CN117003933A - 一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法 - Google Patents

一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117003933A
CN117003933A CN202311016183.1A CN202311016183A CN117003933A CN 117003933 A CN117003933 A CN 117003933A CN 202311016183 A CN202311016183 A CN 202311016183A CN 117003933 A CN117003933 A CN 117003933A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
soap
acrylate
cationic dispersion
acrylic ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202311016183.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN117003933B (zh
Inventor
杜国旗
陈潮汉
陈权胜
罗观德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangmen Jinqiao New Material Co ltd
Original Assignee
Jiangmen Jinqiao New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangmen Jinqiao New Material Co ltd filed Critical Jiangmen Jinqiao New Material Co ltd
Priority to CN202311016183.1A priority Critical patent/CN117003933B/zh
Publication of CN117003933A publication Critical patent/CN117003933A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN117003933B publication Critical patent/CN117003933B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法,所述无皂聚合阳离子分散体由质量份数如下的成分制备而成:乳化剂500‑1000份、初引10‑20份、聚合单体100‑500份、硅烷偶联剂0.5‑10份、引发剂0.5‑5份、氧化剂0.5‑5份、还原剂0.5‑5份、水;其中,所述乳化剂为DMAEMA、丙烯酸酯单体、苯乙烯单体、改性丙烯酸酯反应所得;所述改性丙烯酸酯为异氰尿酸三缩水甘油酯与丙烯酸反应所得。本发明的分散体可用于外墙罩面或木器底漆中,由于引入了DMAEMA,具有阳离子的独有特性,实现了高耐污、高耐水、防尘、防单宁酸的性能,克服了现有产品中存在的缺陷。

Description

一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,特别是涉及一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法。
背景技术
木制家具是生活中必不可少的物品,木制家具表面通常会涂覆水性木器漆涂料,该类涂料具有环保健康、美观鲜艳、防护性好的优点,深受消费者的认可和喜爱。
然而,对于含有单宁酸的底材,普通水性漆涂料还存在可能变色、封闭油脂效果不好等问题。随着温度变化、时间积累,木材中的单宁酸等物质逐渐渗出,将迁移到涂膜中,造成涂膜变色、鼓起、脱落、附着力下降等现象,严重影响涂装效果和家具的使用寿命。因此现有的木器底漆还存在较多缺陷,已难以满足消费者的需求。
综上所述,亟需研发一种新的技术方案,以解决现有技术中存在的问题。
发明内容
基于此,本发明公开了一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法。本发明采用DMAEMA(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、丙烯酸酯单体、苯乙烯单体、改性丙烯酸酯为原料制备乳化剂,然后以所述乳化剂为釜底,将聚合单体乳液聚合得到分散体。该分散体可用于外墙罩面或木器底漆中,由于引入了DMAEMA,具有阳离子的独有特性,实现了高耐污、高耐水、防尘、防单宁酸的性能,克服了现有产品中存在的缺陷。
本发明的一个目的在于,提供一种无皂聚合阳离子分散体,所述无皂聚合阳离子分散体由质量份数如下的成分制备而成:
其中,
所述乳化剂为DMAEMA、丙烯酸酯单体、苯乙烯单体、改性丙烯酸酯反应所得;
所述改性丙烯酸酯为异氰尿酸三缩水甘油酯与丙烯酸反应所得。
进一步地,所述丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
进一步地,所述聚合单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
进一步地,所述聚合单体为甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(SR-350)和丙烯酸-2-羟乙酯(HEA)。
进一步地,所述初引为浓度1-10%的引发剂溶液。
进一步地,所述氧化剂为过氧化叔丁醇(TBHP)。
进一步地,所述还原剂为FF6M。
进一步地,所述硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷(A-171)。
本发明的另一个目的在于,提供上述无皂聚合阳离子分散体的制备方法,包括如下步骤:
S1.将异氰尿酸缩水甘油酯、丙烯酸、催化剂、阻聚剂加入反应釜中,加热搅拌反应,得到改性丙烯酸酯;
S2.以醇为溶剂,加热条件下,将DMAEMA、丙烯酸酯单体、苯乙烯单体、改性丙烯酸酯、调节剂、引发剂加入反应釜中,反应后,加入后处理引发剂和醇,再次反应,降温后加入中和剂,然后加水搅拌均匀得到乳化剂;
S3.将所述乳化剂和水加入反应釜中,加热条件下,加入初引,然后加入聚合单体、硅烷偶联剂和引发剂,保温反应后,降温并加入氧化剂和还原剂,出料得到所述无皂聚合阳离子分散体。
进一步地,步骤S1中,所述加热搅拌反应的温度为80-120℃,时间为0.5-6h。
进一步地,所述异氰尿酸缩水甘油酯、丙烯酸的摩尔比为1:(3-5)。
进一步地,所述DMAEMA、丙烯酸酯单体、苯乙烯单体、改性丙烯酸酯、调节剂的质量比为(100-300):(800-1200):(300-500):(50-200):(10-20)。
进一步地,所述调节剂为正十二烷基硫醇(NDM)。
进一步地,步骤S2中,所述加热的温度为70-80℃,所述反应的时间为30-90min,所述再次反应的时间为30-90min。
进一步地,步骤S3中,所述加热的温度为80-90℃,所述保温反应的时间为30-90min。
本发明具有以下有益效果:
本发明提供的无皂聚合阳离子分散体中,首先采用DMAEMA、丙烯酸酯、苯乙烯、改性丙烯酸酯作为单体,反应得到乳化剂,由于引入了DMAEMA,使该乳化剂具有阳离子聚合物特性,不仅改善了分散体组分之间的相容性,且乳化性能更好,有助于后续聚合单体反应得到理想的聚合物,还更容易与木材中的单宁酸进行交联,从而实现良好的阻隔、封闭单宁酸效果,随着DMAEMA用量的增大,分散体涂料的防单宁酸、耐沾污性能也随之增强;并且,由于该乳化剂中引入了异氰尿酸三缩水甘油酯改性丙烯酸酯,因此具有更大分子量以及更加立体的网状支化结构,在DMAEMA的基础上进一步提升乳化性能,能够稳定吸附于乳液中的粒子表面,避免产生聚集、沉淀,使分散体涂料的附着力、稳定性均显著增强。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明的技术方案,列举如下实施例。实施例中所出现的原料、反应和后处理手段,除非特别声明,均为市面上常见原料,以及本领域技术人员所熟知的技术手段。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其他情况下,其他实施方案也可能是优选的。此外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用,也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
应当理解,除了在任何操作实例中,或者以其他方式指出的情况下,表示例如说明书和权利要求中使用成分的量或所有数字,应被理解为在所有情况下,被术语“约”修饰。因此,除非相反指出,否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。
本发明实施例中的引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)。
本发明实施例中的FF6M牌号为
本发明实施例中的“份”均指质量份数。
实施例1
一种无皂聚合阳离子分散体,所述无皂聚合阳离子分散体由质量份数如下的成分制备而成:
所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法包括如下步骤:
S1.将摩尔比1:3的异氰尿酸缩水甘油酯和丙烯酸加入反应釜中,同时加入三乙胺和对羟基苯甲醚(三乙胺为丙烯酸的0.3wt%,对羟基苯甲醚为丙烯酸的0.5wt%),加热升温至90℃搅拌反应1h,然后升温至100℃反应1h,然后升温至115℃,反应至酸值低于5mgKOH/g,环氧值低于0.02当量/100g,得到改性丙烯酸酯;
S2.将450份甲基丙烯酸甲酯、465份丙烯酸丁酯、325份苯乙烯、80份改性丙烯酸酯、100份DMAEMA、18份正十二烷基硫醇、36份引发剂混合,得到混合液1;
将480份无水乙醇加入反应釜中,升温至78℃,240min内滴加所述混合液1,滴完保温反应60min,然后60min内滴加5份引发剂和120份无水乙醇的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至50℃,加入84份醋酸中和,然后加入2643份去离子水,搅拌均匀得到乳化剂;
S3.将0.5份引发剂加入10份去离子水中,得到初引;
将166份甲基丙烯酸甲酯、100份丙烯酸丁酯、60份丙烯酸-2-乙基己酯、2份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、10份丙烯酸-2-羟乙酯、4份乙烯基三甲氧基硅烷混合得到混合液2;
将1份过氧化叔丁醇加入10份去离子水得到氧化剂溶液;将0.6份FF6M加入10份去离子水得到还原剂溶液;
将700份所述乳化剂和480份去离子水加入反应釜中,升温至82℃,加入10.5份初引,保温5min,然后180min内同时滴加所述混合液2以及1.2份引发剂和50份去离子水的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至60℃,30min内同时滴加氧化剂溶液和还原剂溶液,搅拌均匀,降至室温出料得到所述无皂聚合阳离子分散体。
实施例2
一种无皂聚合阳离子分散体,所述无皂聚合阳离子分散体由质量份数如下的成分制备而成:
所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法包括如下步骤:
S1.将摩尔比1:3的异氰尿酸缩水甘油酯和丙烯酸加入反应釜中,同时加入三乙胺和对羟基苯甲醚(三乙胺为丙烯酸的0.3wt%,对羟基苯甲醚为丙烯酸的0.5wt%),加热升温至90℃搅拌反应1h,然后升温至100℃反应1h,然后升温至115℃,反应至酸值低于5mgKOH/g,环氧值低于0.02当量/100g,得到改性丙烯酸酯;
S2.将450份甲基丙烯酸甲酯、465份丙烯酸丁酯、325份苯乙烯、80份改性丙烯酸酯、130份DMAEMA、18份正十二烷基硫醇、36份引发剂混合,得到混合液1;
将480份无水乙醇加入反应釜中,升温至78℃,240min内滴加所述混合液1,滴完保温反应60min,然后60min内滴加5份引发剂和120份无水乙醇的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至50℃,加入84份醋酸中和,然后加入2643份去离子水,搅拌均匀得到乳化剂;
S3.将0.5份引发剂加入10份去离子水中,得到初引;
将166份甲基丙烯酸甲酯、100份丙烯酸丁酯、60份丙烯酸-2-乙基己酯、2份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、10份丙烯酸-2-羟乙酯、4份乙烯基三甲氧基硅烷混合得到混合液2;
将1份过氧化叔丁醇加入10份去离子水得到氧化剂溶液;将0.6份FF6M加入10份去离子水得到还原剂溶液;
将700份所述乳化剂和480份去离子水加入反应釜中,升温至82℃,加入10.5份初引,保温5min,然后180min内同时滴加所述混合液2以及1.2份引发剂和50份去离子水的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至60℃,30min内同时滴加氧化剂溶液和还原剂溶液,搅拌均匀,降至室温出料得到所述无皂聚合阳离子分散体。
实施例3
一种无皂聚合阳离子分散体,所述无皂聚合阳离子分散体由质量份数如下的成分制备而成:
所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法包括如下步骤:
S1.将摩尔比1:3的异氰尿酸缩水甘油酯和丙烯酸加入反应釜中,同时加入三乙胺和对羟基苯甲醚(三乙胺为丙烯酸的0.3wt%,对羟基苯甲醚为丙烯酸的0.5wt%),加热升温至90℃搅拌反应1h,然后升温至100℃反应1h,然后升温至115℃,反应至酸值低于5mgKOH/g,环氧值低于0.02当量/100g,得到改性丙烯酸酯;
S2.将450份甲基丙烯酸甲酯、465份丙烯酸丁酯、325份苯乙烯、80份改性丙烯酸酯、160份DMAEMA、18份正十二烷基硫醇、36份引发剂混合,得到混合液1;
将480份无水乙醇加入反应釜中,升温至78℃,240min内滴加所述混合液1,滴完保温反应60min,然后60min内滴加5份引发剂和120份无水乙醇的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至50℃,加入84份醋酸中和,然后加入2643份去离子水,搅拌均匀得到乳化剂;
S3.将0.5份引发剂加入10份去离子水中,得到初引;
将166份甲基丙烯酸甲酯、100份丙烯酸丁酯、60份丙烯酸-2-乙基己酯、2份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、10份丙烯酸-2-羟乙酯、4份乙烯基三甲氧基硅烷混合得到混合液2;
将1份过氧化叔丁醇加入10份去离子水得到氧化剂溶液;将0.6份FF6M加入10份去离子水得到还原剂溶液;
将700份所述乳化剂和480份去离子水加入反应釜中,升温至82℃,加入10.5份初引,保温5min,然后180min内同时滴加所述混合液2以及1.2份引发剂和50份去离子水的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至60℃,30min内同时滴加氧化剂溶液和还原剂溶液,搅拌均匀,降至室温出料得到所述无皂聚合阳离子分散体。
实施例4
一种无皂聚合阳离子分散体,所述无皂聚合阳离子分散体由质量份数如下的成分制备而成:
所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法包括如下步骤:
S1.将摩尔比1:3的异氰尿酸缩水甘油酯和丙烯酸加入反应釜中,同时加入三乙胺和对羟基苯甲醚(三乙胺为丙烯酸的0.3wt%,对羟基苯甲醚为丙烯酸的0.5wt%),加热升温至90℃搅拌反应1h,然后升温至100℃反应1h,然后升温至115℃,反应至酸值低于5mgKOH/g,环氧值低于0.02当量/100g,得到改性丙烯酸酯;
S2.将450份甲基丙烯酸甲酯、465份丙烯酸丁酯、325份苯乙烯、80份改性丙烯酸酯、200份DMAEMA、18份正十二烷基硫醇、36份引发剂混合,得到混合液1;
将480份无水乙醇加入反应釜中,升温至78℃,240min内滴加所述混合液1,滴完保温反应60min,然后60min内滴加5份引发剂和120份无水乙醇的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至50℃,加入84份醋酸中和,然后加入2643份去离子水,搅拌均匀得到乳化剂;
S3.将0.5份引发剂加入10份去离子水中,得到初引;
将166份甲基丙烯酸甲酯、100份丙烯酸丁酯、60份丙烯酸-2-乙基己酯、2份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、10份丙烯酸-2-羟乙酯、4份乙烯基三甲氧基硅烷混合得到混合液2;
将1份过氧化叔丁醇加入10份去离子水得到氧化剂溶液;将0.6份FF6M加入10份去离子水得到还原剂溶液;
将700份所述乳化剂和480份去离子水加入反应釜中,升温至82℃,加入10.5份初引,保温5min,然后180min内同时滴加所述混合液2以及1.2份引发剂和50份去离子水的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至60℃,30min内同时滴加氧化剂溶液和还原剂溶液,搅拌均匀,降至室温出料得到所述无皂聚合阳离子分散体。
实施例5
一种无皂聚合阳离子分散体,所述无皂聚合阳离子分散体由质量份数如下的成分制备而成:
所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法包括如下步骤:
S1.将摩尔比1:3的异氰尿酸缩水甘油酯和丙烯酸加入反应釜中,同时加入三乙胺和对羟基苯甲醚(三乙胺为丙烯酸的0.3wt%,对羟基苯甲醚为丙烯酸的0.5wt%),加热升温至90℃搅拌反应1h,然后升温至100℃反应1h,然后升温至115℃,反应至酸值低于5mgKOH/g,环氧值低于0.02当量/100g,得到改性丙烯酸酯;
S2.将450份甲基丙烯酸甲酯、465份丙烯酸丁酯、325份苯乙烯、80份改性丙烯酸酯、220份DMAEMA、18份正十二烷基硫醇、36份引发剂混合,得到混合液1;
将480份无水乙醇加入反应釜中,升温至78℃,240min内滴加所述混合液1,滴完保温反应60min,然后60min内滴加5份引发剂和120份无水乙醇的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至50℃,加入84份醋酸中和,然后加入2643份去离子水,搅拌均匀得到乳化剂;
S3.将0.5份引发剂加入10份去离子水中,得到初引;
将166份甲基丙烯酸甲酯、100份丙烯酸丁酯、60份丙烯酸-2-乙基己酯、2份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、10份丙烯酸-2-羟乙酯、4份乙烯基三甲氧基硅烷混合得到混合液2;
将1份过氧化叔丁醇加入10份去离子水得到氧化剂溶液;将0.6份FF6M加入10份去离子水得到还原剂溶液;
将700份所述乳化剂和480份去离子水加入反应釜中,升温至82℃,加入10.5份初引,保温5min,然后180min内同时滴加所述混合液2以及1.2份引发剂和50份去离子水的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至60℃,30min内同时滴加氧化剂溶液和还原剂溶液,搅拌均匀,降至室温出料得到所述无皂聚合阳离子分散体。
实施例6
一种无皂聚合阳离子分散体,所述无皂聚合阳离子分散体由质量份数如下的成分制备而成:
所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法包括如下步骤:
S1.将摩尔比1:3的异氰尿酸缩水甘油酯和丙烯酸加入反应釜中,同时加入三乙胺和对羟基苯甲醚(三乙胺为丙烯酸的0.3wt%,对羟基苯甲醚为丙烯酸的0.5wt%),加热升温至90℃搅拌反应1h,然后升温至100℃反应1h,然后升温至115℃,反应至酸值低于5mgKOH/g,环氧值低于0.02当量/100g,得到改性丙烯酸酯;
S2.将450份甲基丙烯酸甲酯、465份丙烯酸丁酯、325份苯乙烯、80份改性丙烯酸酯、260份DMAEMA、18份正十二烷基硫醇、36份引发剂混合,得到混合液1;
将480份无水乙醇加入反应釜中,升温至78℃,240min内滴加所述混合液1,滴完保温反应60min,然后60min内滴加5份引发剂和120份无水乙醇的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至50℃,加入84份醋酸中和,然后加入2643份去离子水,搅拌均匀得到乳化剂;
S3.将0.5份引发剂加入10份去离子水中,得到初引;
将166份甲基丙烯酸甲酯、100份丙烯酸丁酯、60份丙烯酸-2-乙基己酯、2份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、10份丙烯酸-2-羟乙酯、4份乙烯基三甲氧基硅烷混合得到混合液2;
将1份过氧化叔丁醇加入10份去离子水得到氧化剂溶液;将0.6份FF6M加入10份去离子水得到还原剂溶液;
将700份所述乳化剂和480份去离子水加入反应釜中,升温至82℃,加入10.5份初引,保温5min,然后180min内同时滴加所述混合液2以及1.2份引发剂和50份去离子水的混合溶液,滴完保温反应60min;降温至60℃,30min内同时滴加氧化剂溶液和还原剂溶液,搅拌均匀,降至室温出料得到所述无皂聚合阳离子分散体。
对比例1
一种无皂聚合阳离子分散体,本对比例与实施例1的区别在于:步骤S2中,采用等质量份数的甲基丙烯酸甲酯替换改性丙烯酸酯,其他成分及制备方法与实施例1相同。
对比例2
一种无皂聚合阳离子分散体,本对比例与实施例1的区别在于:步骤S2中,采用等质量份数的甲基丙烯酸甲酯替换DMAEMA,其他成分及制备方法与实施例1相同。
测试例
测试方法:
对实施例1-6和对比例1-2制备的无皂聚合阳离子分散体进行性能测试。
测试方法:
耐沾污性:采用HG/T 5065-2016《建筑涂料用罩光清漆》标准进行测试。
防单宁酸性:取市售的相同尺寸橡木板,分为8组,分别采用实施例1-6或对比例1-2制备的无皂聚合阳离子分散体喷涂一遍,自干2h,打磨后进行二次喷涂,自干养护7d,然后喷涂一道白色面漆,自干7d。每组平行制备两块板,一块室温自然存放,一块80℃烘箱加速放置7d,取出后对比测试色差。
稳定性:将实施例和对比例制备的无皂聚合阳离子分散体各取500mL样品,装于透明容器中并密封,45℃烘箱中放置30日,然后观察外观变化。
测试结果如表1所示。
表1性能测试结果
样品 耐沾污/% ΔE 稳定性
实施例1 10.2 5 无沉淀
实施例2 8.3 3.5 无沉淀
实施例3 6.5 2.3 无沉淀
实施例4 5.1 1.1 无沉淀
实施例5 5.0 0.5 无沉淀
实施例6 5.0 0.5 无沉淀
对比例1 14.5 10.8 沉淀
对比例2 20.2 14.4 少量沉淀
根据表1可以得出,实施例1-6制备的无皂聚合阳离子分散体的耐沾污性远低于国标≤15的要求,ΔE低至0.5,可实现几乎无色差,高温环境下未出现沉淀,具备优异的耐沾污性、防单宁酸性以及稳定性;并且随着DMAEMA用量增加,分散体的阳离子属性更强,耐沾污、防单宁酸效果也更好,DMAEMA用量到达一定程度后,耐沾污、防单宁酸效果达到最优。而对比例1-2中的乳化剂由于替换了DMAEMA或改性丙烯酸酯,导致性能明显下降,证明本发明中采用DMAEMA、丙烯酸酯单体、苯乙烯单体、异氰尿酸三缩水甘油酯改性丙烯酸酯为原料合成乳化剂,对产品的性能具有明显的促进作用,并且多种成分间具有一定协同效应,综上所述,本发明的无皂聚合阳离子分散体具有良好的应用前景。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (10)

1.一种无皂聚合阳离子分散体,其特征在于,所述无皂聚合阳离子分散体由质量份数如下的成分制备而成:
水;
其中,
所述乳化剂为DMAEMA、丙烯酸酯单体、苯乙烯单体、改性丙烯酸酯反应所得;
所述改性丙烯酸酯为异氰尿酸三缩水甘油酯与丙烯酸反应所得。
2.根据权利要求1所述无皂聚合阳离子分散体,其特征在于,所述丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述无皂聚合阳离子分散体,其特征在于,所述聚合单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述无皂聚合阳离子分散体,其特征在于,所述聚合单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和丙烯酸-2-羟乙酯。
5.根据权利要求1所述无皂聚合阳离子分散体,其特征在于,所述初引为浓度1-10%的引发剂溶液。
6.根据权利要求1所述无皂聚合阳离子分散体,其特征在于,所述氧化剂为过氧化叔丁醇。
7.权利要求1-6任一项所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法,其特征在于,所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法包括如下步骤:
S1.将异氰尿酸缩水甘油酯、丙烯酸、催化剂、阻聚剂加入反应釜中,加热搅拌反应,得到改性丙烯酸酯;
S2.以醇为溶剂,加热条件下,将DMAEMA、丙烯酸酯单体、苯乙烯单体、改性丙烯酸酯、调节剂、引发剂加入反应釜中,反应后,加入后处理引发剂和醇,再次反应,降温后加入中和剂,然后加水搅拌均匀得到乳化剂;
S3.将所述乳化剂和水加入反应釜中,加热条件下,加入初引,然后加入聚合单体、硅烷偶联剂和引发剂,保温反应后,降温并加入氧化剂和还原剂,出料得到所述无皂聚合阳离子分散体。
8.根据权利要求7所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述加热搅拌反应的温度为80-120℃,时间为0.5-6h。
9.根据权利要求7所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述加热的温度为70-80℃,所述反应的时间为30-90min,所述再次反应的时间为30-90min。
10.根据权利要求7所述无皂聚合阳离子分散体的制备方法,其特征在于,步骤S3中,所述加热的温度为80-90℃,所述保温反应的时间为30-90min。
CN202311016183.1A 2023-08-14 2023-08-14 一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法 Active CN117003933B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311016183.1A CN117003933B (zh) 2023-08-14 2023-08-14 一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311016183.1A CN117003933B (zh) 2023-08-14 2023-08-14 一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN117003933A true CN117003933A (zh) 2023-11-07
CN117003933B CN117003933B (zh) 2024-01-19

Family

ID=88568886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311016183.1A Active CN117003933B (zh) 2023-08-14 2023-08-14 一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117003933B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1364247A (zh) * 1999-05-06 2002-08-14 太阳油墨制造株式会社 焊锡抗蚀剂油墨组合物
CN101475661A (zh) * 2009-01-17 2009-07-08 广东天银化工实业有限公司 氟硅/或油改性丙烯酸酯共聚物阳离子乳液
CN101649579A (zh) * 2009-09-01 2010-02-17 陕西科技大学 一种阳离子高分子基石油树脂中性施胶剂的制备方法
CN102533034A (zh) * 2011-11-22 2012-07-04 上海东升新材料有限公司 高光泽水性上光涂料的制备方法及应用
