스타 제품) 30kg, 1,4-부탄디올 10kg, 에틸렌글리콜 7kg, 디프로필렌글리콜 2kg, 글리세롤 1kg, 유기실리콘 폼 안정제 DC3043(상해 TMG 제품) 0.2kg, 삼급아민(A-33) 0.3kg, 유기주석 촉매제(T-12) 0.08kg 및 물리 발포제 HCFC-141B 12kg을 각각 중량을 측정하여 취하고, 반응기에 넣고 25℃에서 균일하게 충분히 혼합한 후 꺼내어 밀폐하여 보관한다.
폴리에스테르 폴리올(EP-3600, 산동 블루스타 제품) 33.67kg 및 디프로필렌글리콜 2.53kg을 각각 중량을 측정하여 취하고, 반응기에 넣고 100 내지 110℃에서 1.5 내지 2시간 동안 진공(-0.09MPa) 탈수한 후, 온도를 30 내지 50℃까지 내리고 60.54kg의 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(순수 MDI)를 첨가하고, 온도를 천천히 80 내지 85℃까지 상승시킨 후 1.5 내지 2시간 반응시키고, 3.26kg의 카르보디이미드 개질된 MDI를 첨가하여 0.5시간 교반한 후 샘플을 취하여 검측하고, -NCO의 질량 함량을 19.0%로 맞추고 온도를 40℃로 내린 후 꺼내어 밀폐하여 보관한다.
사용 시, A성분의 온도는 25 내지 30℃로 유지하고 B성분의 온도는 30 내지 40℃로 유지하며, A, B재료를 100:90의 중량비로 신속하고 균일하게 혼합한 후, 주형에 원심주조하여 폴리우레탄 미공질 엘라스토머 타이어를 얻는다.
비교예 1:
A재료는 실시예 1의 배합방식을 채택하고, B재료는 중국 쉬추안화학(Xuchuan Chemical Co., Ltd)의 신발 밑창 원액 B8090을 채택한다.
비교예 2:
A재료는 실시예 1의 배합방식을 채택하고, B재료는 헌츠만(Huntsman) 신발 밑창 원액 SUPRASEC2614를 채택한다.
아래 표에서는 실시예 및 비교예 제품의 물리적 성질을 비교하였다.
실시예 1 실시예 1 실시예 2 비교예1 비교예2
밀도/Kg/m3 850 500 500 500 500
쇼어 A 경도 86 72 71 73 65
인장강도/MPa 9.53 4.55 4.98 4.26 4.03
파열강도/KN/m 39.56 20.65 21.85 16.25 16.56
신장률/ % 240 200 225 150 180
상기 표의 실험데이터에서 알 수 있듯이, 본 발명에서 제조한 미공질 엘라스토머 조성물는 성질이 우수하여 폴리에스테르 타입 신발밑창 원액으로 제조하는 폴리우레탄 미공질 엘라스토머 타이어를 대체할 수 있다.

Claims (10)

  1. 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물에 있어서,
    A성분과 B성분으로 구성되고,
    (1) 상기 A성분은 폴리에스테르 폴리올, 폴리머 폴리올, 가교제 혹은/및 사슬 연장제, 거품 안정제, 촉매제와 발포제를 혼합하여 제조되고, 상기 폴리에스테르 폴리올과 상기 폴리머 폴리올의 총 중량을 100중량부로 계산하면, 상기 폴리에스테르 폴리올은 60 내지 90중량부이고, 상기 폴리머 폴리올은 10 내지 40중량부이며;
    기타 성분이 폴리에스테르 폴리올과 폴리머 폴리올 총 중량에서 차지하는 중량비는:
    각각 상기 가교제 또는/및 상기 사슬 연장제는 10 내지 25중량부이고, 상기 거품 안정제는 0.2 내지 2.5중량부이며, 상기 촉매제는 0.03 내지 1.0중량부이고, 상기 발포제는 0.01 내지 10중량부이고;
    (2) 상기 B성분은 알코올 개질된 이소시아네이트로서, -NCO의 질량 함량은 18.0 내지 20.0%이고 원료성분의 중량 백분율은:
    폴리에스테르 폴리올은 20 내지 40%이고; 1,4-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-펜탄디올 중의 하나 또는 하나 이상의 혼합물인 알코올은 0초과 내지 10%이며; 상기 이소시아네이트 50 내지 70%이고;
    (3) 상기 A성분과 상기 B성분을 100:70 내지 100의 중량비로 혼합하여 폴리우레탄 폼 타이어의 제조에 사용하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 A성분에 있어서, 상기 폴리에스테르 폴리올은 1급 히드록실기 함량이 높은 저불포화 폴리에스테르 폴리올이고;
    수평균 분자량이 5000 내지 8000이고;
    관능성이 2 내지 3이고;
    1급 히드록실기 함량 ≥65중량%이고; 및
    불포화도 ≤0.008meq/g인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 A성분에 있어서, 상기 폴리머 폴리올은 스티렌-아크릴로니트릴 그래프트 개질의 폴리에스테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 A성분에 있어서, 상기 가교제는 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 중의 하나 또는 하나 이상의 혼합물이고; 및
    상기 사슬 연장제는 3,3-디클로로-4,4-디페닐 톨루엔디아민, 3,5-디메틸티오톨루엔디아민, 3,5-디에틸톨루엔디아민, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-펜탄디올 중의 하나 또는 하나 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 A성분에 있어서,
    상기 거품 안정제는 유기실리콘 계면활성제이고;
    상기 촉매제는 유기주석 촉매제 혹은/및 삼급아민 촉매제이고; 및
    상기 발포제는 수소화염화불화탄소(HCFC-141B)인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 촉매제는 디부틸틴 디라우레이트, 트리에틸렌디아민, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르와 평형지연 촉매제 중의 하나 또는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 B성분에 있어서,
    상기 폴리에스테르 폴리올은 수평균 분자량이 6000 내지 8000이고;
    관능성이 3이고;
    불포화도 ≤0.008meq/g이고; 및
    1급 히드록실기 함량이 75중량% 이상인 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서,
    상기 B성분에 있어서,
    상기 1,4-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-펜탄디올 중의 하나 또는 하나 이상의 혼합물인 알코올의 용량은 5 내지 10%인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 B성분에 있어서,
    상기 이소시아네이트는 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 또는 카르보디이미드 개질된 이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 타이어의 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물.
KR1020137023897A 2011-06-03 2012-03-19 폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물 KR101446231B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110148612A CN102250313B (zh) 2011-06-03 2011-06-03 一种用于聚氨酯发泡轮胎的自结皮微孔弹性体组合物
CN201110148612.1 2011-06-03
PCT/CN2012/000337 WO2013037179A1 (zh) 2011-06-03 2012-03-19 一种用于聚氨酯发泡轮胎的自结皮微孔弹性体组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130124968A KR20130124968A (ko) 2013-11-15
KR101446231B1 true KR101446231B1 (ko) 2014-10-08

Family

ID=44977907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137023897A KR101446231B1 (ko) 2011-06-03 2012-03-19 폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물

Country Status (6)

Country Link
KR (1) KR101446231B1 (ko)
CN (1) CN102250313B (ko)
BR (1) BR112013029587B1 (ko)
MY (1) MY166514A (ko)
SG (1) SG193457A1 (ko)
WO (1) WO2013037179A1 (ko)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558485B (zh) * 2011-12-23 2014-05-07 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 用于制作汽车隔音垫的环保型聚氨酯组合物及其制备方法
CN102585162A (zh) * 2011-12-23 2012-07-18 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 动态性能优异的微孔聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
CN103319685A (zh) * 2013-05-08 2013-09-25 杭州康诚汽车附件有限公司 一种自结皮聚氨酯泡沫塑料及制备方法
CN103304983A (zh) * 2013-05-31 2013-09-18 苏州市景荣科技有限公司 一种耐酸碱聚氨酯鞋底材料
CN103641979B (zh) * 2013-12-09 2015-12-02 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 矿用聚氨酯自结皮组合物及其制备方法
CN103740091B (zh) * 2014-01-20 2015-11-04 苏州井上高分子新材料有限公司 一种发泡轮用聚醚型聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
CN104650309A (zh) * 2014-01-27 2015-05-27 福建大方海绵科技股份有限公司 天然植物油基植载泡棉及制备方法
CN104211892A (zh) * 2014-08-05 2014-12-17 滁州宝瑞橡胶制品有限公司 一种座椅用低密度自结皮
CN104262574B (zh) * 2014-10-11 2016-08-17 淄博德信联邦化学工业有限公司 聚氨酯玩具及其制备方法
CN104497252A (zh) * 2014-12-11 2015-04-08 淄博德信联邦化学工业有限公司 制作实心轮胎用聚氨酯及其制备方法
CN105153390B (zh) * 2015-06-29 2018-03-02 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 环保型聚氨酯发泡轮胎组合料及其制备方法
CN105001394A (zh) * 2015-06-29 2015-10-28 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 耐热性聚氨酯发泡轮胎用自结皮组合料及其制备方法
CN105294990A (zh) * 2015-10-23 2016-02-03 芜湖德鑫汽车部件有限公司 汽车仪表板护板及其制备方法
CN105440243B (zh) * 2015-12-31 2018-07-24 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 用于汽车天窗缓冲垫块的聚氨酯组合物及其制备方法
CN105601873B (zh) * 2015-12-31 2018-05-25 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 汽车方向盘用聚氨酯自结皮组合料及其制备方法
CN107417879B (zh) * 2016-05-24 2020-06-09 北京化工大学 一种高性能轮胎用溶聚丁苯橡胶-聚氨酯弹性体材料及制备方法
CN106928484A (zh) * 2017-03-30 2017-07-07 厦门领昕轮胎有限公司 一种高性能的免充气自行车pu轮胎生产用发泡剂
CN107312153A (zh) * 2017-07-18 2017-11-03 上海鸿得聚氨酯有限公司 一种改性热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107501519A (zh) * 2017-09-15 2017-12-22 山东诺威聚氨酯股份有限公司 积木玩具用聚氨酯自结皮组合料及其制备方法
CN107556455A (zh) * 2017-09-15 2018-01-09 山东诺威聚氨酯股份有限公司 用于聚氨酯免充气内胎的组合料及其制备方法
CN108059704A (zh) * 2017-12-18 2018-05-22 苏州浩洋聚氨酯科技有限公司 一种低密度高硬度聚氨酯合成材料
CN110157320A (zh) * 2019-05-31 2019-08-23 上海明辛纳米科技有限公司 一种具有自修复功能的轮胎纳米修补液
CN111848903A (zh) * 2019-10-16 2020-10-30 宁波途锐达休闲用品有限公司 聚氨酯微孔泡沫材料及其制造工艺
CN111138624A (zh) * 2019-12-16 2020-05-12 旭川化学（苏州）有限公司 一种高物性透气鞋垫用聚氨酯树脂及其制备方法
CN111484728A (zh) * 2020-05-11 2020-08-04 泉州市华登新材料科技有限公司 鞋底材料及其制备方法、鞋制品
CN116102711B (zh) * 2023-04-05 2023-06-20 广州艾科新材料股份有限公司 一种低滚动阻力高回弹聚氨酯实心轮胎材料及其制备方法
CN116874714B (zh) * 2023-09-08 2023-12-12 山东一诺威新材料有限公司 低滞后损失聚氨酯发泡轮胎及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010022766A (ko) * 1997-08-11 2001-03-26 스윈넨 앤 마리 굴곡 피로가 개선된 신규한 폴리우레탄 발포체 조성물
KR20010079916A (ko) * 1998-09-25 2001-08-22 얀 세이네브, 르네 루아 미세다공성 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 방법
KR100321109B1 (ko) 1994-07-14 2002-06-20 김평기 인테그랄스킨폼을형성하는반경질폴리우레탄발포체조성물및이로부터제조되는인테그랄스킨폴리우레탄발포체
KR100441926B1 (ko) 1995-12-08 2005-01-15 헌츠만 아이씨아이 케미칼스, 엘엘씨 폴리우레탄엘라스토머

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2843739C3 (de) * 1978-10-06 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen homogenen Polyurethan-Elastomeren
CN1068347A (zh) * 1992-08-08 1993-01-27 朱吉如 不充气车辆轮胎的聚氨酯复合材料
CN1171925C (zh) * 2001-12-27 2004-10-20 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种聚醚基聚氨酯微孔弹性体的制备方法
CN101165094B (zh) * 2007-09-29 2011-09-21 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料及其制备方法
CN101781454B (zh) * 2009-12-25 2011-12-14 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 一种低硬度聚氨酯弹性体组合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100321109B1 (ko) 1994-07-14 2002-06-20 김평기 인테그랄스킨폼을형성하는반경질폴리우레탄발포체조성물및이로부터제조되는인테그랄스킨폴리우레탄발포체
KR100441926B1 (ko) 1995-12-08 2005-01-15 헌츠만 아이씨아이 케미칼스, 엘엘씨 폴리우레탄엘라스토머
KR20010022766A (ko) * 1997-08-11 2001-03-26 스윈넨 앤 마리 굴곡 피로가 개선된 신규한 폴리우레탄 발포체 조성물
KR20010079916A (ko) * 1998-09-25 2001-08-22 얀 세이네브, 르네 루아 미세다공성 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013029587B1 (pt) 2021-01-19
SG193457A1 (en) 2013-10-30
CN102250313B (zh) 2012-09-26
WO2013037179A1 (zh) 2013-03-21
CN102250313A (zh) 2011-11-23
BR112013029587A2 (pt) 2016-12-13
MY166514A (en) 2018-07-05
KR20130124968A (ko) 2013-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101446231B1 (ko) 폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물
EP1650240B1 (de) Weichelastische Polyurethan Schaumstoffe geringer Rohdichten und Stauchhärte
CN106103520B (zh) 包括基于烯烃的发泡剂的调配异氰酸酯反应性掺合物
KR100794133B1 (ko) 탄성과 내구성이 우수한 난황변 연질 폴리우레탄 폼의제조방법
CN1193064C (zh) 使用五氟丁烷发泡剂的完整表皮泡沫
WO2013091271A1 (zh) 动态性能优异的微孔聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
CN110283293B (zh) 采用端异氰酸酯基预聚体制备的仿乳胶聚氨酯软质泡沫
CN105153390B (zh) 环保型聚氨酯发泡轮胎组合料及其制备方法
CN108164991B (zh) 轮胎填充用聚氨酯弹性体组合料及其制备方法和用途
KR20150049446A (ko) 친환경 폴리우레탄 수지 조성물 및 이를 이용한 폴리우레탄 성형체
RU2547097C2 (ru) Форполимер с концевыми изоцианатными группами, способ его получения и его применение
KR101959644B1 (ko) 경질 폴리우레탄폼용 폴리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법
CA2296830A1 (en) Polyurethane cast elastomers based on durene diisocyanate
AU2002234544B2 (en) Process for making polyurethane integral skin foams
CN114736364B (zh) 反应型阻燃聚醚多元醇、聚异氰脲酸酯泡沫及其制备方法和应用
AU2002234544A1 (en) Process for making polyurethane integral skin foams
CN108047424B (zh) 坐垫用改性mdi及制备方法
TWI819310B (zh) 高熵聚氨酯及其製備方法
JP6259561B2 (ja) クリーニングローラおよびクリーニングローラに使用されるポリウレタンフォームの製造方法
EP3969492A1 (en) Low density polyurethane foam systems with high split tear
CN110938188A (zh) 生物可降解包装用聚氨酯组合料及其制备方法
CN112646112B (zh) 生物基聚氨酯泡沫及其制备方法
KR20120135971A (ko) 물성이 우수한 폴리우레탄을 제조하는 폴리올 재생방법
KR102008756B1 (ko) 열가소성 폴리우레탄 조성물 및 이의 제조방법
KR20210021615A (ko) 고관능성 폴리에테르 카보네이트 폴리올 제조방법 및 이를 이용한 경질 폴리우레탄 폼 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
E90F Notification of reason for final refusal
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee