CN116926980A - 纤维素纳米纸基mlcc离型膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，具体包括如下步骤：步骤1，制备纳米纤维素纸基基底；步骤2，制备纳米纤维素基离型剂；步骤3，根据步骤2制备的米纤维素基离型剂涂布在步骤1制备的纳米纤维素纸基基底上，然后放入温控烘箱中加热固化，降到室温后备用。本发明利用纳米纤维素构建了离型层，免去底膜和离型层之间的加强层，降低了离型膜厚度的同时也降低了成本。
Description
技术领域
本发明属于生物质基纳米材料技术领域，涉及一种纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法。
背景技术
片式多层陶瓷电容器(MLCC)，主要应用于显示屏、电视、平板、数码相机等电子产品的核心部件。而MLCC的制造过程中，不可或缺的核心材料就是离型膜。研究表明，MLCC制备条件必须满足轻剥离化以及离型膜对陶瓷浆料的润湿性。为了降低剥离力，人们对离型膜进行了大量研究，如引入低分子量的有机硅材料，然而，有机的引入会大幅的降低离型膜对陶瓷浆料的润湿性，使得陶瓷浆料发生横向收缩，当卷取时导致MLCC发生破损。MLCC离型膜截止目前主要有三层，包括底层为高分子基底(如PET、PAN、PI等)，上层为离型层(核心层)，中间层为强化层(强化基底和离型层之间的作用离)，中间层的存在，不仅大幅度的提高成本，也会对离型膜厚度产生影响。
发明内容
本发明的目的是提供一种纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，该方法利用纳米纤维素构建了离型层，免去底膜和离型层之间的加强层，降低了离型膜厚度的同时也降低了成本。
本发明所采用的技术方案是，纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤1，制备纳米纤维素纸基基底；
步骤2，制备纳米纤维素基离型剂；
步骤3，根据步骤2制备的米纤维素基离型剂涂布在步骤1制备的纳米纤维素纸基基底上，然后放入温控烘箱中加热固化，降到室温后备用。
本发明的特点还在于：
步骤1的具体过程为：
步骤1.1，制备纳米纤维素；
步骤1.2，取0.5g-0.8g步骤1制备的纳米纤维素，配制成质量分数为1wt％-2wt％的纳米纤维素溶液，超声分散30min-60min，加入0.5g-0.8g聚乙烯醇搅拌30min-60min，利用水泵减压抽滤成膜得到纳米纤维素纸基基底。
步骤1.1的具体过程为：
取5g-8g打浆度为90的棉纤维，高压均质50次-150次，然后加入复合酶水解反应30min-60min，反应结束后，利用7000Da-12000Da透析袋透析，利用离心机1000r/min-3000r/min离心30min-60min，-40℃～-70℃条件下冷冻干燥得到纳米纤维素。
步骤2的具体过程为：
步骤2.1，制备氧化纳米纤维素；
步骤2.2，根据步骤2.1所得产物制备烯烃改性氧化纳米纤维素；
步骤2.3，根据步骤2.1和步骤2.2所得产物配制纳米纤维素基离型剂。
步骤2.1的具体过程为：
步骤2.1.1，取5g-8g打浆度为90的棉纤维，高压均质50次-150次，加入1L-1.5L去离子水并超声波处理20min-40min，随后加入0.05mol/g-0.1mol/g的2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物和1.0mol/g-2.0mol/g的NaBr，同时加入NaOH将反应体系的pH调节为碱性，然后逐滴滴加100m-150mL的NaClO，继续搅拌2h～3h，反应结束后加入盐酸调节pH为中性，得到悬浮液；
步骤2.1.2，将步骤2.1.1所得悬浮液过滤后用1L-2L去离子水洗涤，重复6～8次，-70℃～-40℃冷冻干燥得到白色粉末状氧化纳米纤维素。
步骤2.2的具体过程为：
取1g-1.5g氧化纳米纤维素，超声分散在25ml-35ml二甲基亚砜和25mL-40mL水的混合溶液中，加入0.05g-0.1g的4-氨基苯乙烯，搅拌分散30min-60min，随后加入50mg-80mg的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和80mg-120mg的N-羟基琥珀酰亚胺的混合催化剂，室温反应12h-24h，反应结束后，用7000Da-12000 Da透析袋透析除杂，最后在-70℃～-40℃条件下冷冻干燥得到白色粉末状烯烃改性氧化纳米纤维素。
步骤2.3中纳米纤维素基离型剂的配方为：将以下各组分按照质量百分比混合：15％-30％乙烯基端基有机硅树酯、1％-2％4-二乙氨基-2-丁炔-1-醇、5％-10％烯烃改性氧化纳米纤维素、5％-10％氧化纳米纤维素、1％-2％铂金催化剂、20％-60％N，N二甲基丙酰胺、5％-15％正己烷。
步骤3中，纳米纤维素基离型剂的涂布厚度为0.5um-1.0um，温控烘箱中的加热条件为：升温速率为5-10℃每分钟，加热到60-80℃后再持续10-15min结束，降温速率为5-10℃每分钟。
本发明的有益效果是，本发明采用纳米纤维素构建纳米纸，将其应用于MLCC离型膜的基底。并利用纳米纤维素构建了离型层。纳米纤维素的同源，具有很好的结合力，免去底膜和离型层之间的加强层。纳米纤维素的引入提高离型膜的浸润性。
附图说明
图1是本发明纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法实施例1和对比例1-3的离型力测试图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤1，纳米纤维素纸基基底的制备：
取5-8g打浆度为90的棉纤维，高压均质50-150次，进一步加入复合酶水解反应30-60min，反应结束后，高温灭火，利用7000-12000Da透析袋透析，利用离心机1000-3000r/min离心30-60min，-70℃～-40℃条件下冷冻干燥得到纳米纤维素。在取0.5-0.8g纳米纤维素，配制成质量分数为1-2wt％的纳米纤维素溶液，超声分散30-60min，加入0.5-0.8g聚乙烯醇搅拌30-60min，利用水泵减压抽滤(0.1mbar)成膜得到纳米纤维素纸基基底，纸基基底厚度为0.05-0.15mm。
步骤2，纳米纤维素基离型剂的制备：
步骤2.1，氧化纳米纤维素的制备：取5-8g打浆度为90的棉纤维，高压均质50-150次，加入1-1.5L去离子水并超声波处理20-40分钟，然后加入2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物(0.05-0.1mol/g)和NaBr(1.0-2.0mol/g)，然后加入NaOH将反应体系的pH调节为10，之后100-150mL的NaClO(1.0-1.5mol/g)溶液逐滴(30-45min滴加完)，继续搅拌2～3小时。反应结束后降温并加入盐酸将调节pH为中性，得到悬浮液。悬浮液过滤后并用1-2L去离子水洗涤，重复6～8次，-70℃～-40℃冷冻干燥得到白色粉末状氧化纳米纤维素。
步骤2.2，烯烃改性氧化纳米纤维素的制备：取1-1.5g氧化纳米纤维素，超声分散在25-35ml二甲基亚砜和25-40mL水的混合溶液中，加入0.05-0.1g的4-氨基苯乙烯，搅拌分散30-60min。然后加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐50-80mg和N-羟基琥珀酰亚胺80-120mg的混合催化剂，室温反应12-24h。反应结束后，用7000-12000Da透析袋透析去除二甲基亚砜、催化剂、未反应的原料。最后在-70℃～-40℃条件下冷冻干燥得到白色粉末状烯烃改性氧化纳米纤维素。
步骤2.3，离型剂配方：以下各组分按质量百分比混合：乙烯基端基有机硅树酯(15-30％)、4-二乙氨基-2-丁炔-1-醇(1-2％)、烯烃改性氧化纳米纤维素(5-10％)、氧化纳米纤维素(5-10％)、铂金催化剂(1-2％)、N，N二甲基丙酰胺(20-60％)、正己烷(5-15％)，以上各组分的质量百分比之和为百分之百。
步骤3，纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备：
将配制好的离型剂涂布在10cm x 5cm的纳米纤维素纸基基底，涂布厚度为0.5-1.0um，然后放入温控烘箱中加热固化，升温速率为5-10℃每分钟，加热到60-80℃后再持续10-15min结束，降温速率为5-10℃每分钟，降到室温后备用。
实施例1
步骤1，纳米纤维素纸基基底的制备：
取5g打浆度为90的棉纤维，高压均质50次，进一步加入复合酶水解反应30min，反应结束后，高温灭火，利用7000Da透析代透析，利用离心机1000r/min离心30min，得到纳米纤维素，-40℃条件下冷冻干燥得到纳米纤维素。在取0.5g纳米纤维素，配制成质量分数为1wt％的纳米纤维素溶液，超声分散30min，加入0.5g聚乙烯醇搅拌30min，利用水泵减压抽滤(0.1mbar)成膜的到纳米纤维素纸基基底，纸基基底厚度为0.05mm。
步骤2，纳米纤维素基离型剂的制备：
步骤2.1，氧化纳米纤维素的制备：取5g打浆度为90的棉纤维，高压均质50-150次，加入1L去离子水并超声波处理20分钟，然后加入2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物(0.05mol/g)和NaBr(1.0mol/g)在给定摩尔比，然后加入NaOH将反应体系的pH调节为10，之后100mL的NaClO(1.0mol/g)溶液逐滴(30min滴加完)，继续搅拌3小时。反应结束后降温并加入盐酸将调节pH为中性，得到悬浮液。悬浮液过滤后并用1L去离子水洗涤，重复6次，-40℃冷冻干燥得到白色粉末状氧化纳米纤维素。
步骤2.2，烯烃改性氧化纳米纤维素的制备：取1g氧化纳米纤维素，超声分散在25ml二甲基亚砜和25mL水的混合溶液中，加入0.05g的4-氨基苯乙烯，搅拌分散30min。然后加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐50mg和N-羟基琥珀酰亚胺80mg的混合催化剂，室温反应12h。反应结束后，用7000Da透析袋透析去除二甲基亚砜、催化剂、未反应的原料。最后在-40℃条件下冷冻干燥得到白色粉末状烯烃改性氧化纳米纤维素。
步骤2.3，离型剂配方：以下各组分按质量百分比混合：乙烯基端基有机硅树酯15％、4-二乙氨基-2-丁炔-1-醇2％、烯烃改性氧化纳米纤维素(步骤2.2)5％、氧化纳米纤维素(步骤2.1)10％、铂金催化剂2％、N，N二甲基丙酰胺60％、正己烷6％。
步骤3，纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备：
将配制好的离型剂涂布在10cm x 5cm的纳米纤维素纸基基底，涂布厚度为0.5um，然后放入温控烘箱中加热固化，升温速率为5℃每分钟，加热到60℃后再持续10min结束，降温速率为5℃每分钟，降到室温后备用。
对比例1(纤维素纳米纸基基底换成PET)
纤维素纳米纸基基底换成PET，离型剂组分不变。将配制好的离型剂涂布在10cm x5cm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂布厚度为0.5um，然后放入温控烘箱中加热固化，升温速率为5℃每分钟，加热到60℃，后再持续10min结束，降温速率为5℃每分钟，降到室温后备用。
对比例2(离型剂中去掉氧化纳米纤维素)
离型剂配方：以下各组分按质量百分比混合：乙烯基端基有机硅树酯(25％)、4-二乙氨基-2-丁炔-1-醇(1％)、烯烃改性氧化纳米纤维素(5％)、铂金催化剂(1％)、N，N二甲基丙酰胺(60％)、正己烷(8)％。
将配制好的离型剂涂布在10cm x 5cm的纳米纤维素纸基基底，涂布厚度为0.5um，然后放入温控烘箱中加热固化，升温速率为5℃每分钟，加热到60℃后再持续10min结束，降温速率为5℃每分钟，降到室温后备用。
对比例3(离型剂中去掉烯烃改性氧化纳米纤维素)
离型剂配方：以下各组分按质量百分比混合：乙烯基端基有机硅树酯25％、4-二乙氨基-2-丁炔-1-醇1％、氧化纳米纤维素的制备5％、铂金催化剂1％、N,N二甲基丙酰胺60％、正己烷8％。
将配制好的离型剂涂布在10cm x 5cm的纳米纤维素纸基基底，涂布厚度为0.5um，然后放入温控烘箱中加热固化，升温速率为5℃每分钟，加热到60℃后再持续10min结束，降温速率为5℃每分钟，降到室温后备用。
对实施例1、对比例1～3所得的离型剂进行测试，测试结果如下表1所示：
表1
| 离型力(g/in) | 残余接着率(％) | 浸润性 | |
| 实施例1 | 15 | 92 | 是 |
| 对比例1 | 5 | 85 | 是 |
| 对比例2 | 10 | 72 | 否 |
| 对比例3 | 9 | 70 | 否 |
结果分析
离型力和残余接着率采用的使用测试胶带为TESA7475。将测试胶带与待测离型膜黏贴在一起，用拉力机以180度角度拉伸测试胶带断裂强度。将TESA7475胶带从待测离型膜上剥离下来，再去测试TESA7475胶带的粘力值M；离型膜直接测试得到的粘力值N，则残余接着率＝(B/A)*100％。陶瓷浆料涂布于待测离型膜的表明，观察陶瓷浆料涂层是否有收缩产生麻点现象。
实施例1中离型力高于对比例1～3，对比例1中离型力最低，可能的原因是离型剂与PET基底未能很好的粘合。相反实施例1中，离型剂和基底中都含有纳米纤维素，同源组分粘合较强。
对比例2和3的残余接着率较低，原因是离型剂缺失了氧化纳米纤维素和烯烃改性氧化纳米纤维素等粘合组分。
实施例1和对比例1有很好的浸润性，而对比例2和3没有。主要原因是实施例1和对比例1离型剂中含有氧化纳米纤维素，羧基具有强的亲水性。
图1为实施例1和对比例1～3制备的离型膜的离型力测试图，实施例1的离型力最高可达到15g/in，而对比例1中未添加纳米纤维素，离型力最低，只有5g/in。
实施例2
步骤1，纳米纤维素纸基基底的制备：
取8g打浆度为90的棉纤维，高压均质150次，进一步加入复合酶水解反应60min，反应结束后，高温灭火，利用12000Da透析代透析，利用离心机3000r/min离心60min，得到纳米纤维素，-70℃条件下冷冻干燥得到纳米纤维素。在取0.8g纳米纤维素，配制成质量分数为2wt％的纳米纤维素溶液，超声分散60min，加入0.8g聚乙烯醇搅拌60min，利用水泵减压抽滤(0.1mbar)成膜的到纳米纤维素纸基基底，纸基基底厚度为0.15mm。
步骤2，纳米纤维素基离型剂的制备：
步骤2.1，氧化纳米纤维素的制备：取8g打浆度为90的棉纤维，高压均质150次，加入1.5L去离子水并超声波处理40分钟，然后加入2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物(0.1mol/g)和NaBr(2.0mol/g)在给定摩尔比，然后加入NaOH将反应体系的pH调节为10，之后150mL的NaClO(1.5mol/g)溶液逐滴(45min滴加完)，继续搅拌2小时。反应结束后降温并加入盐酸将调节pH为中性，得到悬浮液。悬浮液过滤后并用2L去离子水洗涤，重复8次，-70℃冷冻干燥得到白色粉末状氧化纳米纤维素。
步骤2.2，烯烃改性氧化纳米纤维素的制备：取1.5g氧化纳米纤维素，超声分散在35ml二甲基亚砜和40mL水的混合溶液中，加入0.1g的4-氨基苯乙烯，搅拌分散60min。然后加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐80mg和N-羟基琥珀酰亚胺120mg的混合催化剂，室温反应24h。反应结束后，用12000Da透析袋透析去除二甲基亚砜、催化剂、未反应的原料。最后在-70℃条件下冷冻干燥得到白色粉末状烯烃改性氧化纳米纤维素。
步骤2.3，离型剂配方：以下各组分按质量百分比混合：乙烯基端基有机硅树酯30％、4-二乙氨基-2-丁炔-1-醇1％、烯烃改性氧化纳米纤维素(步骤2.2)10％、氧化纳米纤维素(步骤2.1)5％、铂金催化剂1％、N，N二甲基丙酰胺38％、正己烷15％。
步骤3，纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备：
将配制好的离型剂涂布在10cm x 5cm的纳米纤维素纸基基底，涂布厚度为1.0um，然后放入温控烘箱中加热固化，升温速率为10℃每分钟，加热到80℃后再持续15min结束，降温速率为10℃每分钟，降到室温后备用。
实施例3
步骤1，纳米纤维素纸基基底的制备：
取6g打浆度为90的棉纤维，高压均质100次，进一步加入复合酶水解反应50min，反应结束后，高温灭火，利用8000Da透析代透析，利用离心机2000r/min离心50min，得到纳米纤维素，-50℃条件下冷冻干燥得到纳米纤维素。在取0.7g纳米纤维素，配制成质量分数为1.5wt％的纳米纤维素溶液，超声分散50min，加入0.6g聚乙烯醇搅拌50min，利用水泵减压抽滤(0.1mbar)成膜的到纳米纤维素纸基基底，纸基基底厚度为0.1mm。
步骤2，纳米纤维素基离型剂的制备：
步骤2.1，氧化纳米纤维素的制备：取6g打浆度为90的棉纤维，高压均质100次，加入1.2L去离子水并超声波处理30分钟，然后加入2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物(0.08mol/g)和NaBr(1.5mol/g)在给定摩尔比，然后加入NaOH将反应体系的pH调节为10，之后120mL的NaClO(1.2mol/g)溶液逐滴(40min滴加完)，继续搅拌2.5小时。反应结束后降温并加入盐酸将调节pH为中性，得到悬浮液。悬浮液过滤后并用1.5L去离子水洗涤，重复7次，-50℃冷冻干燥得到白色粉末状氧化纳米纤维素。
步骤2.2，烯烃改性氧化纳米纤维素的制备：取1.2g氧化纳米纤维素，超声分散在30ml二甲基亚砜和30mL水的混合溶液中，加入0.08g的4-氨基苯乙烯，搅拌分散50min。然后加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐60mg和N-羟基琥珀酰亚胺100mg的混合催化剂，室温反应20h。反应结束后，用8000Da透析袋透析去除二甲基亚砜、催化剂、未反应的原料。最后在-50℃条件下冷冻干燥得到白色粉末状烯烃改性氧化纳米纤维素。
步骤2.3，离型剂配方：以下各组分按质量百分比混合：乙烯基端基有机硅树酯25％、4-二乙氨基-2-丁炔-1-醇1.5％、烯烃改性氧化纳米纤维素(步骤2.2)8％、氧化纳米纤维素(步骤2.1)8％、铂金催化剂1.5％、N，N二甲基丙酰胺46％、正己烷10％。
步骤3，纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备：
将配制好的离型剂涂布在10cm x 5cm的纳米纤维素纸基基底，涂布厚度为0.8um，然后放入温控烘箱中加热固化，升温速率为8℃每分钟，加热到70℃后再持续12min结束，降温速率为8℃每分钟，降到室温后备用。
Claims (8)
1.纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
步骤1，制备纳米纤维素纸基基底；
步骤2，制备纳米纤维素基离型剂；
步骤3，根据步骤2制备的米纤维素基离型剂涂布在步骤1制备的纳米纤维素纸基基底上，然后放入温控烘箱中加热固化，降到室温后备用。
2.根据权利要求1所述的纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，其特征在于：所述步骤1的具体过程为：
步骤1.1，制备纳米纤维素；
步骤1.2，取0.5g-0.8g步骤1制备的纳米纤维素，配制成质量分数为1wt％-2wt％的纳米纤维素溶液，超声分散30min-60min，加入0.5g-0.8g聚乙烯醇搅拌30min-60min，利用水泵减压抽滤成膜得到纳米纤维素纸基基底。
3.根据权利要求2所述的纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，其特征在于：所述步骤1.1的具体过程为：
取5g-8g打浆度为90的棉纤维，均质50次-150次，然后加入复合酶水解反应30min-60min，反应结束后，利用7000Da-12000 Da透析袋透析，利用离心机1000r/min-3000r/min离心30min-60min，-40℃～-70℃条件下冷冻干燥得到纳米纤维素。
4.根据权利要求1所述的纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，其特征在于：所述步骤2的具体过程为：
步骤2.1，制备氧化纳米纤维素；
步骤2.2，根据步骤2.1所得产物制备烯烃改性氧化纳米纤维素；
步骤2.3，根据步骤2.1和步骤2.2所得产物配制纳米纤维素基离型剂。
5.根据权利要求4所述的纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，其特征在于：所述步骤2.1的具体过程为：
步骤2.1.1，取5g-8g打浆度为90的棉纤维，均质50次-150次，加入1L-1.5L去离子水并超声波处理20min-40min，随后加入0.05mol/g-0.1mol/g的2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物和1.0-2.0mol/g的NaBr，同时加入NaOH将反应体系的pH调节为碱性，然后逐滴滴加100-150mL的NaClO，继续搅拌2～3小时，反应结束后加入盐酸调节pH为中性，得到悬浮液；
步骤2.1.2，将步骤2.1.1所得悬浮液过滤后用1L-2L去离子水洗涤，重复6～8次，-70℃～-40℃冷冻干燥得到白色粉末状氧化纳米纤维素。
6.根据权利要求4所述的纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，其特征在于：所述步骤2.2的具体过程为：
取1g-1.5g氧化纳米纤维素，超声分散在25ml-35ml二甲基亚砜和25mL-40mL水的混合溶液中，加入0.05g-0.1g的4-氨基苯乙烯，搅拌分散30min-60min，随后加入50mg-80mg的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和80mg-120mg的N-羟基琥珀酰亚胺的混合催化剂，室温反应12h-24h，反应结束后，用7000Da-12000 Da透析袋透析除杂，最后在-70℃～-40℃条件下冷冻干燥得到白色粉末状烯烃改性氧化纳米纤维素。
7.根据权利要求4所述的纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，其特征在于：所述步骤2.3中纳米纤维素基离型剂的配方为：将以下各组分按照质量百分比混合：15％-30％乙烯基端基有机硅树酯、1％-2％4-二乙氨基-2-丁炔-1-醇、5％-10％烯烃改性氧化纳米纤维素、5％-10％氧化纳米纤维素、1％-2％铂金催化剂、20％-60％N，N二甲基丙酰胺、5％-15％正己烷。
8.根据权利要求1所述的纤维素纳米纸基MLCC离型膜的制备方法，其特征在于：所述步骤3中，纳米纤维素基离型剂的涂布厚度为0.5um-1.0um，温控烘箱中的加热条件为：升温速率为5℃-10℃每分钟，加热到60-80℃后再持续10min-15min结束，降温速率为5℃-10℃每分钟。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009243010A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 加工用紙用原紙 |
| US20150125658A1 (en) * | 2012-06-15 | 2015-05-07 | Stirling Consulting, Inc. | Release Paper and Method of Manufacture |
| CN106010233A (zh) * | 2015-08-05 | 2016-10-12 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 一种离型膜及其制造方法 |
| CN110317354A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-10-11 | 浙江金加浩绿色纳米材料股份有限公司 | 一种涂布法制备纳米纤维素薄膜的方法 |
| CN112552416A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-03-26 | 江南大学 | 一种多功能纳米纤维素的制备方法 |
| CN115820048A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-03-21 | 江阴通利光电科技有限公司 | 一种抗静电超重离型力涂布液、离型膜及制备方法 |
| CN116207439A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-06-02 | 上海恩捷新材料科技有限公司 | 一种隔离膜及其制备方法与化学电池 |
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009243010A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 加工用紙用原紙 |
| US20150125658A1 (en) * | 2012-06-15 | 2015-05-07 | Stirling Consulting, Inc. | Release Paper and Method of Manufacture |
| CN106010233A (zh) * | 2015-08-05 | 2016-10-12 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 一种离型膜及其制造方法 |
| CN110317354A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-10-11 | 浙江金加浩绿色纳米材料股份有限公司 | 一种涂布法制备纳米纤维素薄膜的方法 |
| CN112552416A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-03-26 | 江南大学 | 一种多功能纳米纤维素的制备方法 |
| CN115820048A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-03-21 | 江阴通利光电科技有限公司 | 一种抗静电超重离型力涂布液、离型膜及制备方法 |
| CN116207439A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-06-02 | 上海恩捷新材料科技有限公司 | 一种隔离膜及其制备方法与化学电池 |
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