CN103410050A (zh) * 2013-07-09 2013-11-27 上海东升新材料有限公司 表面施胶剂乳液及其制备方法和应用
CN109749001A (zh) * 2017-11-08 2019-05-14 万华化学(宁波)有限公司 一种含阳离子体单体的阴离子丙烯酸乳液及其制备方法
CN110872372A (zh) * 2019-11-29 2020-03-10 鞍山润德精细化工有限公司 含三嗪环的六官能团丙烯酸聚氨酯及其制备方法和应用
CN112898477A (zh) * 2021-02-08 2021-06-04 浙江工业职业技术学院 一种纳米二氧化硅改性无皂无氟阳离子聚丙烯酸酯防水剂的制备方法及应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1364247A (zh) * 1999-05-06 2002-08-14 太阳油墨制造株式会社 焊锡抗蚀剂油墨组合物
CN101475661A (zh) * 2009-01-17 2009-07-08 广东天银化工实业有限公司 氟硅/或油改性丙烯酸酯共聚物阳离子乳液
CN101649579A (zh) * 2009-09-01 2010-02-17 陕西科技大学 一种阳离子高分子基石油树脂中性施胶剂的制备方法
CN102533034A (zh) * 2011-11-22 2012-07-04 上海东升新材料有限公司 高光泽水性上光涂料的制备方法及应用
CN103410050A (zh) * 2013-07-09 2013-11-27 上海东升新材料有限公司 表面施胶剂乳液及其制备方法和应用
CN109749001A (zh) * 2017-11-08 2019-05-14 万华化学(宁波)有限公司 一种含阳离子体单体的阴离子丙烯酸乳液及其制备方法
CN110872372A (zh) * 2019-11-29 2020-03-10 鞍山润德精细化工有限公司 含三嗪环的六官能团丙烯酸聚氨酯及其制备方法和应用
CN112898477A (zh) * 2021-02-08 2021-06-04 浙江工业职业技术学院 一种纳米二氧化硅改性无皂无氟阳离子聚丙烯酸酯防水剂的制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN117003933B (zh) 2024-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101077954B (zh) 一种汽车金属闪光涂料及其制备方法
CN106543333B (zh) 高防腐性能丙烯酸乳液及其制备方法,水性丙烯酸防腐涂料
CN110818828B (zh) 一种自阻燃油醇聚醚-2磷酸酯改性水性丙烯酸防腐树脂及其制备方法
CN103012714B (zh) 高柔韧性水性丙烯酸聚氨酯弹性树脂及其涂料
JPS6137807A (ja) 有機液体中の付加(コ)ポリマー分散物
CN108047912B (zh) 一种超耐候低voc大巴色漆及其制备方法
CN112126340A (zh) 一种uv修色精油
CN113698833A (zh) 一种用于玻璃酒瓶的仿陶瓷效果的烤漆涂料
CN117003933B (zh) 一种无皂聚合阳离子分散体及其制备方法
CN109053952B (zh) 一种水性丙烯酸树脂及其应用
CN114891166A (zh) 一种有机硅油复合丙烯酸乳胶及其制备方法
CN114031726B (zh) 一种羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用
CN110577796A (zh) 一种有机无机复合体系的uv耐刮剂及其制备方法与应用
JPS62187749A (ja) 架橋性樹脂組成物
KR20020028809A (ko) 수성 수지 에멀젼 및 수성 도료
CN114940724A (zh) 一种改性羟基丙烯酸分散体及其制备方法
CN113429522A (zh) 一种用于高光泽水性工业漆丙烯酸乳液的制备方法
CA2165108A1 (en) Water-based coating composition
CN115584175B (zh) 硅溶胶-羟基丙烯酸树脂复合-分散体及其制备方法
CN111944404A (zh) 一种具有内交联功能的水性烤漆专用树脂的制备方法
CN111040069A (zh) 一种有机硅改性哑光阴极电泳树脂的制备方法及其制备的阴极哑光电泳乳液
CN115838555B (zh) 一种有机玻璃用改性聚甲基丙烯酸甲酯涂料及其制备和使用方法
CN117362506B (zh) 一种自交联丙烯酸乳液及其制备方法和应用
JPH0477031B2 (zh)
CN117417479A (zh) 一种零voc羟基丙烯酸分散体及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant