CN117043204A - 制备聚合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备聚合物的方法，其包括：将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体加入至反应器并引发聚合；以及在将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂连续加入至所述反应器的同时进行聚合，其中，当聚合转化率为10％至30％时，开始所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入，并且当聚合转化率为70％至80％时，终止所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入。
Description
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2022年1月17日提交的韩国专利申请No.10-2022-0006608和于2023年1月16日提交的韩国专利申请No.10-2023-0006115的优先权和权益，这两项专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本发明涉及一种制备聚合物的方法，具体地，涉及一种制备以下聚合物的方法，通过在保持适当水平的重均分子量的同时使得分子量分布变宽，从而聚合物的机械性能和加工性能得到改善。
背景技术
可以通过选自本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合中的一种或多种方法来制备包含乙烯基氰类单体单元和芳香族乙烯基类单体单元的聚合物。在这些方法中，本体聚合具有诸如高收率(因为可以进行连续聚合)和高纯度(因为没有加入添加剂)的优点。然而，本体聚合具有诸如聚合度低(因为在反应中聚合溶液的粘度高)和难以控制反应热的缺点。为了解决本体聚合的缺点，已经提出了通过悬浮聚合制备聚合物的方法。
同时，为了增加耐热性，已经提出了通过将芳香族乙烯基类单体单元，尤其是烷基取代的芳香族乙烯基类单体单元，作为组分引入聚合物中来制备耐热聚合物的方法。然而，由于具有高玻璃化转变温度，耐热聚合物并不表现出优异的加工性能。耐热聚合物的加工性能与熔体流动指数有关，并且为了增加熔体流动指数，耐热聚合物需要以与润滑剂混合的状态使用，或耐热聚合物的重均分子量需要降低。然而，大量润滑剂的使用和低重均分子量导致耐热聚合物的耐热性和耐化学性劣化。
[相关技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)KR1646311B
发明内容
技术问题
本发明旨在提供一种制备以下聚合物的方法，通过在保持适当水平的重均分子量的同时使得分子量分布变宽，从而所述聚合物的机械性能和加工性能得到改善。
技术方案
(1)本发明的一个方面提供一种制备聚合物的方法，该方法包括：将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体加入至反应器并引发聚合；以及在将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂连续加入至所述反应器的同时进行聚合，其中，当聚合转化率为10％至30％时，开始所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入，并且当聚合转化率为70％至80％时，终止所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入。
(2)根据(1)，本发明提供一种制备聚合物的方法，其中，当聚合转化率为15％至25％时，开始所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入。
(3)根据(1)或(2)，本发明提供一种制备聚合物的方法，其中，当聚合转化率为70％至75％时，终止所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入。
(4)根据(1)至(3)中的任一项，本发明提供一种制备聚合物的方法，其中，所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂以混合的状态连续地加入。
(5)根据(1)至(4)中任一项，本发明提供一种制备聚合物的方法，其中，相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，连续加入的烷基取代的芳香族乙烯基类单体的量为10重量份至30重量份。
(6)根据(1)至(5)中任一项，本发明提供一种制备聚合物的方法，其中，相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，连续加入的多官能引发剂的量为0.1重量份至0.5重量份。
(7)根据(1)至(6)中任一项，本发明提供一种制备聚合物的方法，其中，在聚合的引发中加入多官能引发剂。
(8)根据(1)至(7)中任一项，本发明提供一种制备聚合物的方法，其中，相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，在所述制备聚合物的方法中加入的多官能引发剂的总量为0.4重量份至0.8重量份。
(9)根据(1)至(8)中任一项，本发明提供一种制备聚合物的方法，其中，所述多官能引发剂是选自2，2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷、1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷、1，1-二(叔戊基过氧基)环己烷、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷和聚醚聚(叔丁基过氧碳酸酯)中的一种或多种。
(10)根据(1)至(9)中任一项，本发明提供一种制备聚合物的方法，其中，所述聚合为悬浮聚合。
有益效果
由于根据本发明的制备方法的聚合物在保持适当水平的重均分子量的同时实现宽分子量分布，因此，机械性能可以优异，并且加工性能可以得到显著改善。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
在本说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应理解为限于常用的含义或词典中的含义，并且基于发明人为了以最佳方式描述他们的发明而可以适当地定义术语的概念的原则，术语和词语应当理解为具有与本发明的技术构思一致的含义和概念。
如在本文中使用的，术语“聚合转化率”是指通过单体的聚合形成聚合物的程度，并且可以通过以下等式计算。
聚合转化率(％)＝[(直至聚合终止时加入的单体的总重量)-(当测量聚合转化率时未反应的单体的总重量)]/(直至聚合终止时加入的单体的总重量)×100
如在本文中使用的，术语“乙烯基氰类单体”可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、2-乙基-丙烯腈和2-氯丙烯腈中的一种或多种。作为乙烯基氰类单体，优选丙烯腈。来自乙烯基氰类单体的单元可以是乙烯基氰类单体单元。
如在本文中使用的，术语“烷基取代的芳香族乙烯基类单体”可以是选自α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯和2，4-二甲基苯乙烯中的一种或多种。作为芳香族乙烯基类单体，优选α-甲基苯乙烯。来自烷基取代的芳香族乙烯基类单体的单元可以是烷基取代的芳香族乙烯基类单体单元。
如在本文中使用的，术语“水性溶剂”可以是离子交换水或去离子水。
如在本文中使用的，术语“悬浮剂”可以是选自水溶性聚乙烯醇、部分水解的聚乙烯醇、聚丙烯酸、乙酸乙烯酯和马来酸酐的聚合物、羟丙基甲基纤维素、明胶、磷酸钙、磷酸三钙、羟基磷灰石、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和磺基琥珀酸二辛酯钠中的一种或多种。作为悬浮剂，优选磷酸三钙。
1.制备聚合物的方法
根据本发明的一个实施方案的制备聚合物的方法包括：将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体加入至反应器并引发聚合；以及在将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂连续加入至所述反应器的同时进行聚合，其中，当聚合转化率为10％至30％时，开始所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入，并且当聚合转化率为70％至80％时，终止所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入。
在下文中，将详细描述根据本发明的一个实施方案的制备聚合物的方法。
1)聚合的引发
首先，将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体加入至反应器，并引发聚合。
当在聚合引发之前加入烷基取代的芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体时，所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体在聚合过程中被一起聚合，因此，可以在聚合的早期阶段提高烷基取代的芳香族乙烯基类单体的聚合转化率。
相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，在聚合引发之前加入的单体的总量可以是70重量份至90重量份，优选地75重量份至85重量份。当满足上述条件时，可以制备由于高重均分子量而具有均匀的组成、优异的颜色特性和改善的机械性能的聚合物。
相对于100重量份的在聚合引发之前加入的单体的总量，在聚合引发之前加入的烷基取代的芳香族乙烯基类单体的量可以是50重量份至75重量份，优选地55重量份至70重量份。此外，相对于在聚合引发之前加入的单体的总量，在聚合引发之前加入的乙烯基氰类单体的量可以是25重量份至50重量份，优选地30重量份至45重量份。当满足上述条件时，可以制备由于高重均分子量而具有均匀的组成、优异的颜色特性和改善的机械性能的聚合物。此外，最终聚合转化率增加，由此可以改善制备效率。
所述聚合优选为悬浮聚合，其通过使用水性溶剂作为介质而容易控制，具有高收率，并且包括简单的洗涤工艺。
所述悬浮聚合可以在引发剂、悬浮剂和悬浮助剂的存在下引发。另外，引发剂、悬浮剂和悬浮助剂可以在聚合引发之前加入。
所述引发剂可以是选自2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、二(叔丁基过氧基-异丙基)苯、过氧化叔丁基异丙苯、二(叔戊基)-过氧化物、过氧化二异丙苯、4，4-二(叔丁基过氧基)戊酸丁酯、叔丁基过氧基苯甲酸酯、2，2-二(叔丁基过氧基)丁烷、叔戊基过氧基苯甲酸酯、叔丁基过氧基乙酸酯、叔丁基过氧基-(2-乙基己基)碳酸酯、叔丁基过氧基异丙基碳酸酯、叔丁基过氧基-3，5，5-三甲基己酸酯、叔戊基过氧基乙酸酯、叔戊基过氧基-(2-乙基己基)碳酸酯、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(叔戊基过氧基)环己烷、叔丁基-单过氧基马来酸酯、1，1’-偶氮二(六氢苯甲腈)、2，2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷、1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷和聚醚聚(叔丁基过氧碳酸酯)中的一种或多种。在以上列出的那些引发剂之中，优选地使用选自2，2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷、1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷、1，1-二(叔戊基过氧基)环己烷、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、以及聚醚聚(叔丁基过氧碳酸酯)中的一种或多种，它们是能够在相对低的温度下改善聚合速率的多官能引发剂。
相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，引发剂的量可以是0.1重量份至0.5重量份，优选地0.2重量份至0.4重量份。当满足上述条件时，可以增加聚合物的最终聚合转化率，并且可以容易地控制聚合速率。此外，可以防止聚合物的颜色特性和重均分子量劣化。
相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，悬浮剂可以以0.7重量份至2.0重量份，优选地1.O重量份至1.5重量份的量存在。当满足上述条件时，可以将聚合物的平均粒径控制为期望的直径，并且可以改善分散稳定性。
悬浮剂和悬浮助剂的重量比可以为200：1至300：1，优选地220：1至280：1。当满足上述条件时，可以将聚合物的平均粒径控制为期望的直径，并且可以改善分散稳定性。
2)聚合的进行
接着，在将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂连续加入至反应器的同时进行聚合。
当在连续加入烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂的同时进行聚合时，可以制备具有高的最终聚合转化率以及由于具有适当的重均分子量和宽分子量分布而具有显著改善的加工性能的聚合物。
当连续加入烷基取代的芳香族乙烯基类单体而未连续加入多官能引发剂时，聚合物的重均分子量降低，由此，机械性能，特别是抗冲击性会劣化。此外，当加入除多官能引发剂之外的引发剂时，聚合物的颜色特性劣化，并且分子量分布变窄，因此，会无法制备具有改善的加工性能的聚合物。
此外，由于与单体相比，多官能引发剂在聚合中以少量加入，因此，会不容易单独地连续加入多官能引发剂。因此，为了工艺方便，优选地以混合的状态连续加入烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂。
此外，即使连续加入多官能引发剂，但是当在聚合引发之前分批加入烷基取代的芳香族乙烯基类单体并且在聚合引发之后不连续加入烷基取代的芳香族乙烯基类单体时，过量的具有低聚合速率的烷基取代的芳香族乙烯基类单体存在于聚合的早期阶段，因此，聚合速率显著降低，并且烷基取代的芳香族乙烯基类单体在聚合的早期阶段的聚合转化率显著降低。因此，会制备在整个聚合中具有不均匀组成并且具有劣化的颜色特性的聚合物。此外，烷基取代的芳香族乙烯基类单体在聚合的后期阶段会过晚与乙烯基氰类单体等反应，因此，会产生过量的低聚物。
然而，当连续加入烷基取代的芳香族乙烯基类单体时，烷基取代的芳香族乙烯基类单体可以在聚合的早期阶段聚合，因此，可以防止由过量的乙烯基氰类单体在聚合的早期阶段的反应而引起的聚合物颜色的劣化。
此外，在聚合引发之前不是连续地加入而是优选地分批加入乙烯基氰类单体，以防止在聚合的后期阶段大量的乙烯基氰类单体的聚合。
同时，当聚合转化率为10％至30％时，优选地当聚合转化率为15％至25％时，可以开始烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂的连续加入。当满足上述条件时，可以制备具有均匀的组成、改善的颜色特性和改善的机械性能的聚合物。然而，当在早于上述时间点时开始连续加入时，聚合物的重均分子量降低，因此，机械性能会劣化。此外，当在晚于上述时间点时开始连续加入时，连续加入的单体没有在反应体系中混合，因此，聚合物的透明性降低，并且聚合转化率降低。因此，制备效率会降低。
当聚合转化率为70％至80％时，优选地当聚合转化率为70％至75％时，可以终止烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂的连续加入。当满足上述条件时，可以制备具有高的最终聚合转化率以及由于具有适当的重均分子量和宽分子量分布而具有显著改善的加工性能的聚合物。然而，当在早于上述时间点时终止连续加入时，由单体的连续加入产生的效果劣化。此外，当在晚于上述时间点时终止连续加入时，单体没有渗透到聚合物中，因此，制备了具有不均匀组成的聚合物。因此，聚合物的透明性降低。
由于加入的多官能引发剂的量少，因此，在未连续加入烷基取代的芳香族乙烯基类单体的情况下，当聚合转化率为10％至30％时开始多官能引发剂的连续加入并且当聚合转化率为70％至80％时终止多官能引发剂的连续加入是不可能的。具体地，由于加入的多官能引发剂的量少，难以满足当前聚合设备的连续加入条件。因此，不可能在上述时间点单独地连续加入多官能引发剂。
在未连续加入多官能引发剂的情况下，当聚合转化率为10％至30％时开始烷基取代的芳香族乙烯基类单体的连续加入并且当聚合转化率为70％至80％时终止时，聚合速率过度增加，因此，得到的聚合物的重均分子量过度降低。因此，聚合物的机械性能如抗冲击性等劣化。
相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，连续加入的烷基取代的芳香族乙烯基类单体的量可以是10重量份至30重量份，优选地15重量份至25重量份。当满足上述条件时，可以制备颜色特性和重均分子量得到改善的聚合物，并且由于高的最终聚合转化率，还可以改善制备效率。
相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，连续加入的多官能引发剂的量可以是0.1重量份至0.5重量份，优选地0.2重量份至0.4重量份。当满足上述条件时，可以制备重均分子量和颜色特性得到改善的聚合物。
相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，在所述制备聚合物的方法中加入的多官能引发剂的总量可以是0.4重量份至0.8重量份，优选地0.5重量份至0.7重量份。当满足上述条件时，可以制备颜色特性和重均分子量得到改善的聚合物，并且由于高的最终聚合转化率，还可以改善制备效率。
所述多官能引发剂可以是选自2，2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷、1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷、1，1-二(叔戊基过氧基)环己烷、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷和聚醚聚(叔丁基过氧碳酸酯)中的一种或多种。
3)聚合的终止
在步骤2)之后，当聚合转化率为95％以上时，可以终止聚合。
当在上述时间点终止聚合时，可以在烷基取代的芳香族乙烯基类单体的连续加入终止之后进一步进行聚合和老化工艺。因此，相对晚地连续加入的烷基取代的芳香族乙烯基类单体可以充分参与聚合以抑制低聚物的产生，并且可以制备在整个聚合中具有均匀组成的聚合物。
在下文中，将详细描述本发明的实施例，使得本领域普通技术人员能够容易地实施本发明。然而，应当理解，本发明可以以各种形式实现，并且实施例不意在限制本发明。
实施例1
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.2重量份的引发剂(2,2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<第二反应溶液的制备>
将20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)和0.4重量份的引发剂(2,2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷)均匀混合，以制备第二反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到10％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到10％所用的时间为60分钟，第二反应溶液的连续加入时间为420分钟。
在第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
实施例2
将实施例1的全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入实施例1的全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，第二反应溶液的连续加入时间为360分钟。
在实施例1的第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
实施例3
将实施例1的全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到30％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入实施例1的全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到30％所用的时间为180分钟，第二反应溶液的连续加入时间为300分钟。
在实施例1的第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
实施例4
将实施例1的全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到70％的时间点以恒定速率连续加入实施例1的全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，第二反应溶液的连续加入时间为300分钟。
在实施例1的第二反应溶液的连续加入终止之后，在将反应器内的温度保持在100℃下60分钟，然后经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，在将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
实施例5
将实施例1的全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到80％的时间点以恒定速率连续加入实施例1的全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，第二反应溶液的连续加入时间为390分钟。
在实施例1的第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，在将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合190分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
实施例6
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.4重量份的引发剂(2,2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<第二反应溶液的制备>
将20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)和0.2重量份的引发剂(2，2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷)均匀混合，以制备第二反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为90分钟，第二反应溶液的连续加入时间为390分钟。
在第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
实施例7
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.4重量份的引发剂(2,2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<第二反应溶液的制备>
将20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)和0.2重量份的引发剂(聚醚聚(叔丁基过氧碳酸酯))均匀混合，以制备第二反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为90分钟，第二反应溶液的连续加入时间为390分钟。
在第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至110℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在110℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
实施例8
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.2重量份的引发剂(1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<第二反应溶液的制备>
将20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)和0.4重量份的引发剂(1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷)均匀混合，以制备第二反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至95℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，第二反应溶液的连续加入时间为360分钟。
在第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至100℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在100℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
实施例9
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.4重量份的引发剂(1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<第二反应溶液的制备>
将20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)和0.2重量份的引发剂(1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷)均匀混合，以制备第二反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至95℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为90分钟，第二反应溶液的连续加入时间为390分钟。
在第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至100℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在100℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例1
将实施例1的全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到7％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入实施例1的全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到7％所用的时间为30分钟，第二反应溶液的连续加入时间为450分钟。
在实施例1的第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例2
将实施例1的全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到34％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入实施例1的全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到34％所用的时间为200分钟，第二反应溶液的连续加入时间为280分钟。
在实施例1的第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例3
将实施例1的全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到66％的时间点以恒定速率连续加入实施例1的全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，第二反应溶液的连续加入时间为270分钟。
在实施例1的第二反应溶液的连续加入终止之后，在将反应器内的温度保持在100℃下90分钟，然后经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，在将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例4
将实施例1的全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到83％的时间点以恒定速率连续加入实施例1的全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，第二反应溶液的连续加入时间为420分钟。
在实施例1的第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合160分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例5
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.4重量份的引发剂(2,2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<第二反应溶液的制备>
将20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)和0.2重量份的引发剂(叔丁基过氧基苯甲酸酯)均匀混合，以制备第二反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为90分钟，第二反应溶液的连续加入时间为390分钟。
在第二反应溶液的连续加入终止之后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至110℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在110℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例6
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.4重量份的引发剂(2,2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<第二反应溶液的制备>
将20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)和0.2重量份的引发剂(过氧化二异丙苯)均匀混合，以制备第二反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为90分钟，第二反应溶液的连续加入时间为390分钟。
在第二反应溶液的连续加入终止之后，经40分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至130℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在130℃的同时进行聚合200分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例7
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.4重量份的引发剂(1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<第二反应溶液的制备>
将20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)和0.2重量份的引发剂(叔丁基过氧基苯甲酸酯)均匀混合，以制备第二反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至95℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为90分钟，第二反应溶液的连续加入时间为390分钟。
在第二反应溶液的连续加入终止之后，经30分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至120℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在120℃的同时进行聚合210分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例8
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.6重量份的引发剂(2,2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)的同时，进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为60分钟，α-甲基苯乙烯的连续加入时间为420分钟。
经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至110℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在110℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例9
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.6重量份的引发剂(1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至95℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)的同时，进行聚合。在以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，α-甲基苯乙烯(AMS)的连续加入时间为360分钟。
经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至100℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在100℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例10
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.6重量份的引发剂(过氧化苯甲酰)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至75℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到60％的时间点以恒定速率连续加入20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)的同时，进行聚合。在以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，α-甲基苯乙烯(AMS)的连续加入时间为360分钟。
经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至90℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在90℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例11
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.6重量份的引发剂(聚醚聚(叔丁基过氧碳酸酯))、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至105℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)的同时，进行聚合。在以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，α-甲基苯乙烯(AMS)的连续加入时间为360分钟。
经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至110℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在110℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例12
<第一反应溶液的制备>
将50重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.6重量份的引发剂(叔丁基过氧基苯甲酸酯)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，并且将反应器内的温度升高至110℃以引发聚合。在聚合引发之后，在从聚合转化率达到20％的时间点至聚合转化率达到75％的时间点以恒定速率连续加入20重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)的同时，进行聚合。在以恒定速率连续加入全部量的第二反应溶液的同时进行聚合。在这种情况下，在聚合引发之后聚合转化率达到20％所用的时间为120分钟，α-甲基苯乙烯(AMS)的连续加入时间为360分钟。
经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至120℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在120℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例13
<第一反应溶液的制备>
将70重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.6重量份的引发剂(2,2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，将反应器内的温度升高至100℃以引发聚合，并且进行聚合480分钟。随后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至105℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在105℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
比较例14
<第一反应溶液的制备>
将70重量份的α-甲基苯乙烯(AMS)、30重量份的丙烯腈(AN)、150重量份的离子交换水、0.6重量份的引发剂(1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷)、1.3重量份的悬浮剂(磷酸三钙)和0.005重量份的悬浮助剂(可从TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.商购的RS-710)均匀混合，以制备第一反应溶液。
<聚合物的制备>
将全部量的第一反应溶液加入至反应器，将反应器内的温度升高至95℃以引发聚合，并且进行聚合480分钟。随后，经20分钟以恒定速率将反应器内的温度升高至100℃的同时进行聚合，将反应器内的温度保持在100℃的同时进行聚合220分钟，并且终止聚合，以得到聚合浆料。
将甲酸加入至反应器，使得聚合浆料具有2.5的pH，并且将得到的聚合浆料洗涤、脱水和干燥，以制备珠型聚合物。
试验例1
通过下述方法测量根据实施例和比较例的聚合浆料的聚合转化率，并将其结果示于表1至5中。
(1)聚合转化率(％)：通过以下等式计算。
聚合转化率(％)＝{(直至聚合终止时加入的单体的总重量)-(当测量聚合转化率时未反应的单体的总重量)}/(直至聚合终止时加入的单体的总重量)×100
试验例2
通过下述方法测量根据实施例和比较例的聚合物的物理性能，并将其结果示于下表1至5中。
(1)颜色比较：将珠型聚合物加入到小瓶中用于颜色比较，并且将聚合物在220℃下真空干燥2小时，然后评估其颜色。测量CIE白度指数(WI)和CIE b值，并且根据ASTMD1925测量黄度指数(YI)。
o(良好)：白度指数大于80，黄度指数小于3，并且b值小于2
Δ(一般)：白度指数为大于70且为80以下，黄度指数为3以上且4以下，并且b值为2以上并3以下
×(差)：白度指数为60以上且70以下，黄度指数大于4，并且b值大于3
(2)重均分子量(g/mol)：在将聚合物溶解于四氢呋喃(THF)中之后，通过凝胶渗透色谱法(型号名称：PL GPC220，制造商：Agilent Technologies)在40℃下测量，使用聚苯乙烯作为标准材料。
(3)分子量分布：通过在(2)中描述的方法测量重均分子量和数均分子量并将重均分子量除以数均分子量来计算。
(4)熔体流动指数(g/10min)：根据ASTM D1238在220℃和10kg的条件下测量。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
参照表1至5，可以看出，其中当聚合转化率为10％至30％时开始烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂的连续加入，并且当聚合转化率为70％至80％时终止的实施例1至9表现出高的最终聚合转化率、优异的颜色特性、由于具有高重均分子量而优异的机械性能、以及由于具有宽分子量分布和高熔体流动指数而优异的加工性能。然而，可以看出，与实施例相比，其中当聚合转化率为7％时开始烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂的连续加入的比较例1表现出由于具有低重均分子量而劣化的机械性能以及由于具有窄分子量分布和低熔体流动指数而劣化的加工性能。
此外，在其中当聚合转化率为34％时开始烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂的连续加入的比较例1的情况下，可以看出，由于烷基取代的芳香族乙烯基类单体的连续加入开始较晚，在聚合的早期阶段制备的聚合物包含过量的乙烯基氰类单体单元，因此，与实施例相比，表现出劣化的颜色特性以及由于低熔体流动指数而劣化的加工性能。
此外，可以看出，与实施例相比，其中当聚合转化率为66％时终止烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂的连续加入的比较例3表现出劣化的颜色特性以及由于具有低熔体流动指数而劣化的加工性能。
此外，可以看出，与实施例相比，其中当聚合转化率为83％时终止烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂的连续加入的比较例4表现出劣化的颜色特性、由于具有低重均分子量而劣化的机械性能、以及由于具有窄分子量分布和低熔体流动指数而劣化的加工性能。
可以看出，与实施例相比，其中在连续加入中没有使用多官能引发剂的比较例5至7表现出劣化的颜色特性、由于具有低重均分子量而劣化的机械性能、以及由于具有窄分子量分布和低熔体流动指数而劣化的加工性能。
可以看出，与实施例相比，其中仅在聚合引发之前加入引发剂，而在聚合引发之后未连续加入引发剂的比较例8和9表现出由于具有低重均分子量而劣化的机械性能。
可以看出，与实施例相比，其中在聚合引发之前使用过氧化苯甲酰代替多官能引发剂，并且在聚合引发之后未连续加入引发剂的比较例10表现出显著降低的最终聚合转化率以及由于非常低的重均分子量而劣化的机械性能。
可以看出，与实施例相比，其中在聚合引发之前使用多官能引发剂并且在聚合引发之后未连续加入引发剂的比较例11表现出显著劣化的颜色特性以及由于具有非常低的重均分子量而显著劣化的机械性能。
可以看出，与实施例相比，其中在聚合引发之前使用叔丁基过氧基苯甲酸酯代替多官能引发剂并且在聚合引发之后未连续加入引发剂的比较例12表现出显著劣化的颜色特性以及由于具有非常低的重均分子量而显著劣化的机械性能。
可以看出，与实施例相比，其中在聚合引发之后未连续加入α-甲基苯乙烯和多官能引发剂的比较例13和14表现出显著劣化的颜色特性以及由于具有低重均分子量而劣化的机械性能。
Claims (10)
1.一种制备聚合物的方法，包括：
将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体加入至反应器并引发聚合；和
在将烷基取代的芳香族乙烯基类单体和多官能引发剂连续加入至反应器的同时进行聚合，
其中，当聚合转化率为10％至30％时，开始所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入，
当聚合转化率为70％至80％时，终止所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，当聚合转化率为15％至25％时，开始所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，当聚合转化率为70％至75％时，终止所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂的连续加入。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烷基取代的芳香族乙烯基类单体和所述多官能引发剂以混合的状态连续加入。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，所述连续加入的烷基取代的芳香族乙烯基类单体的量为10重量份至30重量份。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，所述连续加入的多官能引发剂的量为0.1重量份至0.5重量份。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述聚合的引发中加入多官能引发剂。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于100重量份的在所述制备聚合物的方法中加入的单体的总量，在所述制备聚合物的方法中加入的多官能引发剂的总量为0.4重量份至0.8重量份。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述多官能引发剂是选自2,2-二(4，4-二(叔丁基过氧基)环己基)丙烷、1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷、1，1-二(叔戊基过氧基)环己烷、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷和聚醚聚(叔丁基过氧碳酸酯)中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合是悬浮聚合。
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