CN116768170A - 一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法 - Google Patents
一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116768170A CN116768170A CN202310648568.3A CN202310648568A CN116768170A CN 116768170 A CN116768170 A CN 116768170A CN 202310648568 A CN202310648568 A CN 202310648568A CN 116768170 A CN116768170 A CN 116768170A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- sulfuric acid
- phosphorite
- reaction
- gypsum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 152
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 76
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 title claims abstract description 44
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003895 organic fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002221 antipyretic Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
本发明提供一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法，包括以下步骤：将磷酸加热至80～110℃，加入磷矿，搅拌反应，过滤，得滤液和滤渣；向滤液中加入硫酸Ⅰ，搅拌反应，过滤，得磷酸和石膏；将滤渣用60～100℃热磷酸洗涤，并加入硫酸Ⅱ，搅拌反应，反应结束后加入捕收剂进行反浮选处理，得有机渣浆和石膏浆；将有机渣浆和石膏浆分别过滤，得有机肥料、建筑石膏和混酸溶液。本发明对磷矿进行了充分利用、且不产生对环境造成污染的磷石膏；同时过程中产生的酸液可实现循环利用，降低了原料成本；得到的副产品质量好，纯度高，整体经济效益好。
Description
技术领域
本发明属于磷矿应用领域，具体涉及一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法。
背景技术
磷矿是具有战略意义的重要非金属矿产资源。我国的磷矿资源排名仅低于世界排名第一的摩洛哥，位居第二，约占全球磷资源的30％，总共519个磷矿的出产产地，分布在不同的27个省，市和自治区。现如今我国磷资源呈现出“丰而不富”，主要是中低品位磷矿占比高，并且富矿资源量很少磷矿储量大，分布较为集中，且大部分为胶磷矿，开采和选择都比较困难。而磷矿也是磷化工中制备磷酸的重要原料。
磷酸是磷化工行业的基础产品，广泛应用于磷酸盐工业和磷复肥行业当中，需求量大，在国民经济发展中有着举足轻重的地位。现如今磷酸的生产方法主要分为三大类：热法磷酸生产工艺、窑法磷酸生产工艺和湿法磷酸湿法工艺，其中湿法磷酸的产量已占磷酸总产量的85％～90％。随着磷矿资源的过度开发和利用，磷矿资源急剧减少，且因为各种原因使得全球硫磺价格居高不下，使得传统采用硫酸分解磷矿制备磷酸的生产成本逐渐升高。此外，磷矿的分解大多以强无机酸分解制取磷酸，其中硫酸法是湿法磷酸工艺中最为成熟也是使用最为广泛。该方法中由于反应生成的磷石膏不溶于液相，可以通过简单液固分离把石膏和液相分离出来。但是，该方法会导致磷矿中的有害杂质进入液相磷酸，很难将其分离，同时产生大量磷石膏，传统湿法磷酸每生产1t磷酸都会伴生4～5t磷石膏，目前也没有较好的处理磷石膏的方法，且磷石膏长期堆存不仅会给周边环境带来严重的污染，也会不断消耗人力物力，造成极大的经济负担。
发明内容
鉴于此，本发明提供一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法，包括以下步骤：
将磷酸加热至80～110℃，加入磷矿，搅拌反应，过滤，得滤液和滤渣；
向滤液中加入硫酸Ⅰ，搅拌反应，过滤，得磷酸和石膏；
将滤渣用60～100℃热磷酸洗涤，并加入硫酸Ⅱ，搅拌反应，反应结束后加入捕收剂进行反浮选，得有机渣浆和石膏浆；
将机渣浆和石膏浆分别过滤，得有机肥料、建筑石膏和混酸溶液；
其中有机肥料含有磷矿里的有机质和磷。
进一步地，包括将滤渣用80～110℃的热磷酸洗涤后的洗涤液加入到所述滤液中；
还包括将滤液与硫酸Ⅰ反应得到的磷酸用于分解磷矿反应；
还包括测定混酸中硫酸根的浓度，然后用98％浓度硫酸配置所述硫酸Ⅰ、硫酸Ⅱ。
进一步地，所述磷酸以P2O5计，质量浓度为15～30％；所述磷矿和磷酸的质量比为1：(10～20)。
进一步地，所述磷酸与磷矿搅拌反应时间0.5～4h。
进一步地，所述硫酸Ⅰ质量浓度为30～98％，所述硫酸Ⅰ添加量为滤液中钙物质的量的1～1.2倍。
进一步地，所述硫酸Ⅰ与滤液搅拌反应温度为20～100℃、时间0.5～4h。
进一步地，所述硫酸Ⅱ质量浓度为10～60％，所述硫酸Ⅱ添加量为滤渣中钙物质的量的1～1.5倍。
进一步地，所述硫酸Ⅱ与滤渣搅拌反应温度为60～95℃、时间0.5～2h。
进一步地，所述捕收剂添加量为滤渣质量的1％～6.8％，所述捕收剂为表面活性剂、絮凝剂、偶联剂中的一种或多种；
其中，表面活性剂主要是起到改变有机质和硅类酸不溶物的表面活性，使其可以被气泡带出；絮凝剂是将小分子的有机质絮凝成团带出；偶联剂主要是硅烷类偶联剂，用来偶联硅类再由气泡带出。
进一步地，将所述石膏用0.8～1.5倍质量的水洗涤3次后，纯度达到98％以上、白度大于100；
所述建筑石膏纯度达到90％以上、白度大于60。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明采用磷酸分解磷矿，并用硫酸对分解得到的滤渣和滤液进行反应，得到了磷酸、高纯石膏、建筑石膏、有机肥料等产品，经济效益好，对磷矿进行了充分利用、且不产生对环境造成污染的磷石膏。
(2)本发明生产过程中产生的磷酸可以复用至分解磷矿，同时产生的混合酸还可以配置成硫酸复用至滤渣和滤液反应，实现循环利用，降低了原料成本，此外，还将洗涤水进行回用提高产量。
(3)本发明生产的副产品质量好，高纯石膏纯度可以达到98％以上，白度大于100；建筑石膏纯度可以达到90％以上，白度大于60，而有机肥料也具有较好的肥效。
附图说明
图1为本发明技术方案流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明，以使本领域的技术人员更加清楚地理解本发明。
关键试验材料来源及理化参数：
磷矿来自湖北省宜昌市某磷矿厂，其主要组成见下表：
表1磷矿中各主要组分情况
| 组分 | P2O5 | CaO | SiO2 | MgO | 有机质 | 其它杂质 |
| 占比(％) | 31.2％ | 29.8％ | 26.5％ | 0.9％ | 2.2％ | 7.4％ |
本发明中未对具体原料进行说明均为已经存在物质，可以从市面上直接购买得到。
实施例1
本实施例提供一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法，具体步骤如下：
S1、将26980g以P2O5计质量浓度为25％的磷酸溶液置于反应容器内，加热到90℃，在搅拌下分批将2650g磷矿加入磷酸溶液中，反应1.5h，反应完毕后趁热过滤，得到滤渣和滤液。
此时，磷矿和磷酸的质量比约为1：10。
S2、滤渣用以P2O5计质量浓度为18％的热磷酸溶液(60℃)洗涤2次，洗涤液并入到步骤S1得到的滤液中；向上述滤液中缓慢滴加2600g质量浓度为50％的硫酸溶液，70℃下搅拌反应2h，反应完毕后过滤，得到27510g质量浓度26.5％磷酸溶液和石膏。
其中，得到的部分磷酸溶液用于下一次分解磷矿；得到的石膏用1500ml水洗3次得到1450g高纯石膏产品(白度107，纯度98.7％)。
S3、将滤渣与2400g质量浓度30％硫酸溶液在80℃下搅拌反应1h，反应完毕后加入70g聚丙烯酰胺进行反浮选，得有机渣浆和石膏浆；将有机渣浆和石膏浆分别过滤，得到260g有机肥料、950g建筑石膏(白度61.8，纯度92.1％)和混酸。
其中，测定混酸中硫酸根的浓度，然后用98％浓度硫酸配置下一次反应所需硫酸。
实施例2
本实施例提供一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法，具体步骤如下：
S1、将35800g以P2O5计质量浓度为15％的磷酸溶液置于反应容器内，加热到80℃，在搅拌下分批将2720g磷矿加入磷酸溶液中，反应0.5h，反应完毕后趁热过滤，得到滤渣和滤液。
此时，磷矿和磷酸的质量比约为1：13。
S2、滤渣用以P2O5计质量浓度为15％的热磷酸溶液(80℃)洗涤1次，洗涤液并入到步骤S1得到的滤液中；向上述滤液中缓慢滴加4200g质量浓度为30％的硫酸溶液，20℃下搅拌反应0.5h，反应完毕后过滤，得到36500g质量浓度16.8％磷酸溶液和石膏。
其中，得到的部分磷酸溶液用于下一次分解磷矿；得到的石膏用1110ml水洗3次得到1390g高纯石膏产品(白度105，纯度98.2％)。
S3、将滤渣与4120g质量浓度10％硫酸溶液在60℃下搅拌反应0.5h，反应完毕后加入50g非离子表面活性剂(OP)进行反浮选，得有机渣浆和石膏浆；将有机渣浆和石膏浆分别过滤，得到420g有机肥料、980g建筑石膏(白度60.2，纯度91.1％)和混酸。
其中，测定混酸中硫酸根的浓度，然后用98％浓度硫酸配置下一次反应所需硫酸。
实施例3
本实施例提供一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法，具体步骤如下：
S1、将56800g以P2O5计质量浓度为30％的磷酸溶液置于反应容器内，加热到110℃，在搅拌下分批将2850g磷矿加入磷酸溶液中，反应4h，反应完毕后趁热过滤，得到滤渣和滤液。
此时，磷矿和磷酸的质量比约为1：20。
S2、滤饼用以P2O5计质量浓度为30％的热磷酸溶液(100℃)洗涤3次，洗涤液并入到步骤S1得到的滤液中；向上述滤液中缓慢滴加1290g质量浓度98％硫酸溶液，100℃下搅拌反应4h，反应完毕后过滤，得到58650g质量浓度31.2％磷酸溶液和石膏。
其中，得到的部分磷酸溶液用于下一次分解磷矿；得到的石膏用2220ml水洗3次得到1480g高纯石膏产品(白度107，纯度98.8％)。
S3、将滤渣与1200g质量浓度60％硫酸溶液在95℃下搅拌反应2h，反应完毕后加入质量比为1.5：1.2：1的OP、聚丙烯酰胺、硅烷偶联剂复合捕收剂72g进行反浮选，得有机渣浆和石膏浆；将有机渣浆和石膏浆分别过滤，得到465g有机肥料、1035g建筑石膏(白度61.2，纯度93.1％)和混酸。
其中，测定混酸中硫酸根的浓度，然后用98％浓度硫酸配置下一次反应所需硫酸。
对比例1
本对比例提供一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法，其原料和步骤与实施例1基本相同，区别在于：步骤S1中解热温度为60℃。
最终，得到26820g质量浓度24.6％磷酸溶液；得到1085g高纯石膏产品(白度98，纯度92.8％)；得到384g有机肥料；1094g建筑石膏(白度53，纯度88.2％)。
对比例2
本对比例提供一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法，其原料和步骤与实施例1基本相同，区别在于：步骤S1中磷酸的质量为23850g，此时磷矿和磷酸的质量比为1：9。
最终，得到26900g质量浓度15.9％磷酸溶液；得到1140g高纯石膏产品(白度99，纯度94.5％)；得到368g有机肥料；1025g建筑石膏(白度51，纯度86.3％)。
对比例3
本对比例提供一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法，其原料和步骤与实施例1基本相同，区别在于：省略掉步骤S2中用热磷酸洗涤步骤。
最终，得到25580g质量浓度24.9％磷酸溶液；得到1220g高纯石膏产品(白度100，纯度95.2％)；得到421g有机肥料；1063g建筑石膏(白度52，纯度86.5％)。
以上仅为本发明的较佳实施方案，并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将磷酸加热至80～110℃，加入磷矿，搅拌反应，过滤，得滤液和滤渣；
向滤液中加入硫酸Ⅰ，搅拌反应，过滤，得磷酸和石膏；
将滤渣用60～100℃热磷酸洗涤，并加入硫酸Ⅱ，搅拌反应，反应结束后加入捕收剂进行反浮选处理，得有机渣浆和石膏浆；
将有机渣浆和石膏浆分别过滤，得有机肥料、建筑石膏和混酸溶液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括将滤渣用80～110℃的热磷酸洗涤后的洗涤液加入到所述滤液中；
还包括将滤液与硫酸Ⅰ反应得到的磷酸用于分解磷矿反应；
还包括测定混酸中硫酸根的浓度，然后用98％浓度硫酸配置所述硫酸Ⅰ、硫酸Ⅱ。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磷酸以P2O5计，质量浓度为15～30％；所述磷矿和磷酸的质量比为1：(10～20)。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磷酸与磷矿搅拌反应时间0.5～4h。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述硫酸Ⅰ质量浓度为30～98％，所述硫酸Ⅰ添加量为滤液中钙物质的量的1～1.2倍。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述硫酸Ⅰ与滤液搅拌反应温度为20～100℃、时间0.5～4h。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述硫酸Ⅱ质量浓度为10～60％，所述硫酸Ⅱ添加量为滤渣中钙物质的量的1～1.5倍。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述硫酸Ⅱ与滤渣搅拌反应温度为60～95℃、时间0.5～2h。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述捕收剂添加量为滤渣质量的1～6.8％；所述捕收剂为表面活性剂、絮凝剂、偶联剂中的一种或多种。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，将所述石膏用0.8～1.5倍质量的水洗涤3次后，纯度达到98％以上、白度大于100；
所述建筑石膏纯度达到90％以上、白度大于60。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310648568.3A CN116768170A (zh) | 2023-05-30 | 2023-05-30 | 一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310648568.3A CN116768170A (zh) | 2023-05-30 | 2023-05-30 | 一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116768170A true CN116768170A (zh) | 2023-09-19 |
Family
ID=88009182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310648568.3A Pending CN116768170A (zh) | 2023-05-30 | 2023-05-30 | 一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116768170A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117720121A (zh) * | 2024-02-07 | 2024-03-19 | 四川国泰民安科技有限公司 | 一种低碳界面的利用湿法磷酸工艺生产磷石膏的方法 |
-
2023
- 2023-05-30 CN CN202310648568.3A patent/CN116768170A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117720121A (zh) * | 2024-02-07 | 2024-03-19 | 四川国泰民安科技有限公司 | 一种低碳界面的利用湿法磷酸工艺生产磷石膏的方法 |
| CN117720121B (zh) * | 2024-02-07 | 2024-04-19 | 四川国泰民安科技有限公司 | 一种低碳界面的利用湿法磷酸工艺生产磷石膏的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105859167B (zh) | 一种由磷石膏制备高白、高纯无水硫酸钙的方法 | |
| CN102001636B (zh) | 利用中低品位磷矿湿法生产宽浓度磷酸和洁净石膏的方法 | |
| CN109290060A (zh) | 一种磷矿浮选尾矿的再加工方法及磷矿浮选方法 | |
| CN105948009A (zh) | 一种节能半水-二水湿法磷酸联产白石膏的方法 | |
| CN113072046B (zh) | 一种通过浮选法除杂提高磷石膏白度的方法 | |
| CN107419335A (zh) | 盐酸法循环分解磷石膏和磷尾矿制备硫酸钙晶须的方法 | |
| CN104310836A (zh) | 改性磷石膏及其制备方法和用途 | |
| CN112279540B (zh) | 一种利用磷石膏生产α-半水石膏的方法 | |
| CN109292744B (zh) | 一种中品位磷矿生产湿法磷酸及α半水磷石膏的方法 | |
| CN116768170A (zh) | 一种利用磷矿制备磷酸及其衍生物的方法 | |
| CN104291539B (zh) | 一种利用co2与废酸联合处理拜耳法赤泥脱碱的方法 | |
| CN103213960A (zh) | 一种利用湿法磷酸分解低品位磷矿生产磷酸的方法 | |
| CN108383094A (zh) | 利用反浮选磷尾矿制备磷酸氢钙和氯化铵的方法 | |
| CN112941632A (zh) | 一种常压下净化磷石膏制备半水硫酸钙晶须的方法 | |
| CN104744175A (zh) | 利用磷钾伴生矿生产氮磷钾复合肥的方法 | |
| CN103466579A (zh) | 湿法磷酸生产全水溶磷酸一铵的方法 | |
| CN113620689A (zh) | 一种利用硼泥制备硫氧镁建筑材料的方法 | |
| CN100360429C (zh) | 低温湿法分解钾长石矿的方法 | |
| CN105350066B (zh) | 一种磷石膏制备半水硫酸钙晶须的方法 | |
| CN107879321A (zh) | 一种磷矿脱镁并联产氟硅酸钠和硫酸镁的方法 | |
| CN107827113A (zh) | 一种工业磷酸一铵中和渣浆中氟的回收方法 | |
| CN107473775A (zh) | 回收磷酸浓缩渣酸中磷和氟并联产低氟水溶肥的方法 | |
| CN113443614A (zh) | 一种二水-半水湿法浸提磷酸工艺中二水硫酸钙转化α-半水硫酸钙的方法 | |
| CN105384157A (zh) | 一种半水-二水法生产磷酸工艺 | |
| CN110217770B (zh) | 磷酸二氢铝的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |