CN117177732A - 包括使用有机c1-c6烷氧基硅烷、染色化合物和热处理的角蛋白材料染色方法 - Google Patents

包括使用有机c1-c6烷氧基硅烷、染色化合物和热处理的角蛋白材料染色方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及使角蛋白材料、特别是人类毛发染色的方法，该方法包括步骤：‑将组合物(A)施加至角蛋白材料，所述组合物(A)包含一种或多种有机C1‑C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，以及‑将组合物(B)施加至角蛋白材料，所述组合物(B)包含一种或多种选自颜料和/或直接染料的染色化合物(B1)，以及‑角蛋白材料的热处理。

Description

包括使用有机C1-C6烷氧基硅烷、染色化合物和热处理的角蛋 白材料染色方法
本申请属于化妆品领域，并且涉及处理角蛋白材料、特别是人类毛发的方法，该方法包括使用两种组合物(A)和(B)。组合物(A)为包含至少一种有机C1-C6烷氧基硅烷的制剂，并且组合物(B)包含至少一种选自颜料和直接染料的染色化合物。此外，该方法包括角蛋白材料的热处理。
改变角蛋白纤维(特别是毛发)的形状和颜色代表现代化妆品的重要领域。为了改变毛发颜色，本领域技术人员根据染色要求熟知各种染色体系。氧化染料通常用于具有良好牢度性质和良好灰色遮盖性的永久强烈染色。此类染料通常包含被称为显色剂组分和成色剂组分的氧化染料前体，它们一起在氧化剂(如过氧化氢)的影响下形成实际染料。氧化染料的特征在于非常持久的颜色结果。
当使用直接染料时，已经完全形成的染料从染料扩散至毛发纤维中。与氧化毛发着色相比，用直接染料获得的颜色具有较低的耐久性和较快的洗掉性。采用直接染料的染色通常在毛发上保留5-20次毛发洗涤的时间段。
对于毛发和/或皮肤的短期颜色改变，彩色颜料的使用是已知的。彩色颜料通常被理解为意指不溶性染色物质。这些以小颗粒形式存在于染料配制物中，并且仅从外部沉积至毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，其通常可以通过使用含表面活性剂的清洁剂洗涤数次来再次去除而没有残余物。这种类型的各种产品在市场上可以名称“一次性染发剂(hairmascara)”获得。
EP 2168633 B1使用颜料解决了产生持久毛发染色的任务。该文献教导，当使用颜料、有机硅化合物、疏水性聚合物和溶剂的组合时，可以在毛发上产生特别耐洗发的染色。
EP 2168633 B1中使用的有机硅化合物是来自烷氧基硅烷类别的反应性化合物。这些烷氧基硅烷在水的存在下高速水解，并且根据每种情况下所使用的烷氧基硅烷和水的量而形成水解产物和/或缩合产物。该反应中使用的水的量对水解产物或缩合产物的性质的影响描述于例如WO 2013068979 A2中。
当将这些烷氧基硅烷或者其水解产物或缩合产物施加至角蛋白材料时，在角蛋白材料上形成膜或涂层，该膜或涂层完全包裹角蛋白材料并且以此方式极大地影响角蛋白材料的性质。可能的应用领域为例如角蛋白纤维的永久造型或永久形状改变。在这种情况下，将角蛋白纤维以机械方式变成期望的形状，并且然后通过形成上述涂层来固定成该形式。另外非常特别适合的应用可能性是角蛋白材料的染色。在该应用中，涂层或膜是在染色化合物(例如，颜料)的存在下产生的。被颜料染色的膜保留在角蛋白材料或角蛋白纤维上，并且造成令人惊奇的耐洗染色。
基于烷氧基硅烷的染色原理的极大优点在于此类化合物的高反应性能够实现非常快速的涂覆。因此，即使在仅几分钟的短暂施加时间段之后，也可以实现良好的染色结果。此外，涂层在角蛋白材料的表面上产生，并且不改变所述角蛋白内部中的结构，从而该染色技术代表改变角蛋白材料的着色的非常温和的方法。
然而，依赖于形成有色膜或涂层的染色方法仍然需要优化。特别是，用该染色体系获得的染色的颜色强度和牢度性质仍然可以进一步改善。用该体系获得的毛发感觉和染色的色度或活力也仍然需要优化。
因此，本申请的目的是提供使角蛋白材料、特别是人类毛发染色的方法，该方法具有改善的颜色强度和改善的牢度性质、特别是改善的耐洗牢度和改善的耐摩擦牢度。此外，该方法中施加的配制物应当导致改善的毛发感觉，并且使用该方法获得的染色应当具有特别高的活力(或特别高的色度值)。
已经令人惊讶地发现，当用如下方法处理角蛋白材料时，可以完全实现该目的：在该方法中，将两种组合物(A)和(B)施加至角蛋白材料，并且使角蛋白材料经历热处理。第一组合物(A)包含至少一种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，并且第二组合物(B)的特征在于其包含至少一种选自颜料和直接染料(B1)的染色化合物。
首先，本发明涉及使角蛋白材料、特别是人类毛发染色的方法，该方法包括：
-将组合物(A)施加至角蛋白材料，所述组合物(A)包含一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，以及
-将组合物(B)施加至角蛋白材料，所述组合物(B)包含一种或多种选自颜料和/或直接染料的染色化合物(B1)，以及
-角蛋白材料的热处理。
角蛋白材料的染色
角蛋白材料被理解为意指毛发、皮肤、指甲(例如，手指甲和/或脚趾甲)。此外，动物毛、皮毛和羽毛也属于角蛋白材料的定义。
角蛋白材料优选地被理解为人类毛发、人类皮肤和人类指甲(特别是手指甲和脚趾甲)。角蛋白材料非常特别优选地被理解为意指人类毛发。
组合物(A)中的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物
组合物(A)的特征在于，其包含一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物。
一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷是有机非聚合硅化合物，优选地选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷。
有机硅化合物(其还可替代地被称为有机基硅化合物)是具有直接硅-碳键(Si-C)或者其中碳经由氧原子、氮原子或硫原子连接至硅原子的化合物。根据本发明的有机硅化合物优选为含有1-3个硅原子的化合物。有机硅化合物特别优选地含有一个或两个硅原子。
根据IUPAC规则，名称“硅烷”表示基于硅骨架和氢的化合物的物质组。在有机硅烷的情况下，氢原子全部地或部分地被有机基团(如(被取代的)烷基和/或烷氧基)替代。
根据本发明的C1-C6烷氧基硅烷的特征在于，至少一个C1-C6烷氧基直接键合至硅原子。因此，根据本发明的C1-C6烷氧基硅烷包含至少一个结构单元R’R”R”’Si-O-(C1-C6烷基)，基团R’、R”和R”’表示硅原子的其他三个结合价。
键合至硅原子的该或这些C1-C6烷氧基具有很强的反应性，并且在水的存在下高速水解，反应速率尤其还取决于每个分子中可水解基团的数量。如果可水解的C1-C6烷氧基为乙氧基，则有机硅化合物因此优选地包含结构单元R’R”R”’Si-O-CH2-CH3。基团R’、R”和R”’再次表示硅原子的三个剩余自由价。
即使少量水的添加最初也导致水解，并且然后导致有机烷氧基硅烷彼此的缩合反应。因此，有机烷氧基硅烷(A1)及其缩合产物两者都可以存在于组合物中。
缩合产物应当被理解为意指由至少两种有机C1-C6烷氧基硅烷在消除水和/或消除C1-C6烷醇的情况下反应得到的产物。
缩合产物可以为例如二聚物，但也可以为三聚物或低聚物，缩合产物与单体平衡。
取决于水解中使用或消耗的水的量，单体C1-C6烷氧基硅烷与缩合产物的平衡移动。
在非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含一种或多种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，该有机硅化合物还包含一个或多个碱性化学官能团。
碱性基团可以为例如氨基、烷基氨基或二烷基氨基，其优选地经由连接基团键合至硅原子。优选地，碱性基团是氨基、C1-C6烷基氨基、或二(C1-C6)烷基氨基。
根据本发明的非常特别优选的方法的特征在于，组合物(A)包含一种或多种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，该C1-C6烷氧基硅烷还包含一个或多个碱性化学官能团。
当在根据本发明的方法中使用式(S-I)和/或式(S-II)的C1-C6烷氧基硅烷时，能够获得非常特别好的结果。如上所述，由于在痕量水分的情况下已经发生水解/缩合，因此式(S-I)和/或式(S-II)的C1-C6烷氧基硅烷的缩合产物也涵盖在该实施方案中。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，第一组合物(A)包含一种或多种式(S-I)和/或式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)
其中
-R1、R2彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-L表示直链或支化的二价C1-C20亚烷基，
-R3、R4彼此独立地表示C1-C6烷基，
-a表示1至3的整数，并且
-b表示整数3-a，以及
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-II)
其中
-R5、R5’、R5”、R6、R6’和R6”彼此独立地表示C1-C6烷基，
-A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示直链或支化的二价C1-C20亚烷基，
-R7和R8彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基、或式(S-III)的基团，
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (S-III)
-c表示1至3的整数，
-d表示整数3-c，
-c’表示1至3的整数，
-d’表示整数3-c’，
-c”表示1至3的整数，
-d”表示整数3-c”，
-e表示0或1，
-f表示0或1，
-g表示0或1，
-h表示0或1，
-条件是基团e、f、g和h中的至少一个不同于0。
下文以实例解释式(S-I)和式(S-II)的化合物中的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R5’、R5”、R6、R6’、R6”、R7、R8、L、A’、A”、A”’和A””：
C1-C6烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基为优选的烷基。C2-C6烯基的实例为乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基，优选的C2-C6烯基为乙烯基和烯丙基。羟基C1-C6烷基的优选实例为羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、5-羟戊基和6-羟己基；2-羟乙基为特别优选的。氨基C1-C6烷基的实例为氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。2-氨基乙基为特别优选的。直链二价C1-C20亚烷基的实例为例如亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)为特别优选的。超过3个C原子的链长，二价亚烷基也可以为支化的。支化二价C3-C20亚烷基的实例为(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在式(S-I)的有机硅化合物中，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)，
基团R1和R2彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。非常特别优选地，基团R1和R2两者都表示氢原子。
结构单元或连接基团-L-(其表示直链或支化的二价C1-C20亚烷基)位于有机硅化合物的中间部分中。二价C1-C20亚烷基也可以被命名为二价C1-C20亚烷基，这意味着每个-L-基团可以形成两个键。
优选地，-L-表示直链二价C1-C20亚烷基。进一步优选地，-L-表示直链二价C1-C6亚烷基。特别优选地，-L-表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。非常特别优选地，L表示亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
根据本发明的式(S-I)的有机硅化合物，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)，
各自的一端带有含硅基团-Si(OR3)a(R4)b。
在末端结构单元-Si(OR3)a(R4)b中，基团R3和R4彼此独立地表示C1-C6烷基；特别优选地，R3和R4彼此独立地表示甲基或乙基。
在这种情况下，a表示1至3的整数，并且b表示整数3-a。如果a表示数字3，则b等于0。如果a表示数字2，则b等于1。如果a表示数字1，则b等于2。
当组合物(A)包含至少一种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷(其中基团R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基)时，能够产生具有特别好的性质的角蛋白处理剂。
此外，当组合物(A)包含至少一种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷(其中基团a表示数字3)时，可以获得具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下，基团b表示数字0。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含一种或多种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷，
其中
-R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基，并且
-a表示数字3，并且
-b表示数字0。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含至少一种或多种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)，
其中
-R1、R2两者都表示氢原子，并且
-L表示直链二价C1-C6亚烷基，优选地亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-)，
-R3表示乙基或甲基，
-R4表示甲基或乙基，
-a表示数字3，并且
-b表示数字0。
特别适合于实现根据本发明的目的的式(I)的有机硅化合物为：
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含至少一种选自以下组的式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物：
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷、
-(2-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷。
上述式(I)的有机硅化合物是可商购获得的。
例如，3-(氨基丙基)三甲氧基硅烷可以购自Sigma-Aldrich。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷可从Sigma-Aldrich商购获得。
在根据本发明的方法的另一实施方案中，组合物(A)还可以包含一种或多种式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-II)。
根据本发明的式(S-II)的有机硅化合物各自在其两端带有含硅基团(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c’。
基团-(A)e-和-[NR7-(A’)]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”’)]h-位于式(S-II)的分子的中心部分中。在这种情况下，基团e、f、g和h中的每个可以彼此独立地表示数字0或1，条件是基团e、f、g和h中的至少一个不同于0。换言之，根据本发明的式(II)的有机硅化合物包含至少一个选自-(A)-和-[NR7-(A’)]-和-[O-(A”)]-和-[NR8-(A”’)]-的基团。
在两个末端结构单元(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c’中，基团R5、R5’、R5”彼此独立地表示C1-C6烷基。基团R6、R6’和R6”彼此独立地表示C1-C6烷基。
在这种情况下，c表示1至3的整数，并且d表示整数3-c。如果c表示数字3，则d等于0。如果c表示数字2，则d等于1。如果c表示数字1，则d等于2。
类似地，c’表示1至3的整数，并且d’表示整数3-c’。如果c’表示数字3，则d’等于0。如果c’表示数字2，则d’等于1。如果c’表示数字1，则d’等于2。
当基团c和c’两者都表示数字3时，能够获得具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下，d和d’两者都表示数字0。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含一种或多种式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-II)，
其中
-R5和R5’彼此独立地表示甲基或乙基，
-c和c’两者都表示数字3，并且
-d和d’两者都表示数字0。
如果c和c’两者都表示数字3，并且d和d’两者都表示数字0，则根据本发明的有机硅化合物对应于式(S-IIa)
(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(OR5’)3 (S-IIa)。
基团e、f、g和h可以彼此独立地表示数字0或1，e、f、g和h中的至少一个基团不同于0。因此，缩写e、f、g和h定义了基团-(A)e-和-[NR7-(A’)]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”’)]h-中的哪个位于式(II)的有机硅化合物的中间部分中。
在这种情况下，已经证明某些基团的存在对于实现耐洗染色结果是特别有利的。如果基团e、f、g和h中的至少两个表示数字1，则可以获得特别好的结果。非常特别优选地，e和f两者都表示数字1。此外，非常特别优选地，g和h两者都表示数字0。
如果e和f两者都表示数字1，并且g和h两者都表示数字0，则根据本发明的有机硅化合物对应于式(S-IIb)
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-IIb)。
基团A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示直链或支化的二价C1-C20亚烷基。优选地，基团A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示直链二价C1-C20亚烷基。更优选地，基团A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示直链二价C1-C6亚烷基。
二价C1-C20亚烷基也可以可替代地命名为二价C1-C20亚烷基，这意味着每个基团A、A’、A”、A”’和A””可以形成两个键。
特别优选地，基团A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。非常特别优选地，基团A、A’、A”、A”’和A””表示亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
如果基团f表示数字1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物包含结构基团-[NR7-(A’)]-。
如果基团h表示数字1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物包含结构基团-[NR8-(A”’)]-。
在这种情况下，基团R7和R8彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基、或式(S-III)的基团
-(A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-III)。
非常特别优选地，基团R7和R8彼此独立地表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基、或式(S-III)的基团。
如果基团f表示数字1并且基团h表示数字0，则根据本发明的有机硅化合物包含基团[NR7-(A’)]、而非基团-[NR8-(A”’)]。如果基团R7现在表示式(III)的基团，则因此有机硅化合物包含3个反应性硅烷基团。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含一种或多种式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-II)，
其中
-e和f两者都表示数字1，
-g和h两者都表示数字0，
-A和A’彼此独立地表示直链二价C1-C6亚烷基，并且
-R7表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基、或式(III)的基团。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含一种或多种式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，
其中
-e和f两者都表示数字1，
-g和h两者都表示数字0，
-A和A’彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)或亚丙基(-CH2-CH2-CH2)并且
-R7表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基、或式(III)的基团。
非常适合于实现根据本发明的目的的式(S-II)有机硅化合物为：
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
上述式(S-II)的有机硅化合物可商购获得。
CAS号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可以例如购自Sigma-Aldrich。
CAS号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可以购自例如Sigma-Aldrich。
N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺也可替代地称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺，并且可从Sigma-Aldrich或Fluorochem商购获得。
CAS号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可以购自例如Fluorochem或Sigma-Aldrich。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含一种或多种选自以下组的式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷和/或其缩合产物：
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺、
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺、
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺、
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺、
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇、
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇、
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺、
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺、
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺、和/或
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。
在另外的染色测试中，同样已经发现如果在根据本发明的方法中使用至少一种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)，则是非常特别有利的：
R9Si(OR10)k(R11)m (S-IV)。
式(S-IV)化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子包含一个或多个可水解基团。
一种或多种式(S-IV)的有机硅化合物也可以命名为烷基C1-C6烷氧基硅烷类型的硅烷，
R9Si(OR10)k(R11)m (S-IV)
其中
-R9表示C1-C12烷基，
-R10表示C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基，
-k表示1至3的整数，并且
-m表示整数3-k。
在另一实施方案中，根据本发明的特别优选的方法的特征在于，第一组合物(A)包含一种或多种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，
R9Si(OR10)k(R11)m (S-IV)
其中
-R9表示C1-C12烷基，
-R10表示C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基，
-k表示1至3的整数，并且
-m表示整数3-k。
在式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷中，基团R9表示C1-C12烷基。该C1-C12烷基是饱和的，并且可以是直链或支化的。优选地，R9表示C1-C8烷基。优选地，R9表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、或正十二烷基。特别优选地，R9表示甲基、乙基或正辛基。
在式(S-IV)的有机硅化合物中，基团R10表示C1-C6烷基。特别优选地，R10表示甲基或乙基。
在式(S-IV)的有机硅化合物中，基团R11表示C1-C6烷基。特别优选地，R11表示甲基或乙基。
此外，k表示1至3的整数，并且m表示整数3-k。如果k表示数字3，则m等于0。如果k表示数字2，则m等于1。如果k表示数字1，则m等于2。
当组合物(A)包含至少一种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)(其中基团k表示数字3)时，可以获得具有最佳耐洗牢度的染色。在这种情况下，基团m表示数字0。
特别适合于实现根据本发明的目的的式(S-IV)有机硅化合物为：
-甲基三甲氧基硅烷
-甲基三乙氧基硅烷
-乙基三甲氧基硅烷
-乙基三乙氧基硅烷
-正丙基三甲氧基硅烷(也称为丙基三甲氧基硅烷)
-正丙基三乙氧基硅烷(也称为丙基三乙氧基硅烷)
-正己基三甲氧基硅烷(也称为己基三甲氧基硅烷)
-正己基三乙氧基硅烷(也称为己基三乙氧基硅烷)
-正辛基三甲氧基硅烷(也称为辛基三甲氧基硅烷)
-正辛基三乙氧基硅烷(也称为辛基三乙氧基硅烷)
-正十二烷基三甲氧基硅烷(也称为十二烷基三甲氧基硅烷)、和/或
-正十二烷基三乙氧基硅烷(也称为十二烷基三乙氧基硅烷)。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，第一组合物(A)包含至少一种选自以下组的式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物：
-甲基三甲氧基硅烷、
-甲基三乙氧基硅烷、
-乙基三甲氧基硅烷、
-乙基三乙氧基硅烷、
-己基三甲氧基硅烷、
-己基三乙氧基硅烷、
-辛基三甲氧基硅烷、
-辛基三乙氧基硅烷、
-十二烷基三甲氧基硅烷、
-十二烷基三乙氧基硅烷。
此外，已经证明，如果组合物(A)包含至少一种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和至少一种式(S-IV)的有机C1-C12烷基C1-C6烷氧基硅烷(A2)两者，则是非常特别优选的。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)包含至少一种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和至少一种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)。
特别优选地，组合物(A)以规定的含量比率包含式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和式(S-IV)的有机C1-C12烷基C1-C6烷氧基硅烷(A2)。
在另一明确的非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)中包含的式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)的总量与组合物(A)中包含的式(S-IV)的有机C1-C12烷基C1-C6烷氧基硅烷的总量的重量比(即，重量比(Si-I)/(Si-IV))为0.1-5.0、优选地0.1-2.5、进一步优选地0.1-1.5、甚至更优选地0.1-1.0、最优选地0.1-0.45的值。
相应的水解产物或缩合产物例如为以下化合物。在这种情况下，缩合产物表示最大的低聚化合物、而非聚合物。
用水水解式(S-I)的C1-C6烷氧基硅烷(使用3-氨基丙基三乙氧基硅烷的实例的反应方案)：
取决于所使用的水的量，每C1-C6烷氧基硅烷也可以发生多次水解反应：
用水水解式(S-IV)的C1-C6烷氧基硅烷(使用甲基三甲氧基硅烷的实例的反应方案)：
取决于所使用的水的量，每C1-C6烷氧基硅烷也可以发生多次水解反应：
或者
例如，可能的缩合反应为(基于混合物(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷示出)：
在作为实例给出的上述反应方案中，在每种情况下均示出形成二聚物的缩合，但进一步缩合成具有多个硅烷原子的低聚物也是可能且优选的。
部分水解的和完全水解的式(S-I)的C1-C6烷氧基硅烷两者(其与尚未反应的部分或完全水解的式(S-I)的C1-C6烷氧基硅烷经历缩合)可以是这些缩合反应的一部分。在这种情况下，式(S-I)的C1-C6烷氧基硅烷与自身反应。
此外，部分水解和完全水解的式(S-I)的C1-C6烷氧基硅烷两者(其与尚未反应的部分或完全水解的式(S-IV)的C1-C6烷氧基硅烷经历缩合)也可以是缩合反应的一部分。在这种情况下，式(S-I)的C1-C6烷氧基硅烷与式(S-IV)的C1-C6烷氧基硅烷反应。
此外，部分水解和完全水解的式(S-IV)的C1-C6烷氧基硅烷两者(其与尚未反应的部分或完全水解的式(S-IV)的C1-C6烷氧基硅烷经历缩合)也可以是缩合反应的一部分。在这种情况下，式(S-IV)的C1-C6烷氧基硅烷与自身反应。
本发明的组合物(A)可以包含不同构成量的一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)。这由本领域技术人员根据角蛋白材料上硅烷涂层的期望厚度和待处理的角蛋白材料的量来确定。
特别是，在使用期间，当基于组合物(A)的总重量，组合物(A)包含总量为1.0-99.0重量％、优选地2.0-80.0重量％、更优选地3.0-60.0重量％、甚至更优选地4.0-40.0重量％、非常特别优选地5.0-15.0重量％的一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物时，可以获得具有非常好的染色结果的储存稳定的制剂。
在另一实施方案中，非常特别优选的方法的特征在于，基于组合物(A)的总重量，组合物(A)包含总量为1.0-99.0重量％、优选地2.0-80.0重量％、更优选地3.0-60.0重量％、甚至更优选地4.0-40.0重量％、非常特别优选地5.0-15.0重量％的一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物。
组合物(A)中的另外的化妆品成分
此外，组合物(A)还可以包含一种或多种另外的化妆品成分。
可以任选地用于组合物(A)中的化妆品成分可以为所有合适的组分，以赋予试剂另外的有助益的性质。例如，组合物(A)可以包含溶剂；选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、或两性离子表面活性剂/两性表面活性剂的表面活性化合物；选自颜料、直接染料、氧化染料前体的染色化合物；选自C8-C30脂肪醇的脂肪组分；烃化合物；脂肪酸酯；属于pH调节剂的酸和碱；香料；防腐剂；植物提取物；以及蛋白质水解物。
这些附加物质的选择由本领域技术人员根据期望的试剂性质来进行。对于其他任选存在的组分以及所使用的所述组分的量，明确参考本领域技术人员已知的相关手册。
组合物(A)中的水含量(A1)
根据本发明的方法的特征在于在角蛋白材料上使用组合物(A)。
为了确保足够高的储存稳定性，组合物(A)的特征可以在于，其具有低水含量，优选为基本上无水的。因此，基于组合物(A)的总重量，组合物(A)优选地包含少于15重量％的水。
在略低于15重量％的水含量下，组合物(A)在较长时间段内是储存稳定的。然而，为了进一步改善储存稳定性并且为了实现有机C1-C6烷氧基硅烷(A2)的足够高的反应性，已经发现特别优选进一步降低组合物(A)中的水含量。因此，基于组合物(A)的总重量，组合物(A)包含优选地0.01-15.0重量％、优选地0.1-13.0重量％、更优选的0.5-11.0重量％、非常优选地1.0-9.0重量％的水。
在非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于组合物(A)的总重量，组合物(A)包含0.01-15.0重量％、优选地0.1-13.0重量％、更优选地0.5-11.0重量％、非常特别优选地1.0-9.0重量％的水。
然而，在另一实施方案中，也可以将含水组合物(A)施加至角蛋白材料。在该实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于组合物(A)的总重量，组合物(A)包含50.0-99.0重量％、优选地60.0-98.0重量％、更优选地65.0-97.0重量％、特别优选地70.0-96.0重量％的水。
组合物(A)的pH
在另外的测试中，已经发现组合物(A)的pH值会影响染色期间获得的颜色强度。此处，已经发现特别是碱性pH值对方法中可以实现的染色性能具有有利影响。
因此，组合物(A)优选地具有7.0-12.0、优选地7.5-11.5、更优选地8.0-11.0、非常特别优选地8.0-10.5的pH。
pH的测量可以使用从现有技术中已知的常用方法(如借助于玻璃电极经由组合电极或经由pH试纸的pH测量)来进行。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)的pH为7.0-12.0、优选地7.5-11.5、更优选地8.0-11.0、非常特别优选地8.0-10.5。
组合物(B)中的染色化合物
根据本发明的方法包括在角蛋白材料上施加第二组合物(B)。在这种情况下，组合物(B)的特征在于，其包含一种或多种选自颜料和直接染料的染色化合物(B1)。
本发明意义内的颜料应当被理解为意指在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/L、优选地小于0.1g/L、甚至更优选地小于0.05g/L的染色化合物。水溶解度可以例如通过下述方法来进行：在烧杯中称量0.5g颜料。添加搅拌子。然后，添加一升蒸馏水。将该混合物加热至25℃，同时在磁力搅拌器上搅拌1小时。如果在该时间段之后，颜料的未溶解成分在混合物中仍然可见，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果颜料-水混合物由于可能存在的精细分散的颜料的高强度而无法目视评估，则过滤混合物。如果滤纸上保留一定比例的未溶解的颜料，则颜料的溶解度低于0.5g/L。
合适的染色颜料可以为无机来源的和/或有机来源的。
在优选实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含至少一种选自无机颜料和/或有机颜料的染色化合物。
优选的染色颜料选自合成无机颜料或天然无机颜料。天然来源的无机染色颜料可以由例如白垩、赭石、棕土、绿土、煅黄土或石墨生产。此外，黑色颜料(如黑色氧化铁)、有色颜料(如群青或红色氧化铁)、以及荧光颜料或磷光颜料可以用作无机染色颜料。
有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐是特别合适的。特别优选的染色颜料为黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(硫化硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
根据本发明还特别优选的选自颜料的染色化合物为有色珠光颜料。这些通常基于云母，并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母为层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要的代表为白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了制备与金属氧化物组合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母(主要为白云母或金云母)。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(B)包含至少一种无机颜料，所述无机颜料优选地选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料、和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的基于云母的有色颜料。
作为天然云母的替代，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可以任选地用作珠光颜料。特别优选的珠光颜料基于天然云母或合成云母，并且涂覆有上述金属氧化物中的一种或多种。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变相应颜料的颜色。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(B)包含至少一种选自颜料的染色化合物，所述颜料选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料、和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的基于云母的染色化合物。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(B)包含至少一种染色化合物，所述染色化合物选自涂覆有一种或多种金属氧化物的基于云母的颜料，所述金属氧化物选自二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色氧化铁和/或棕色氧化铁(CI 77491，CI 77499)、锰紫(Cl 77742)、群青(硫化硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)、和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。
例如，特别合适的染色颜料的实例可从Merck公司以商品名称 和/>商购获得；从Sensient公司以商品名称和/>商购获得；从Eckart,Cosmetic Colors公司以商品名称/>商购获得；以及从Sunstar公司以商品名称/>商购获得。
非常特别优选的商品名称为的染色颜料为例如：
Colorona Copper，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Passion Orange，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，氧化铝
Colorona Patina Silver，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona RY，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 75470(胭脂红)
Colorona Oriental Beige，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Dark Blue，Merck，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁
Colorona Chameleon，Merck，CI 77491(铁氧化物)，云母
Colorona Aborigine Amber，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Blackstar Blue，Merck，CI 77499(铁氧化物)，云母
Colorona Patagonian Purple，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)，CI 77510(亚铁氰化铁)
Colorona Red Brown，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Russet，Merck，CI 77491(二氧化钛)，云母，CI 77891(铁氧化物)
Colorona Imperial Red，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，D&C红色30号(CI73360)
Colorona Majestic Green，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 77288(氧化铬绿)
Colorona Light Blue，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，亚铁氰化铁(CI77510)
Colorona Red Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Gold Plus MP 25，Merck，云母，二氧化钛(CI 77891)，铁氧化物(CI77491)
Colorona Carmine Red，Merck，云母，二氧化钛，胭脂红
Colorona Blackstar Green，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)
Colorona Bordeaux，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze Fine，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Fine Gold MP 20，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Sienna Fine，Merck，CI 77491(铁氧化物)，云母
Colorona Sienna，Merck，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Precious Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，CI77491(铁氧化物)，氧化锡
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29，Merck，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，CI77891，CI 77491(EU)
Colorona Mica Black，Merck，CI 77499(铁氧化物)，云母，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Bright Gold，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Blackstar Gold，Merck，云母，CI 77499(铁氧化物)。
另外特别优选的商品名称为的染色颜料例如为：
Xirona Golden Sky，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡
Xirona Caribbean Blue，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡
Xirona Kiwi Rose，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡
Xirona Magic Mauve，Merck，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡。
此外，特别优选的商品名称为的染色颜料例如为：
Unipure Red LC 381EM，Sensient，CI 77491(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Black LC 989EM，Sensient，CI 77499(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Yellow LC 182EM，Sensient，CI 77492(铁氧化物)，二氧化硅
Timiron Synwhite Satin，Merck，合成氟金云母，二氧化钛，氧化锡
Timiron Super Blue，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)
Timiron Diamond Cluster MP 149，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)
Timiron Splendid Gold，Merck，CI 77891(二氧化钛)，云母，二氧化硅
Timiron Super Sulver，Merck，云母，CI 77891(二氧化钛)。
在另一实施方案中，组合物(B)还可以包含一种或多种选自有机颜料的染色化合物。
根据本发明的有机颜料是可以选自例如以下组的相应不溶的有机染料或彩色清漆：亚硝基、硝基、偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、二萘嵌苯、二酮基吡咯并吡咯、靛蓝、硫代靛蓝(thioindido)、二噁嗪、和/或三芳基甲烷化合物。
例如，可以将以下颜料列举为特别适合的有机颜料：胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
在另一特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(B)包含至少一种优选地选自以下组的有机颜料：胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
此外，有机颜料还可以为彩色清漆。在本发明的意义内，术语彩色清漆应当被理解为意指包括吸收染料层的颗粒，由颗粒和染料组成的单元在上述条件下为不溶的。颗粒可以例如为无机基材，其可以为铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙、或铝。
例如，茜素彩色清漆可以用作彩色清漆。
由于其优异的耐光性和耐温性，在根据本发明的试剂中使用上述颜料是特别优选的。此外，优选所使用的颜料具有特定的粒径。该粒径一方面导致颜料在所形成的聚合物膜中的均匀分布，并且另一方面避免在施加化妆品试剂之后粗糙的毛发或皮肤感觉。因此，根据本发明有利的是，至少一种颜料的平均粒径D50为1.0-50μm、优选地5.0-45μm、优选地10-40μm、特别是14-30μm。平均粒径D50可以例如使用动态光散射(DLS)来测定。
对于角蛋白材料的染色，也可以已经使用特定形状的颜料。例如，可以使用基于层状和/或透镜状小基材片的颜料。此外，染色也可以基于包含真空金属化颜料的小基材片。
在另一实施方案中，组合物(A)和/或组合物(B)和/或任选可用的组合物(C)也可以包含一种或多种选自以下的染色化合物：基于层状小基材片的颜料、基于透镜状小基材片的颜料和真空金属化颜料。
此类小基材片的平均厚度为至多50nm、优选地小于30nm、特别优选地至多25nm、例如至多20nm。小基材片的平均厚度为至少1nm、优选地至少2.5nm、特别优选地至少5nm、例如至少10nm。小基材片的厚度的优选范围为2.5-50nm、5-50nm、10-50nm；2.5-30nm、5-30nm、10-30nm；2.5-25nm、5-25nm、10-25nm；2.5-20nm、5-20nm和10-20nm。优选地，每个小基材片具有尽可能均一的厚度。
由于小基材片的小厚度，因此颜料具有特别高的遮盖能力。
小基材片被整体地构造。在这种情况下，整体意指由没有破裂、层或包含物的单个封闭单元组成；然而，可能在小基材片内发生结构改变。小基材片优选地被均质地构造，即在小片内不存在浓度梯度。特别是，小基材片不被分层构造，并且没有颗粒分布在其中。
小基材片的尺寸可以与相应的应用(特别是角蛋白材料上的期望效果)匹配。通常，小基材片的平均最大直径为约2-200μm、特别是约5-100μm。
在优选实施方案中，由平均尺寸与平均厚度的比率表示的形状因子(长径比)为至少80、优选地至少200、更优选地至少500、特别优选地超过750。在这种情况下，未经涂覆的小基材片的平均尺寸应当被理解为意指未经涂覆的小基材片的d50值。除非另有说明，否则d50值是使用具有QUIXEL湿分散(Quixel-Nassdispergierung)的Sympatec Helos型装置来测定的。在这种情况下，为了样品制备，将待研究的样品预分散在异丙醇中3分钟的时间段。
小基材片可以由任何可以制成小片形式的材料构成。
它们可以为天然来源的，但也可以以合成方式来生产。可以由其构成小基材片的材料为例如金属和金属合金、金属氧化物(优选地氧化铝)、无机化合物和矿物(如云母和(半)宝石)、以及塑料材料。优选地，小基材片由金属(合金)制成。
任何适用于金属珠光颜料的金属均可以作为所述金属。此类金属为尤其是铁和钢、以及所有耐空气和耐水的(半)金属(如铂、锌、铬、钼和硅)、以及其合金(如铝青铜和黄铜)。优选的金属为铝、铜、银和金。优选的小基材片为小铝片和小黄铜片，由铝制成的小基材片是特别优选的。
层状小基材片的特征在于不规则结构的边缘，并且由于其外观也被称为“玉米片(cornflake)”。
由于其不规则结构，因此基于层状小基材片的颜料产生高百分率的散射光。此外，基于层状小基材片的颜料无法完全遮盖角蛋白材料的现有颜色，并且例如可以实现类似于天然泛灰色的效果。
透镜状(＝透镜形状的)小基材片具有基本上规则的圆形边缘，并且由于其外观也被称为“银元(silverdollar)”。由于其规则结构，反射光的百分率在基于透镜状小基材片的颜料的情况下占优势。
真空金属化颜料(VMP)可以例如通过从相应经涂覆的膜释放金属、金属合金或金属氧化物来获得。这些的特征在于：小基材片的范围为5-50nm的特别小的厚度、以及具有增加的反射率的特别光滑的表面。在本申请的上下文中，包含真空金属化颜料的小基材片也被称为VMP小基材片。例如，由铝制成的VMP小基材片可以通过从金属化的膜释放铝来获得。
由金属或金属合金制成的小基材片可以例如通过阳极氧化(氧化层)或铬酸盐被膜处理来钝化。
未经涂覆的层状、透镜状和/或VPM小基材片(特别是由金属或金属合金制成的那些)以高程度反射入射光，并且产生明暗闪烁(Hell-Dunkel-Flop)，但没有颜色印象(Farbeindruck)。
例如，由于光学干涉效应，可以产生颜色印象。此类颜料可以基于至少经单面涂覆(einfach beschichteten)的小基材片。这些通过叠加不同折射和反射的光束来显示干涉效应。
因此，优选的颜料是基于经涂覆的层状小基材片的颜料。小基材片优选地具有涂层厚度为至少50nm的高折射率金属氧化物的至少一个涂层B。涂层A也优选地位于涂层B与小基材片的表面之间。任选地，另一涂层C位于层B上，该涂层不同于下方的层B。
所有可以以膜状和永久性方式施加至小基材片并且在层A和层B的情况下具有所需光学性质的物质均适合作为涂层A、B和C的材料。通常，小基材片一部分表面的涂层足以获得具有光泽效果的颜料。因此，例如，可以仅涂覆小基材片的上侧和/或下侧，省略一个或多个侧面。优选地，任选经钝化的小基材片的整个表面(包括侧表面)被涂层B覆盖。因此，小基材片被涂层B完全包裹。这改善颜料的光学性质，并且增加颜料的机械和化学弹性。上述也适用于层A，并且优选地也适用于层C(如果存在)。
尽管在每种情况下可以存在多个涂层A、B和/或C，但经涂覆的小基材片优选地各自仅具有一个涂层A、B和C(如果存在)。
涂层B由至少一种高折射率金属氧化物构成。高折射率材料的折射率为至少1.9、优选地至少2.0、特别优选地至少2.4。涂层B优选地包含至少95重量％、特别优选地至少99重量％的一种或多种高折射率金属氧化物。
涂层B的厚度为至少50nm。涂层B的厚度优选地不超过400nm、特别优选地不超过300nm。
适用于涂层B的高折射率金属氧化物优选为选择性吸光(即，有色)金属氧化物，如氧化铁(III)(α-Fe2O3和γ-Fe2O3，红色)、氧化钴(II)(蓝色)、氧化铬(III)(绿色)、氧化钛(III)(蓝色，通常在与氮氧化钛和氮化钛的混合物中)和氧化钒(V)(橙色)、及其混合物。无色高折射率氧化物(如二氧化钛和/或氧化锆)也是合适的。
涂层B可以包含优选地0.001-5重量％、特别优选地0.01-1重量％的选择性吸收染料，在每种情况下均基于涂层B的总量。可以稳定地掺入金属氧化物涂层中的有机染料和无机染料是合适的。
涂层A优选地具有至少一种低折射率金属氧化物和/或金属氧化物水合物。优选地，涂层A包含至少95重量％、特别优选地至少99重量％的低折射率金属氧化物(水合物)。低折射率材料的折射率为至多1.8、优选地至多1.6。
适用于涂层A的低折射率金属氧化物包括例如(二)氧化硅、氧化硅水合物、氧化铝、氧化铝水合物、氧化硼、氧化锗、氧化锰、氧化镁、及其混合物，二氧化硅是优选的。涂层A的厚度优选为1-100nm、特别优选地5-50nm、特别优选地5-20nm。
小基材片的表面与涂层B的内表面之间的距离优选为至多100nm、更优选地至多50nm、特别优选地至多20nm。由于涂层A的厚度以及由此小基材片的表面与涂层B之间的距离在上述范围内，因此可以确保颜料具有高遮盖能力。
如果基于层状小基材片的颜料仅具有一个层A，则优选颜料具有由铝和二氧化硅的层A制成的层状小基材片。如果基于层状小基材片的颜料具有层A和层B，则优选颜料包含由铝、二氧化硅的层A和氧化铁的层B制成的层状小基材片。
根据优选实施方案，颜料具有不同于下方涂层B的金属氧化物(水合物)的另一涂层C。合适的金属氧化物为例如(二)氧化硅、氧化硅水合物、氧化铝、氧化铝水合物、氧化锌、氧化锡、二氧化钛、氧化锆、氧化铁(III)和氧化铬(III)。二氧化硅是优选的。
涂层C的厚度优选为10-500nm、特别优选地50-300nm。通过提供涂层C(例如，基于TiO2)，可以实现更好的干涉，仍然确保高遮盖能力。
层A和层C特别用作腐蚀防护以及化学和物理稳定化。层A和层C特别优选地含有通过溶胶-凝胶方法施加的二氧化硅或氧化铝。该方法包括将未经涂覆的层状小基材片或者已经涂覆有层A和/或层B的层状小基材片分散在金属醇盐(如正硅酸四乙酯或三异丙醇铝)的溶液中(通常有机溶剂或有机溶剂与水的混合物的溶液中，该混合物具有至少50重量％的诸如C1-C4醇的有机溶剂)，并且添加弱碱或弱酸以使金属醇盐水解，从而在(经涂覆的)小基材片的表面上形成金属氧化物膜。
层B可以例如通过一种或多种有机金属化合物的水解分解和/或通过一种或多种溶解金属盐的沉淀以及任选存在的后续后处理(例如，通过回火将所形成的含氢氧化物的层转化至为氧化物层)来产生。
尽管涂层A、B和/或C中的每个可以由两种或更多种金属氧化物(水合物)的混合物构成，但该涂层中的每个优选地由一种金属氧化物(水合物)构成。
基于经涂覆的层状或透镜状小基材片的颜料或者基于经涂覆的VMP小基材片的颜料的厚度优选为70-500nm、特别优选地100-400nm、尤其优选地150-320nm、例如180-290nm。由于小基材片的小厚度，因此颜料具有特别高的遮盖能力。经涂覆的小基材片的小厚度特别是通过以下事实来实现：未经涂覆的小基材片的厚度低，而且涂层A和涂层C(如果存在)的厚度被设置成最小可能值。涂层B的厚度决定颜料的颜色印象。
基于经涂覆的小基材片的颜料在角蛋白材料中的粘附性和耐磨性可以显著地增加，因为最外层(取决于结构层A、B或C)附加地被有机化合物(如硅烷、磷酸酯、钛酸酯、硼酸酯或羧酸)改性。在这种情况下，有机化合物结合至最外的、优选含金属氧化物的层A、B或C的表面。最外层表示在空间上离层状小基材片最远的层。有机化合物优选为可以结合至含金属氧化物的层A、B或C的官能硅烷化合物。这些可以为单官能化合物和双官能化合物两者。双官能有机化合物的实例为甲基丙烯酰氧基丙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基乙基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、或苯基烯丙基二氯硅烷。此外，可以用单官能硅烷(特别是烷基硅烷或芳基硅烷)进行改性。这仅具有一个官能团，该官能团可以共价键合至基于经涂覆的层状小基材片的颜料的表面(即，最外的含金属氧化物的层)，或者当覆盖不完全时共价键合至金属表面。硅烷的烃基背离颜料。取决于硅烷的烃基的性质和状态，实现颜料的不同程度的疏水化。此类硅烷的实例为十六烷基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷等。用单官能硅烷表面改性的基于经二氧化硅涂覆的铝小基材片的颜料是特别优选的。辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十七烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷是特别优选的。由于改变的表面性质/疏水化，可以实现应用中对于粘附性、耐磨性和取向的改善。
合适的基于层状小基材片的颜料包括例如Eckart的VISIONAIRE系列的颜料。
基于透镜状小基材片的颜料例如可从Schlenk Metallic Pigments GmbH公司以名称Gorgeous获得。
基于包含真空金属化颜料的小基材片的颜料例如可从Schlenk MetallicPigments GmbH公司以名称Marvelous或/>Aurous获得。/>
在另一实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于组合物(A)的总重量，组合物(A)包含总量为0.001-20重量％、特别是0.05-5重量％的一种或多种颜料。
在另一实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于组合物(B)的总重量，组合物(B)包含总量为0.001-20重量％、特别是0.05-5重量％的一种或多种颜料。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种直接染料作为染色化合物。直接染料是直接附着至毛发且不需要氧化过程即可形成颜色的染料。直接染料通常为硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料、或靛酚。
本发明意义内的直接染料在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度超过0.5g/L，并且因此不被视为颜料。在本发明的意义内，直接染料在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度优选地超过1.0g/L。在本发明的意义内，直接染料在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度特别优选地超过1.5g/L。
直接染料可以分为阴离子直接染料、阳离子直接染料和非离子直接染料。
在另一优选实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含至少一种阴离子直接染料、阳离子直接染料和/或非离子直接染料作为染色化合物。
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(B)和/或组合物(C)包含至少一种选自阴离子直接染料、非离子直接染料和/或阳离子直接染料的染色化合物。
合适的阳离子直接染料为例如碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
特别是，例如，非离子硝基染料和醌染料以及中性偶氮染料可以用作非离子直接染料。合适的非离子直接染料为以以下国际名称或商品名称已知的化合物：HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9、以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)氨基苯酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2’-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料被理解为具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或磺酸基团(-SO3H)的直接染料。取决于pH，羧酸基团或磺酸基团的质子化形式(-COOH、-SO3H)与其去质子化形式(-COO-、-SO3 -)以平衡状态存在。质子化形式的比例随着pH降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并且用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。根据本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
本发明意义内的酸性染料在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度超过0.5g/L，并且因此不被视为颜料。在本发明的意义内，酸性染料在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度优选地超过1.0g/L。
酸性染料的碱土金属盐(例如，钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应的碱金属盐更差的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则它们不属于直接染料的定义。
酸性染料的必要特征是其形成阴离子电荷的能力，造成这种情况的羧酸基团或磺酸基团通常连接至不同的发色体系。合适的发色体系例如存在于硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料的结构中。
例如，可以选择一种或多种选自以下组的化合物作为特别合适的酸性染料：酸性黄1(D&C黄7，柠檬素A，Ext.D&C黄7号，日本黄403，CI 10316，COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C 54，D&C黄10号，喹啉黄，E104，食品黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI18965)、酸性黄23(COLIPA n℃ 29，Covacap Jaune W 1100(LCW)，Sicovit酒石黄85E 102(BASF)，酒石黄，食品黄4，日本黄4，FD&C黄5号)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙，橙II，CI 15510，D&C橙4，COLIPAno.C015)、酸性橙10(CI 16230；橙G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(棕1；CI 20170；KATSU201；无钠盐；棕201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；D&C棕1号)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124，红色18；CI16255)，酸性红27(E 123，CI 16185，C-Rot 46，Echtrot D，FD&C红2号，食品红9，Naphtholrot S)、酸性红33(红33，樱桃红，D&C红33，CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430，四碘荧光素B(Pyrosin B)，四碘荧光素(Tetraiodfluorescein)，曙红J，四碘荧光素(Iodeosin))、酸性红52(CI 45100，食品红106，Solar若丹明B，酸性若丹明B，红106号滂酰亮粉)、酸性红73(CI CI 27290)、酸性红87(曙红，CI 45380)、酸性红92(COLIPA no.C53，CI 45410)、酸性红95(CI 45425，赤藓红，Simacid赤藓红Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol紫43，Ext.D&C紫2号，CI 60730，COLIPAn℃063)、酸性紫49(CI 42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(专利蓝，CI 42045)、酸性蓝3(专利蓝V，CI 42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133，专利蓝AE，酰氨蓝AE，Erioglaucin A，CI 42090，CI食品蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E132，CI 73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085，食品绿1)、酸性绿5(CI 42095)、酸性绿9(CI 42100)、酸性绿22(CI 42170)、酸性绿25(CI 61570，日本绿201，D&C绿5号)、酸性绿50(亮酸性绿BS，CI 44090，酸性亮绿BS，E 142)、酸性黑1(黑401号，萘黑10B，酰氨黑10B，CI 20470，COLIPAno B15)、酸性黑52(CI 15711)、食品黄8(CI 14270)、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2、和/或D&C棕1。
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以以以下方式测定。将0.1g阴离子直接染料放置在烧杯中。添加搅拌子。然后，添加100ml水。在搅拌的同时，将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。将混合物搅拌60分钟。然后，目视评估含水混合物。如果仍然存在未溶解的残余物，则增加水的量，例如按10ml分步添加。添加水，直至染料用量完全溶解。如果由于染料的高强度而无法目视评估染料-水混合物，则过滤混合物。如果一定比例的未溶解的染料保留在滤纸上，则用更大量的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/L。
酸性黄1称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且在水中的溶解度为至少40g/L(25℃)。
酸性黄3为2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单磺酸和二磺酸的钠盐的混合物，并且水溶解度为20g/L(25℃)。
酸性黄9为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其水溶解度高于40g/L(25℃)。
酸性黄23为4,5-二氢-5-氧-1-(4-磺苯基)-4-((4-磺苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下易溶于水。
酸性橙7为4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度超过7g/L(25℃)。
酸性红18为7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸基-1-萘基)二氮烯基]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有超过20重量％的非常高的水溶解度。
酸性红33为5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其水溶解度为2.5g/L(25℃)。
酸性红92为3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧代氧杂蒽-9-基)苯甲酸的二钠盐，其水溶解度规定为大于10g/L(25℃)。
酸性蓝9为2-({4-[N-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)苯磺酸的二钠盐，并且水溶解度超过20重量％(25℃)。
此外，也可以使用热致变色染料。热致变色涉及材料根据温度而可逆地或不可逆地改变颜色的性质。这可以通过改变强度和/或通过改变波长最大值两者来进行。
最后，也可以使用光致变色染料。光致变色涉及材料根据用光(特别是UV光)的照射而可逆地或不可逆地改变颜色的性质。这可以通过改变强度和/或通过改变波长最大值两者来进行。
组合物(B)的水含量
组合物(B)优选地在化妆品载体中、特别优选地在含水化妆品载体中包含一种或多种染色化合物(B1)。
在这种情况下，已经发现优选的是，基于组合物(B)的总重量，组合物(B)包含5.0-90.0重量％、优选地30.0-98.0重量％、优选地40.0-95.0重量％、更优选地45.0-90.0重量％、甚至更优选地50.0-90.0重量％、非常特别优选地55.0-90.0重量％的水。
在另一实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于组合物(B)的总重量，组合物(B)包含30.0-98.0重量％、优选地40.0-95.0重量％、更优选地45.0-90.0重量％、甚至更优选地50.0-90.0重量％、非常特别优选地55.0-90.0重量％的水。
组合物(B)中的另外的化妆品成分
此外，组合物(B)还可以包含一种或多种附加的化妆品成分。
可以任选地用于组合物(B)中的化妆品成分可以为所有合适的组分，以赋予试剂另外的有助益的性质。例如，组合物(B)可以包含溶剂；选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、或两性离子表面活性剂/两性表面活性剂的表面活性化合物；选自颜料、直接染料的染色化合物；成膜聚合物；选自C8-C30脂肪醇的脂肪组分；烃化合物；脂肪酸酯；属于pH调节剂的酸和碱；香料；防腐剂；以及植物提取物。
这些附加物质的选择由本领域技术人员根据期望的试剂性质来进行。对于其他任选存在的组分以及所述组分的用量，明确参考本领域技术人员已知的相关参考书籍。
成膜聚合物
为了提高耐洗牢度，组合物(A)和/或组合物(B)还可以附加地包含至少一种成膜聚合物作为任选存在的组分。
在另一实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)和/或组合物(B)包含至少一种成膜聚合物。
聚合物应当被理解为分子量为至少1000g/mol、优选地至少2500g/mol、特别优选地至少5000g/mol的由类似重复有机单元组成的大分子。本发明的聚合物可以为以合成方式制备的聚合物，其通过聚合一种类型的单体或者通过聚合各种在结构上不同类型的单体来制备。如果聚合物是通过聚合一种类型的单体而制备的，则其为均聚物。如果聚合中使用在结构上不同类型的单体，则所得聚合物被称为共聚物。
聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批量大小，并且也由聚合方法决定。在本发明的意义内，优选的是，成膜疏水性聚合物(c)的最大分子量不超过107g/mol、优选地不超过106g/mol、特别优选地不超过105g/mol。
在本发明的意义内，成膜聚合物被理解为意指能够在基材上(例如，在角蛋白材料或角蛋白纤维上)形成膜的聚合物。膜的形成可以例如通过在显微镜下观察经聚合物处理的角蛋白材料来确定。
成膜聚合物可以为亲水性的或疏水性的。
在另一实施方案中，可以优选在组合物(B)中使用至少一种疏水成膜聚合物。
疏水性聚合物被理解为意指在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度小于1重量％的聚合物。
例如，成膜疏水性聚合物的水溶解度可以以以下方式测定。将1.0g聚合物放置在烧杯中。添加水直至100g。添加搅拌子，并且在搅拌的同时，将混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。将混合物搅拌60分钟。然后，目视评估含水混合物。如果由于混合物的高浊度而无法目视评估聚合物-水混合物，则过滤混合物。如果一定比例的未溶解的聚合物保留在滤纸上，则聚合物的溶解度小于1重量％。
在此，可以特别提及丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、硝化纤维聚合物、硅酮聚合物、丙烯酰胺类聚合物和聚异戊二烯。
特别合适的成膜疏水性聚合物为例如选自以下组的聚合物：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯、和/或聚酰胺。
特别是，已经证明选自合成聚合物、可通过自由基聚合获得的聚合物、或天然聚合物的成膜疏水性聚合物特别适合于实现根据本发明的目的。
另外特别适合的成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：烯烃(例如，环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯)；乙烯基醚；乙烯基酰胺；具有至少一个C1-C20烷基、芳基或C2-C10羟基烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。
另外的成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯；(甲基)丙烯酸异壬酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸月桂酯；(甲基)丙烯酸异戊酯；(甲基)丙烯酸正丁酯；(甲基)丙烯酸异丁酯；(甲基)丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸叔丁酯；(甲基)丙烯酸硬脂基酯；(甲基)丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸2-羟丙酯；(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、和/或其混合物。
另外的成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺；N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是具有C2-C18烷基的那些，例如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
另外优选的阴离子共聚物为例如丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6烷基酯的共聚物，如以INCI宣称丙烯酸酯共聚物销售的。合适的市售产品为例如Rohm&Haas公司的33。然而，丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6烷基酯与烯键式不饱和酸和烷氧基化脂肪醇的酯的共聚物也是优选的。合适的烯键式不饱和酸特别是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；合适的烷氧基化脂肪醇特别是硬脂醇聚醚-20或鲸蜡醇聚醚-20。
市场上非常特别优选的聚合物为例如由Rohme&Haas分销的22(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、/>28(丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、Structure/>(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure/>(丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure/>(丙烯酸酯/氨基丙烯酸C10-30烷基酯PEG-20衣康酸酯共聚物)、/>1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)、Synthalen W/>(丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物)、或Soltex OPT(丙烯酸酯/甲基丙烯酸C12-22烷基酯共聚物)。
合适的基于乙烯基单体的聚合物为以下物质的均聚物和共聚物：N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基噁唑啉、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶、乙烯基咪唑。
还非常特别合适的为：共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物，其例如由NATIONAL STARCH以商品名称或/>47商业销售；或者丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物，其由NATIONAL STARCH以商品名称/>LT和/>79商业销售。
合适的基于烯烃的聚合物的实例为乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
在另一实施方案中，包含至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物的嵌段的嵌段共聚物可以用作成膜疏水性聚合物。这些嵌段共聚物可以为除苯乙烯嵌段之外还包含一个或多个其他嵌段的共聚物，如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯。相应的聚合物可从BASF以商品名称“Luvitol HSB”商购获得。
在另一实施方案中，可以优选在组合物(A)和/或组合物(B)中使用至少一种亲水性成膜聚合物。
亲水性聚合物被理解为意指在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度超过1重量％、优选地超过2重量％的聚合物。
例如，成膜亲水性聚合物的水溶解度可以以以下方式测定。将1.0g聚合物放置在烧杯中。添加水直至100g。添加搅拌子，并且在搅拌的同时，将混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。将混合物搅拌60分钟。然后，目视评估含水混合物。完全溶解的聚合物宏观上呈现均匀性。如果由于混合物的高浊度而无法目视评估聚合物-水混合物，则过滤混合物。如果没有未溶解的聚合物保留在滤纸上，则聚合物的溶解度超过1重量％。
非离子聚合物、阴离子聚合物和阳离子聚合物可以用作成膜亲水性聚合物。
合适的成膜亲水性聚合物可以选自例如聚乙烯吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯醇(共)聚合物、乙酸乙烯酯(共)聚合物、羧基乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然树胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物。
此外，非常特别优选使用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和/或含有乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为成膜亲水性聚合物。
进一步优选的是，根据本发明的组合物(A)和/或组合物(B)包含聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为成膜亲水性聚合物。令人惊奇地，用含PVP的试剂可以获得的染料的耐洗牢度也非常好。
特别适合的聚乙烯吡咯烷酮可例如以名称K获自BASF SE，特别是以名称K 90或/>K 85获自BASF SE。
由Ashland(ISP，POI Chemical)销售的聚合物PVP K30也可以用作进一步明确非常特别合适的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。PVP K 30是在冷水中高度可溶且CAS号为9003-39-8的聚乙烯吡咯烷酮。PVP K 30的摩尔质量为约40000g/mol。
另外非常特别合适的聚乙烯吡咯烷酮为以商品名称LUVITEC K 17、LUVITEC K30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90和LUVITEC K 115已知的物质，并且可获自BASF。
使用来自聚乙烯吡咯烷酮的共聚物的成膜亲水性聚合物同样已经导致特别好且耐洗的染色结果。
在这种情况下，乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯共聚物(例如以商标(BASF)销售的)可以被列举为特别适合的成膜亲水性聚合物。/>VA64和/>VA 73(各自为乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物)是特别优选的非离子聚合物。
在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中，苯乙烯/VP共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和/或VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物和/或VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物非常特别优选地用于化妆品组合物中。
乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物由BASF SE以名称VA销售。例如，VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland Inc.以商品名称/>SF-40销售。例如，VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland以名称Styleze CC-10销售，并且为高度优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
作为另外合适的聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，也可以提及通过使N-乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自以下的其他单体反应而获得的共聚物：V-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯、和/或乙烯醇。
另外合适的乙烯基吡咯烷酮的共聚物为以INCI名称麦芽糖糊精/VP共聚物已知的聚合物。
此外，当将非离子成膜亲水性聚合物用作成膜亲水性聚合物时，获得具有非常好的耐洗牢度的强烈染色的角蛋白材料、特别是毛发。
根据另一实施方案，可以优选的是，组合物(B)包含至少一种非离子成膜亲水性聚合物。
根据本发明，非离子聚合物被理解为在标准条件下在质子溶剂(如水)中基本上不带有具有永久阳离子或阴离子基团(其必须被抗衡离子补偿以保持电中性)的结构单元的聚合物。例如，季铵基团属于阳离子基团，但质子化的胺不属于阳离子基团。例如，羧基和磺酸基团属于阴离子基团。
包含至少一种选自以下组的聚合物作为非离子成膜亲水性聚合物的试剂是非常特别优选的：
-聚乙烯吡咯烷酮，
-N-乙烯基吡咯烷酮和具有2-18个碳原子的羧酸的乙烯基酯的共聚物、特别是N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，
-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑和甲基丙烯酰胺的共聚物，
-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑和丙烯酰胺的共聚物，
-N-乙烯基吡咯烷酮与N,N-二(C1至C4)-烷基氨基-(C2至C4)烷基丙烯酰胺的共聚物。
如果使用N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，则再次优选的是，由单体N-乙烯基吡咯烷酮组成的结构单元与由单体乙酸乙烯酯组成的结构单元的摩尔比的范围为20:80至80:20、特别是30:70至60:40。合适的乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物例如可从BASF SE公司以商标VA 37、/>VA 55、/>VA 64和/>VA 73获得。
在这种情况下，另外特别优选的聚合物选自INCI名称为VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物的聚合物，其例如可从BASF SE以商品名称Luviset Clear获得。
另外非常特别优选的非离子成膜亲水性聚合物为N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，其例如由ISP公司以INCI名称VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物(例如，以商品名称CC 10)销售。
根据本发明的阳离子聚合物为N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺和3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基-月桂基-二甲基氯化铵的共聚物(INCI名称：聚季铵盐-69)，其例如由ISP公司以商品名称300(乙醇-水混合物中28-32重量％的活性物质，分子量350000)销售。
另外合适的成膜亲水性聚合物为例如：
-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲基氯共聚物，如以名称FC 370、FC550和INCI名称聚季铵盐-16以及FC 905和HM 552提供的，
-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基己内酰胺丙烯酸酯三元共聚物，如例如以具有丙烯酸酯和丙烯酸酰胺作为第三单体单元的名称SF 40提供的。
聚季铵盐-11为硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物的反应产物。合适的市售产品可例如从BASF SE公司以名称CC 11和PQ 11PN获得，或者可从Ashland Inc.以名称Gafquat 440、Gafquat 734、Gafquat755或Gafquat 755N获得。/>
聚季铵盐-46为乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸酯的反应产物，并且可例如从BASF SE以名称Hold获得。基于化妆品组合物的总重量，聚季铵盐-46优选以1-5重量％的量使用。非常特别优选的是，将聚季铵盐-46与阳离子瓜尔胶化合物组合使用。甚至最优选的是，将聚季铵盐-46与阳离子瓜尔胶化合物和聚季铵盐-11组合使用。
例如，可以以未交联或交联形式存在的丙烯酸聚合物可以用作合适的阴离子成膜亲水性聚合物。相应的产品例如由Lubrizol公司以商品名称Carbopol 980、981、954、2984和5984商业销售，或者由3V Sigma(The Sun Chemicals，Inter Harz)公司以名称Synthalen M和Synthalen K商业销售。
来自天然树胶的合适的成膜亲水性聚合物的实例为黄原胶、结冷胶、角豆胶。
来自丙烯酰胺的合适的成膜亲水性聚合物为例如由(甲基)丙烯酰氨基-C1-C4-烷基磺酸或其盐的单体制备的聚合物。相应的聚合物可以选自聚丙烯酰氨基甲磺酸、聚丙烯酰氨基乙磺酸、聚丙烯酰氨基丙磺酸、聚2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、聚-2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、和/或聚-2-甲基丙烯酰氨基-正丁磺酸的聚合物。
优选的聚(甲基)丙烯酰氨基-C1-C4-烷基磺酸的聚合物为交联的，并且至少90％被中和。这些聚合物可以为交联的或未交联的。
聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸类型的交联的且完全地或部分地中和的聚合物以INCI名称“聚丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸铵”或“聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(AmmoniumPolyacryldimethyltauramide)”已知。
该类型的另外优选的聚合物为由Clamant公司以商品名称Hostacerin AMPS销售的交联的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸聚合物，其被氨部分地中和。
在另一明确非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(A)和/或组合物(B)包含至少一种阴离子成膜聚合物。
在这种情况下，当组合物(A)和/或组合物(B)包含至少一种成膜聚合物时，可以获得最佳结果，该成膜聚合物包含至少一个式(P-I)的结构单元和至少一个式(P-II)的结构单元：
其中
M表示氢原子或铵(NH4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
如果M表示氢原子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸单元。
如果M表示铵抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的铵盐。
如果M表示钠抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钠盐。
如果M表示钾抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钾盐。
如果M表示1/2当量的镁抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的镁盐。
如果M表示1/2当量的钙抗衡离子，则式(P-I)的结构单元基于丙烯酸的钙盐。
根据本发明的一种或多种成膜聚合物优选地以特定含量范围用于相应组合物中。在这种情况下，已经证明特别优选的是，为了实现根据本发明的目的，组合物包含总量为0.1-18.0重量％、优选地1.0-16.0重量％、更优选地5.0-14.5重量％、非常特别优选地8.0-12.0重量％的一种或多种成膜聚合物，在每种情况下基于组合物的总重量。
角蛋白处理方法中组合物(A)和组合物(B)的施加
根据本发明的方法包括将两种组合物(A)和(B)施加至角蛋白材料。两种组合物(A)和(B)是两种不同的组合物。
在一个实施方案中，优选将组合物(A)和组合物(B)在施加至角蛋白材料之前彼此混合，以将(A)和(B)的混合物施加至角蛋白材料。
在另一特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，将组合物(A)和组合物(B)彼此混合，并且将其混合物施加至角蛋白材料。
例如，可以将组合物(A)和组合物(B)在施加前不久一起搅拌或摇动，或者以一些其他方式彼此混合。混合可以例如通过将组合物(A)从容器(A)转移至容器(B)中来进行，组合物(A)已经在容器(A)中可供用户使用，组合物(B)位于容器(B)中。可替代地，将组合物(B)从容器(B)转移至容器(A)中，组合物(B)已经在容器(B)中可供用户使用，组合物(A)位于容器(A)中。然后，可以将以此方式制备的(A)和(B)的施加混合物在其制备之后例如在1-240分钟内、优选地在1-180分钟内、更优选地在1-120分钟内施加至角蛋白材料。
在另一实施方案中，包括以下步骤的根据本发明的方法是特别优选的：
(1)通过混合组合物(A)和组合物(B)制备施加混合物，
(2)将(A)和(B)的混合物施加至角蛋白材料，
(3)使(A)和(B)的混合物作用于角蛋白材料长达1-10分钟、优选地1-5分钟的时间段，
(4)从角蛋白材料冲洗掉混合物。
此外，组合物(A)和组合物(B)的相继施加(即，在这种情况下，可以优选地首先将组合物(A)施加至角蛋白材料，使其起作用，并且任选地再次冲洗掉)也是可能的，并且也符合本发明。其后，然后将组合物(B)施加至角蛋白材料，使其起作用，并且任选地再次冲洗掉。
在另一特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，将组合物(A)和组合物(B)先后施加至角蛋白材料。
在该另一实施方案中，根据本发明的方法的特征在于以下步骤：
(1)将第一组合物(A)施加至角蛋白材料，
(2)使组合物(A)作用于角蛋白材料长达1-10分钟、优选地1-5分钟的时间段，
(3)从角蛋白材料冲洗掉组合物(A)，
(4)将组合物(B)施加至角蛋白材料，
(5)使组合物(B)作用于角蛋白材料长达1-10分钟、优选地1-5分钟的时间段，
(6)从角蛋白材料冲洗掉组合物(B)。
根据本发明，方法的步骤(3)和步骤(6)中用水冲洗角蛋白材料应当被理解为意指仅将水用于冲洗过程，而不使用不同于组合物(A)和组合物(B)的任何其他组合物。
在步骤(1)中，首先将组合物(A)施加至角蛋白材料、特别是人类毛发。
在施加之后，使组合物(A)作用于角蛋白材料。在这种情况下，已经证明在毛发上10秒至10分钟、优选地20秒至5分钟、非常特别优选地30秒至2分钟的施加时间是特别有利的。
在根据本发明的方法的优选实施方案中，现在可以在将组合物(B)在后续步骤中施加至毛发之前从角蛋白材料冲洗掉组合物(A)。
在步骤(4)中，现在将组合物(B)施加至角蛋白材料。在施加之后，现在使组合物(B)作用于毛发。
根据本发明的方法允许产生具有特别好的强度和耐洗牢度的染色，即使在组合物(A)和组合物(B)的短施加时间的情况下也是如此。已经在明在毛发上10秒至10分钟、优选地20秒至5分钟、非常特别优选地30秒至3分钟的施加时间是特别有利的。
在步骤(6)中，现在用水从角蛋白材料冲洗掉组合物(B)。
在另一实施方案中，根据本发明的方法包括按所述顺序的以下步骤：
(1)将第一组合物(A)施加至角蛋白材料，
(2)使组合物(A)作用于角蛋白材料长达1-10分钟、优选地1-5分钟的时间段，
(3)不从角蛋白材料冲洗掉组合物(A)，
(4)将组合物(B)施加至仍然暴露于组合物(A)的角蛋白材料，
(5)使组合物(B)作用于角蛋白材料长达1-10分钟、优选地1-5分钟的时间段，
(6)从角蛋白材料冲洗掉组合物(A)和组合物(B)。
角蛋白材料的热处理
除了施加组合物(A)和组合物(B)之外，根据本发明的方法的特征在于，角蛋白材料、特别是人类毛发经历热处理。
热处理被理解为意指使角蛋白材料与经加热的器具接触，或者将该经加热的装置施加在角蛋白材料上或施加至角蛋白材料。此外，也可以使角蛋白材料与温热空气/热空气接触来进行热处理。例如，干发器、吹风机、热罩、直发器、卷发器或红外灯可以用作器具。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，热处理是通过施加干发器、吹风机、热罩、直发器、卷发器或红外灯来进行的。
还已经发现，优选热处理期间的处理温度为40-210℃、优选地50-190℃、更优选地50-170℃、甚至更优选地50-150℃、非常特别优选地50-100℃。换言之，已经发现特别优选的是，使用加热至40-210℃、优选地50-190℃、更优选地50-170℃、甚至更优选地50-150℃、非常特别优选地50-100℃的温度的器具来进行热处理。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，使用加热至40-210℃、优选地50-190℃、更优选地50-170℃、甚至更优选地50-150℃、非常特别优选地50-100℃的温度的器具来进行热处理。
例如，因此角蛋白材料或毛发可以用吹风机处理，吹风机将温热空气或热空气吹至角蛋白材料上。该空气非常特别优选地为50-100℃。可替代地，将角蛋白材料或毛发保持在红外灯下，该红外灯特别优选地被设置成50-100℃的温度。出于热处理的目的，也可以将毛发在直发器的两个相应温度受控板之间按压，该板可以沿着纤维同时移动。例如，直发器的板可以设置成高达210℃的温度。
热处理的持续时间可以根据所选择的温度范围来调节。例如，热处理可以在5秒至60分钟、优选地15秒至45分钟、更优选地15秒至30分钟、非常特别优选地15秒至15分钟的时间段内进行。
导致本发明的工作已经表明，特别优选的是在施加组合物(A)之后和/或在施加组合物(B)之后，进行热处理。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，暴露于组合物(A)和/或组合物(B)的角蛋白材料经历热处理。
在优选实施方案中，处理仍然暴露于组合物(A)的角蛋白材料。
在另一优选实施方案中，在施加和冲洗掉组合物(A)之后、但在施加组合物(B)之前，进行热处理。
在另一优选实施方案中，处理仍然暴露于组合物(B)的角蛋白材料。
在另一优选实施方案中，在已经将组合物(A)和组合物(B)两者同时或相继施加至角蛋白材料并且再次冲洗掉之后，进行热处理。
包括按所述顺序的以下步骤的根据本发明的方法是非常特别优选的：
(1)提供组合物(A)和组合物(B)，
(2)制备组合物(A)和组合物(B)的混合物，
(3)将(A)和(B)的混合物施加至角蛋白材料，
(4)(A)和(B)的混合物作用于角蛋白材料，
(5)任选地冲洗掉组合物(A)和组合物(B)两者，以及
(6)角蛋白材料、优选地仍然潮湿的角蛋白材料的热处理。
包括按所述顺序的以下步骤的根据本发明的方法是非常特别优选的：
(1)将组合物(A)施加至角蛋白材料，
(2)组合物(A)作用于角蛋白材料，
(3)任选地冲洗掉组合物(A)，
(4)角蛋白材料、优选地仍然潮湿的角蛋白材料的热处理，
(5)将组合物(B)施加至角蛋白材料，
(6)组合物(B)作用于角蛋白材料，以及
(7)任选地冲洗掉组合物(B)。
包括按所述顺序的以下步骤的根据本发明的方法也是非常特别优选的：
(1)将组合物(A)施加至角蛋白材料，
(2)组合物(A)作用于角蛋白材料，
(3)任选地冲洗掉组合物(A)，
(4)将组合物(B)施加至角蛋白材料，
(5)组合物(B)作用于角蛋白材料，
(6)任选地冲洗掉组合物(B)，以及
(7)角蛋白材料、优选地仍然潮湿的角蛋白材料的热处理。
上文已经详细公开组合物(A)、组合物(B)和热处理。
由于步骤(1)至(6)或者(1)至(7)在角蛋白处理方法内进行，因此在步骤(1)的执行与步骤(6)(或(7))的执行之间存在至多24小时、优选地至多12小时、更优选地至多6小时、最优选地至多3小时的时间段。
在根据本发明的方法的过程中，角蛋白材料既可以完全经受热处理，也可以包括角蛋白材料的部分区域的处理。角蛋白材料的完全热处理是优选的，即优选地用热处理还向其施加组合物(A)和组合物(B)的所有角蛋白材料。

Claims (17)

1.使角蛋白材料、特别是人类毛发染色的方法，所述方法包括：
-将组合物(A)施加至所述角蛋白材料，所述组合物(A)包含一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，以及
-将组合物(B)施加至所述角蛋白材料，所述组合物(B)包含一种或多种选自颜料和/或直接染料的染色化合物(B1)，以及
-所述角蛋白材料的热处理。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述组合物(A)包含一种或多种式(S-I)和/或式(S-II)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b(S-I)
其中
-R1、R2彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-L表示直链或支化的二价C1-C20亚烷基，
-R3、R4彼此独立地表示C1-C6烷基，
-a表示1-3的整数，并且
-b表示整数3-a，以及
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’(S-II)
其中
-R5、R5’、R5”、R6、R6’和R6”彼此独立地表示C1-C6烷基，
-A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示直链或支化的二价C1-C20亚烷基，
-R7和R8彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基、或式(S-III)的基团，
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c”(S-III)
-c表示1至3的整数，
-d表示整数3-c，
-c’表示1至3的整数，
-d’表示整数3-c’，
-c”表示1至3的整数，
-d”表示整数3-c”，
-e表示0或1，
-f表示0或1，
-g表示0或1，
-h表示0或1，
-条件是基团e、f、g和h中的至少一个不同于0。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其特征在于，所述组合物(A)包含至少一种选自以下的式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷和/或其缩合产物：
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷、
-(2-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述组合物(A)包含一种或多种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物，
R9Si(OR10)k(R11)m(S-IV)
其中
-R9表示C1-C12烷基，
-R10表示C1-C6烷基，
-R11表示C1-C6烷基，
-k表示1至3的整数，并且
-m表示整数3-k。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述组合物(A)包含至少一种选自以下的式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物：
-甲基三甲氧基硅烷、
-甲基三乙氧基硅烷、
-乙基三甲氧基硅烷、
-乙基三乙氧基硅烷、
-己基三甲氧基硅烷、
-己基三乙氧基硅烷、
-辛基三甲氧基硅烷、
-辛基三乙氧基硅烷、
-十二烷基三甲氧基硅烷、
-十二烷基三乙氧基硅烷。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述组合物(A)包含至少一种式(S-I)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和至少一种式(S-IV)的有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，基于所述组合物(A)的总重量，所述组合物(A)包含总量为1.0-99.0重量％、优选地2.0-80.0重量％、更优选地3.0-60.0重量％、甚至更优选地4.0-40.0重量％、非常特别优选地5.0-15.0重量％的一种或多种有机C1-C6烷氧基硅烷(A1)和/或其缩合产物。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述组合物(B)包含至少一种无机颜料，所述无机颜料选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的基于云母的有色颜料。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述组合物(B)包含至少一种有机颜料，所述有机颜料优选地选自：胭脂红；喹吖啶酮；酞菁；高粱红；颜色索引号为CI42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料；颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料；颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料；颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料；颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，将所述组合物(A)和所述组合物(B)彼此混合，并且将它们的混合物施加至所述角蛋白材料。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，将所述组合物(A)和所述组合物(B)相继施加至所述角蛋白材料。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法，其特征在于，所述热处理是通过施加干发器、吹风机、热罩、直发器、卷发器或红外灯来进行的。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的方法，其特征在于，所述热处理是使用器具来进行的，所述器具被加热至40-210℃、优选地50-190℃、更优选地50-170℃、甚至更优选地50-150℃、非常特别优选地50-100℃的温度。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的方法，其特征在于，被施加所述组合物(A)和/或所述组合物(B)的所述角蛋白材料经历热处理。
15.根据权利要求1-13中任一项所述的方法，所述方法包括按所述顺序的以下步骤：
(1)提供组合物(A)和组合物(B)，
(2)制备所述组合物(A)和所述组合物(B)的混合物，
(3)将(A)和(B)的所述混合物施加至所述角蛋白材料，
(4)(A)和(B)的所述混合物作用于所述角蛋白材料，
(5)任选地冲洗掉组合物(A)和组合物(B)两者，以及
(6)所述角蛋白材料、优选地仍然潮湿的角蛋白材料的热处理。
16.根据权利要求1-13中任一项所述的方法，所述方法包括按所述顺序的以下步骤：
(1)将所述组合物(A)施加至所述角蛋白材料，
(2)所述组合物(A)作用于所述角蛋白材料，
(3)任选地冲洗掉所述组合物(A)，
(4)所述角蛋白材料、优选地仍然潮湿的角蛋白材料的热处理，
(5)将所述组合物(B)施加至所述角蛋白材料，
(6)所述组合物(B)作用于所述角蛋白材料，以及
(7)任选地冲洗掉所述组合物(B)。
17.根据权利要求1-13中任一项所述的方法，所述方法包括按所述顺序的以下步骤：
(1)将所述组合物(A)施加至所述角蛋白材料，
(2)所述组合物(A)作用于所述角蛋白材料，
(3)任选地冲洗掉所述组合物(A)，
(4)将所述组合物(B)施加至所述角蛋白材料，
(5)所述组合物(B)作用于所述角蛋白材料，
(6)任选地冲洗掉所述组合物(B)，以及
(7)所述角蛋白材料、优选地仍然潮湿的角蛋白材料的热处理。
CN202280027326.6A 2021-04-13 2022-02-15 包括使用有机c1-c6烷氧基硅烷、染色化合物和热处理的角蛋白材料染色方法 Pending CN117177732A (zh)

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