CN116554758A - 一种适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明属于涂料技术领域,具体涉及一种适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料。本发明提供的适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,包括组分A和组分B;以质量百分含量计,所述组分A包括50~76%聚氨酯改性环氧树脂、3.36~3.93%氟碳树脂、6.19~6.61%活性稀释剂、1.86~1.98%硅烷偶联剂、0.08~0.10%炭黑、4.20~4.92%钛白粉、6.72~7.87%耐候补强填料、1.00~1.18%消泡剂和0.59~0.69%分散剂;以质量百分含量计,所述组分B包括25.48~55.91%脂环胺、23.71~59.83%酚醛胺、14.18~19.46%疏水剂和0.35~1.50%环氧促进剂。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域,具体涉及一种适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料。
背景技术
随着社会发展的需要,对水工混凝土建筑物尤其是输水建筑物的防水性能提出了更高的要求。混凝土具有天然的多孔结构,长期泡水环境下易发生性能劣化,从而造成渗漏、开裂、剥落等现象,影响其服役时间,并对水工建筑物的主体结构造成毁坏。在水工建筑物表面喷涂防水涂料是避免水工建筑物受损、延长水工建筑物使用期限的有效方法。
处于高速水流或挟砂水流环境中的水工建筑物由于水流的冲刷防水涂层易出现坑窝麻面等缺陷从而容易粘附一些垃圾杂质,利于藻类生长,影响美观,缩短涂层使用年限。因此,亟需开发一种兼具防水性和减阻降糙性能的水工建筑物用涂料。
发明内容
有鉴于此,本发明提供了一种适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,利用本发明提供的涂料形成的涂层具有良好的防水性和减阻降糙性能,能够延长涂层的使用期限。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,包括组分A和组分B;
所述组分A包括以下质量百分含量的组分:
所述组分B包括以下质量百分含量的组分:
所述组分A和组分B的质量比为100:15~30。
优选的,所述聚氨酯改性环氧树脂包括DZ-25聚氨酯改性环氧树脂和DZ-8聚氨酯改性环氧树脂;所述DZ-25聚氨酯改性环氧树脂和DZ-8聚氨酯改性环氧树脂的质量比为23.35~48.17:27.77~49.51。
优选的,所述疏水剂为荷叶疏水剂。
优选的,所述活性稀释剂为1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚。
优选的,所述硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷偶联剂。
优选的,所述耐候补强填料为氧化铝和/或石英;
优选的,所述氧化铝的平均粒径为0.5~1μm;
所述石英的平均粒径为4~6μm。
优选的,所述分散剂包括优卡680U分散剂和优卡730U分散剂;
所述优卡730U分散剂和优卡680U分散剂的质量比为70:30~95:5。
优选的,所述脂环胺为4,4'-二氨基二环己基甲烷;
所述酚醛胺为型号为4928F的酚醛胺。
优选的,所述环氧促进剂为2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚。
本发明提供了一种适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,包括组分A和组分B;所述组分A包括以下质量百分含量的组分:50~76%聚氨酯改性环氧树脂、3.36~3.93%氟碳树脂、6.19~6.61%活性稀释剂、1.86~1.98%硅烷偶联剂、0.08~0.10%炭黑、4.20~4.92%钛白粉、6.72~7.87%耐候补强填料、1.00~1.18%消泡剂和0.59~0.69%分散剂;所述组分B包括以下质量百分含量的组分:25.48~55.91%脂环胺、23.71~59.83%酚醛胺、14.18~19.46%疏水剂和0.35~1.50%环氧促进剂。本发明以聚氨酯改性环氧树脂为基体材料能够提高涂层粘结性和耐水性,避免涂层长期在水环境中发生鼓包或脱落;同时提高了涂层的柔韧性和耐候性。在本发明中,氟碳树脂以牢固的C-F键为骨架,结晶性好,表面能低,氟元素会在涂层固化的过程中逐渐浮至表面,增加涂层表面的光滑度,使水流在水工建筑物表面涂层流过时减少阻力,并减少水流中砂石和藻类的粘附,起到保护涂层、延长使用寿命的目的。在本发明中,疏水剂的加入能改变涂层接触角,疏水剂能够在涂料成膜表面形成一种特殊的抗水结构,使表面具有极强的疏水、憎水、防水作用,同时不影响涂膜的透气性,即涂层具有良好的荷叶双疏水性,从而提升涂料的自洁性、耐污性和耐擦洗性等性能,用在水工建筑物表面能减少垃圾杂质的粘附,保护涂层。本发明提供的适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料具有以下性能:1、无需界面剂,能在潮湿基面上使用,具有优异粘结性能;2、具有减阻降糙和耐垢自洁的性能;3、具有优良的耐候性;4、具有良好的柔韧性;5、防水,抗冲磨,防腐蚀性能优异;6、成本适中,配方绿色环保,适合推广使用。
具体实施方式
本发明提供了一种适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,包括组分A和组分B;
所述组分A包括以下质量百分含量的组分:
所述组分B包括以下质量百分含量的组分:
在本发明中,所述组分A和组分B的质量比为100:15~30,优选为100:18.08~26.45。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分A包括50~76%聚氨酯改性环氧树脂,优选为70~76%。在本发明中,所述聚氨酯改性环氧树脂优选包括DZ-25聚氨酯改性环氧树脂和DZ-8聚氨酯改性环氧树脂。在本发明中,所述DZ-25聚氨酯改性环氧树脂中聚氨酯的质量百分含量优选为18~22%,更优选为20%;所述DZ-25聚氨酯改性环氧树脂的环氧当量优选为399.7;所述DZ-25聚氨酯改性环氧树脂的固含量优选为70~75wt%,更优选为71~73%。在本发明中,所述DZ-8聚氨酯改性环氧树脂中聚氨酯的质量百分含量优选为14~16%,更优选为15%;所述DZ-8聚氨酯改性环氧树脂的环氧当量优选为194.6;所述DZ-8聚氨酯改性环氧树脂的固含量优选为100%。在本发明中,所述DZ-25聚氨酯改性环氧树脂和DZ-8聚氨酯改性环氧树脂的质量比优选为23.35~48.17:49.51~27.77。在本发明中,所述DZ-25聚氨酯改性环氧树脂在组分A中的质量百分含量优选为23.41~48.09%,所述DZ-8聚氨酯改性环氧树脂在组分A中的质量百分含量优选为27.77~49.51%。在本发明中,所述DZ-25聚氨酯改性环氧树脂优选购自新疆科能新材料技术股份有限公司,所述DZ-8聚氨酯改性环氧树脂优选购自新疆科能新材料技术股份有限公司。
在本发明中,所述DZ-25聚氨酯改性环氧树脂和DZ-8聚氨酯改性环氧树脂均具有良好的柔性和耐候性,在保证涂层良好粘结性的同时提高涂层的柔性和耐候性。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分A包括3.36~3.93%氟碳树脂,优选为3.39~3.89%。在本发明中,所述氟碳树脂优选为购自上海德予得贸易有限公司的CF-803。在本发明中,所述CF-803中氟含量优选为22~26%,更优选为24%;所述CF-803的固含量优选为50%。在本发明中,所述CF-803能显著增加涂层的光滑性,使Ra降低至0.004μm左右。在本发明中,氟碳树脂具有良好的耐热性、耐化学品性、耐寒性、低温柔韧性、耐候性和电性能,向聚氨酯改性环氧树脂中添加上述限定含量范围的氟碳树脂能够提高涂层的性能。在本发明中,当氟碳树脂的添加量过多,会导致氟碳树脂与环氧固化物之间产生分离的现象,使涂层截面出现明显的分层,还会使炭黑、钛白粉和耐候补强填料随着氟元素的上浮而聚集到涂层表面,出现明显的浮色发花现象,涂层表面粗糙度很差,Ra显著增加,比不添加氟碳树脂的情况更差;如果氟碳树脂的添加量过少,也会导致涂层表面粗糙度Ra偏大,表面光滑度也不够,无法起到减阻降糙作用。本发明将氟碳树脂控制在合适的添加量,无需额外添加异氰酸酯固化剂(具有毒性),提高了涂料的安全性和环保性。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分A包括6.19~6.61%活性稀释剂。在本发明中,所述活性稀释剂优选为购自安徽新远科技股份有限公司的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(牌号XY630)。在本发明中,所述1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚具有良好的耐候性和拉伸性能,能够提高适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料的耐候性和柔韧性,避免涂层在太阳光照射下易变黄后或涂层因建筑物位移而出现裂缝的现象。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分A包括1.86~1.98%硅烷偶联剂。在本发明中,所述硅烷偶联剂优选为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷偶联剂(KH560)。在本发明中,所述γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷偶联剂中含环氧基,与聚氨酯改性环氧树脂DZ-8和DZ-25具有良好兼容性,能够提高涂料中无机材料和有机材料之间的粘接力。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分A包括0.08~0.10%炭黑,优选为0.084~0.098%。在本发明中,所述炭黑的平均粒径优选为13~17nm,更优选为14~16nm。在本发明中,所述炭黑优选为蓝色色相的炭黑,所述蓝色色相的炭黑优选为欧励隆FW200。在本发明中,所述炭黑具有良好的分散性,能用于高黑度面漆领域,有助于提高涂层耐候性和美观性。本发明选用蓝色色相的炭黑的目的是提高涂料外观的质感,同时保证涂料即使使用较长时间略微有点发黄,蓝色相的炭黑从视觉上会略微的中和掉一些黄色,这种蓝色相的颜料用仪器测试色相值dM时dM>0。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分A包括4.20~4.92%钛白粉,优选为4.23~4.86%。在本发明中,所述钛白粉的平均粒径优选为0.3~0.5μm,更优选为0.4μm。在本发明中,所述钛白粉优选为蓝色色相的钛白粉。在本发明中,所述钛白粉具有良好的分散性,能够为涂层提供良好的耐候性、抗粉化性、较高的光泽和色泽持久性。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分A包括6.72~7.87%耐候补强填料,优选为6.77~7.78%。在本发明中,所述耐候补强填料优选为氧化铝和/或石英,更优选为氧化铝或石英。在本发明中,所述氧化铝优选为球形氧化铝,所述球形氧化铝的平均粒径优选为0.5~1μm,更优选为0.6~0.8μm。在本发明中,所述石英优选为石英粉,所述石英粉的平均粒径优选为4~6μm,更优选为5μm。在本发明中,当所述耐候补强填料为氧化铝和石英时,所述石英占石英和氧化铝总质量的质量百分含量优选为70~80%,更优选为73~76%。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分A包括1.00~1.18%消泡剂,优选为1.11~1.17%。在本发明中,所述消泡剂优选为有机硅消泡剂和非硅消泡剂,所述有机硅消泡剂和非硅消泡剂的质量比优选为2:1~1:3,更优选为1:1。在本发明中,所述有机硅消泡剂优选为P-570消泡剂,所述非硅消泡剂优选为P-590消泡剂。在本发明中,所述有机硅消泡剂用于消除环氧部分的气泡,所述非硅消泡剂用于消除聚氨酯和氟碳部分的气泡。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分A包括0.59~0.69%分散剂。在本发明中,所述分散剂优选包括优卡680U分散剂和优卡730U分散剂。在本发明中,所述优卡730U分散剂和优卡680U分散剂的质量比优选为70:30~95:5,更优选为64.5:5~49.2:3.8。在本发明中,所述优卡680U分散剂能够分散高色素炭黑,使涂层表现出优异的黑度;所述优卡730U分散剂能有效降低钛白粉的漆浆粘度,同时能够很好地分散耐候补强填料。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分B包括25.48~55.91%脂环胺。在本发明中,所述脂环胺优选为4,4'-二氨基二环己基甲烷(简称PACM或HMDA)。在本发明中,所述4,4'-二氨基二环己基甲烷的活泼氢优选为52.5。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分B包括23.71~59.83%酚醛胺。在本发明中,所述酚醛胺优选购自常州山峰化工有限公司的4928F固化剂。在本发明中,所述4928F的活泼氢优选为97。
在本发明中,所述脂环胺具有良好耐候性,所述酚醛胺具有良好耐水性和低黄变性,脂环胺和酚醛胺共聚起固化剂的作用,能够固化聚氨酯改性环氧树脂,提升环氧涂料的湿基面固化能力和产物的耐水性。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分B包括14.18~19.46%疏水剂。在本发明中,所述疏水剂优选为荷叶疏水剂,所述荷叶疏水剂优选购自新疆科能新材料技术股份有限公司的KN6615疏水剂;所述KN6615疏水剂是一种氟改性的荷叶型疏水剂,其固含量为50%,能应用在溶剂型和水性的体系中。在本发明中,所述KN6615疏水剂为氟改性的聚硅氧烷乳液和含氨基官能团的聚硅氧烷溶液的混合物,所述氟改性的聚硅氧烷乳液和含氨基官能团的聚硅氧烷溶液的质量比为1:2;所述氟改性的聚硅氧烷乳液对混凝土具有良好的亲和性和渗透性,能够促进涂料渗透进入水工建筑物表面,提升粘接性能;含氨基官能团的聚硅氧烷溶液则能提供一种强烈的水珠效果和早期耐水性,而且氨官能团也能参与反应,促进环氧涂料缩短表干时间,提升各个周期的拉伸强度。
本发明限定疏水剂的添加量在上述范围才能实现上述性能,如果疏水剂添加量过多,会导致固化物中氨基过量,氨基在潮湿的环境中会生成铵盐,涂层会吸水发白,降低耐水性,容易造成涂层脱落;如果添加量过少,会导致涂层与水的接触角下降,破坏涂层的疏水耐垢性。
在本发明中,以质量百分含量计,所述组分B包括0.35~1.50%环氧促进剂。在本发明中,所述环氧促进剂优选为2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(K54)。在本发明中,所述环氧促进剂能促进环氧涂料缩短表干时间,在施工后养护的7天内提升拉伸强度,优化施工效率。
在本发明中,适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料优选按照以下方法制备得到:
将聚氨酯改性环氧树脂、氟碳树脂、活性稀释剂、硅烷偶联剂、炭黑、钛白粉、耐候补强填料、消泡剂和分散剂进行第一混合,得到组分A;
将脂环胺、酚醛胺、疏水剂和环氧促进剂进行第二混合,得到B组分。
本发明对所述第一混合和第二混合的方式不做具体限定,只要能够充分混合即可。在本发明中,所述第一混合优选在研磨的条件下进行。在本发明中,所述研磨优选为球磨,所述球磨用球优选为锆球,所述锆球的直径优选为0.6mm,所述球磨的时间优选为4~6h,更优选为5h。在本发明中,所述第二混合优选在搅拌的条件下进行,所述搅拌的转速优选为550~650r/min,更优选为600r/min;所述搅拌的时间优选为5~30min,更优选为10~15min。
得到组分A和组分B后,本发明优选将组分A和组分B独立放置,当需要使用时,将组分A和组分B按照质量比进行混合,然后进行涂覆。
在本发明中,所述混合优选在搅拌的条件下进行,所述搅拌的转速优选为1300~1500rpm,更优选为1400r/min;所述搅拌的时间优选为3~5min,更优选为4~5min。在本发明中,所述涂覆的方式优选为喷涂或刷涂。本发明对所述喷涂无特殊要求,采用本领域常规的方式即可。
在本发明中,利用本发明提供的适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料得到的涂层的厚度优选为500~1075μm,更优选为500~850μm。
本发明提供的适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料具有以下优点:
(1)无需界面剂,能在潮湿基面上使用,粘结性能优异,混凝土干基面≥3.0并且为基材破坏,湿基面≥2.5并且为基材破坏;高于JC/T2217-2014中规定的环氧树脂防水涂料的粘接强度的标准;
(2)涂层表面光洁度高,表面粗糙度(Ra)≤0.004μm,憎水性好,接触角≥106°,可起到减阻降糙的效果;
(3)耐沾污性好,按照GBT9780-2013建筑涂料涂层耐沾污性试验方法检测可达到1级以上;
(4)不易黄变,耐候性好,经1000h人工气候老化后,涂层外观完好,不起泡、不剥落、无裂纹;
(5)优异的力学性能,7d自然养护下,产品拉伸强度达20MPa以上,断裂伸长率达30%以上;
(6)交联密度高,防水,抗冲磨,防腐蚀性能优异;
(7)高固含量,绿色环保;施工便利,即可喷涂又可手刷;使用寿命长,性价比高。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
A组分的制备:
将563.59gDZ-25柔性耐候环氧树脂(聚氨酯的含量为20%,环氧当量为399.7,固含量为71%)、325.47gDZ-8柔性耐候环氧树脂(聚氨酯的含量为15%,环氧当量为194.6,固含量为100%)、39.69gCF-803氟碳树脂(氟含量为24%,固含量为50%)、72.56gXY630、21.77gKH560、5.95gP-570、5.95gP-590、0.50g优卡680U、6.45g优卡730U、49.61g平均粒径为0.4μm的钛白粉、0.99g平均粒径为15nm的炭黑、79.37g平均粒径为0.8μm的球型氧化铝粉和585.95g直径为0.6mm的锆珠在磨浆机中振荡研磨5h,过滤去除锆珠和杂质,得到组分A;
B组分的制备:
将118.48gPACM、50.78g4928F、2.96gK54和39.69gKN6615疏水剂(固含量为50%),在转速为600r/min温度为室温的条件下搅拌15min,得到组分B;
适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料的制备:
将组分A和组分B按照100:18.08的质量比在转速为1400r/min温度为室温的条件下搅拌5min,得到适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料。
按照如下方法检测适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料的性能:
(1)、粘度:根据GB/T2794-1995中5.1规定的采用旋转粘度计测定柔性耐候环氧涂料的初始粘度,结果为:2331mPa·s。
(2)、室温23℃适用期:根据GB/T7123.1-2002规定的测试方法,结果为:150min。
(3)、室温23℃的表干时间:根据GB/T16777-2008的第16章测试柔性耐候环氧涂料的表干时间,结果为:6h55min。
(4)、室温空气养护的拉伸性能:根据GB/T528-2009的规定制备哑铃I型样条,在室温(23±2)℃湿度(50±10)%的环境将样条进行养护,7天后测试拉伸性能,拉伸强度为11.35MPa,断裂伸长率为88%;28天后测试拉伸性能,拉伸强度为20.60MPa,断裂伸长率为45%。
(5)、粘接强度:根据JC/T2217-2014中7.9规定的方法测试粘接强度。干基面和潮湿基面分别直接涂刷氟改性高聚物降糙防护涂料,并采取以下三种方式进行养护:a、室温空气养护后7天浸泡在室温水中28天;b、室温空气养护21天后浸泡在室温水中28天;c室温空气养护7天。上述整个过程中样块上的涂层均无起皮、开裂和剥落。采用拉拔的方式测试粘接强度,数据如表1所示。
表1粘接强度测试结果
养护条件 | 干基面粘接强度 | 湿基面粘接强度 |
室温空气7天室温水28天 | 3.862MPa | 3.210MPa |
室温空气21天室温水28天 | 4.336MPa | 3.753MPa |
室温空气7天 | 4.742MPa | 4.255MPa |
从表1可以看出:无论采取何种涂刷养护方式,所得氟改性高聚物降糙防护涂料都具有优异的粘接强度,混凝土干基面的粘结强度≥3.0MPa并且为基材破坏,湿基面的粘结强度≥2.5MPa并且为基材破坏,无需界面剂,能在潮湿基面上使用。
(6)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料表面粗糙度,Ra值为0.004μm,说明涂膜表面光洁度高,可起到减阻降糙的效果。
(7)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料与纯净水的接触角,为106.37°,说明憎水性好,可起到减阻降糙的效果。
(8)、按照GBT9780-2013建筑涂料涂层耐沾污性试验方法,氟改性高聚物降糙防护涂料可达到1级以上,说明耐沾污性好。
(9)、耐候性:同等条件制作上述室温空气养护7天的样块,经1000h人工气候老化后,涂层外观完好,不起泡、不剥落、无裂纹。测试样块粘接强度,为3.317MPa且为基材破坏。
(10)、根据JC/T2217-2014中关于涂层抗渗压力的测试,实验结果为1.4MPa;关于抗冻性、耐化学介质(耐酸性、耐碱性、耐盐性)和抗冲击性(落球法,500g,100mm)的测试,涂层均无开裂、起皮和剥落。
(11)、根据EN13687中关于热相容性的干热循环和湿热循环,以及冻融循环测试(200次),涂层均无开裂、起皮和剥落。
(12)、采用水下钢球法测试抗冲磨强度,实验结果为506h/(kg/m2)。
实施例2
A组分的制备:
将182.28gDZ-25柔性耐候环氧树脂(聚氨酯的含量为20%,环氧当量为399.7,固含量为71%)、385.43gDZ-8柔性耐候环氧树脂(聚氨酯的含量为15%,环氧当量为194.6,固含量为100%)、30.30gCF-803氟碳树脂(氟含量为24%,固含量为50%)、51.48gXY630、15.45gKH560、4.54gP-570、4.54gP-590、0.38g优卡680U、4.92g优卡730U、37.87g平均粒径为0.4μm的钛白粉、0.76g平均粒径为15nm的炭黑、60.59g3000目石英粉和389.27g直径为0.6mm的锆珠在磨浆机中振荡研磨5h,过滤去除锆珠和杂质,得到组分A;
B组分的制备:
将52.46gPACM、122.41g4928F、0.75gK54和30.30gKN6615疏水剂(固含量为50%),在转速为600r/min温度为室温的条件下搅拌15min,得到组分B;
适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料的制备:
将组分A和组分B按照100:26.45的质量比100:26.45在转速为1400r/min温度为室温的条件下搅拌5min,得到适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料。
按照如下方法检测适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料的性能:
(1)、粘度:根据GB/T2794-1995中5.1规定的采用旋转粘度计测定柔性耐候环氧涂料的初始粘度,结果为:1889mPa·s。
(2)、室温23℃适用期:根据GB/T7123.1-2002规定的测试方法,结果为:120min。
(3)、室温23℃的表干时间:根据GB/T16777-2008的第16章测试柔性耐候环氧涂料的表干时间,结果为:4h30min。
(4)、室温空气养护的拉伸性能:根据GB/T528-2009的规定制备哑铃I型样条,在室温(23±2)℃湿度(50±10)%的环境将样条进行养护,7天后测试拉伸性能,拉伸强度为15MPa,断裂伸长率为64%;28天后测试拉伸性能,拉伸强度为32MPa,断裂伸长率为30%。
(5)、粘接强度:根据JC/T2217-2014中7.9规定的方法测试粘接强度。干基面和潮湿基面分别直接涂刷氟改性高聚物降糙防护涂料,并采取以下三种方式进行养护:a、室温空气养护后7天浸泡在室温水中28天;b、室温空气养护21天后浸泡在室温水中28天;c室温空气养护7天。上述整个过程中样块上的涂层均无起皮、开裂和剥落。采用拉拔的方式测试粘接强度,数据如表2所示。
表2粘接强度测试结果
养护条件 | 干基面粘接强度 | 湿基面粘接强度 |
室温空气7天室温水28天 | 4.217MPa | 3.369MPa |
室温空气21天室温水28天 | 4.852MPa | 4.259MPa |
室温空气7天 | 5.318MPa | 4.767MPa |
从表2可以看出:无论采取何种涂刷养护方式,所得氟改性高聚物降糙防护涂料都具有优异的粘接强度,混凝土干基面粘结强度≥3.0MPa并且为基材破坏,湿基面粘结强度≥2.5MPa并且为基材破坏,无需界面剂,能在潮湿基面上使用。
(6)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料表面粗糙度,Ra值为0.004,说明涂膜表面光洁度高,可起到减阻降糙的效果。
(7)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料与纯净水的接触角,为106.24°,说明憎水性好,可起到减阻降糙的效果。
(8)、按照GBT9780-2013建筑涂料涂层耐沾污性试验方法,氟改性高聚物降糙防护涂料可达到1级以上,说明耐沾污性好。
(9)、耐候性:同等条件制作上述室温空气养护7天的样块,经1000h人工气候老化后,涂层外观完好,不起泡、不剥落、无裂纹。测试样块粘接强度,为3.520MPa且为基材破坏。
(10)、根据JC/T2217-2014中关于涂层抗渗压力的测试,实验结果为1.5MPa;关于抗冻性、耐化学介质(耐酸性、耐碱性、耐盐性)和抗冲击性(落球法,500g,100mm)的测试,涂层均无开裂、起皮和剥落。
(11)、根据EN13687中关于热相容性的干热循环和湿热循环,以及冻融循环测试(200次),涂层均无开裂、起皮和剥落。
(12)、采用水下钢球法测试抗冲磨强度,实验结果为520h/(kg/m2)。
对比例1(增加CF-803氟碳树脂的用量)
按照实施例1的方法制备适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,不同之处在于将CF-803氟碳树脂的用量调整为99.23g。
按照如下方法检测适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料的性能:
(1)、粘度:根据GB/T2794-1995中5.1规定的采用旋转粘度计测定柔性耐候环氧涂料的初始粘度,结果为:2746mPa·s。
(2)、室温23℃适用期:根据GB/T7123.1-2002规定的测试方法,结果为:160min。
(3)、室温23℃的表干时间:根据GB/T16777-2008的第16章测试柔性耐候环氧涂料的表干时间,结果为:7h15min。
(4)、室温空气养护的拉伸性能:根据GB/T528-2009的规定制备哑铃I型样条,得到的样条表面浮色发花,横截面处存在明显的不均匀现象。在室温(23±2)℃湿度(50±10)%的环境将样条进行养护,7天后测试拉伸性能,拉伸强度为8.62MPa,断裂伸长率为58%;28天后测试拉伸性能,拉伸强度为17.28MPa,断裂伸长率为32%。过多的CF-803树脂不能有效进入聚合物交联网络,导致拉伸性能(包括拉伸强度和断裂伸长率)也随之下降。
(5)、粘接强度:根据JC/T2217-2014中7.9规定的方法测试粘接强度。干基面和潮湿基面分别直接涂刷氟改性高聚物降糙防护涂料,并采取以下三种方式进行养护:a、室温空气养护后7天浸泡在室温水中28天;b、室温空气养护21天后浸泡在室温水中28天;c室温空气养护7天。上述整个过程中样块上的涂层均无起皮、开裂和剥落。采用拉拔的方式测试粘接强度,数据如表3所示。
表3粘接强度测试结果
养护条件 | 干基面粘接强度 | 湿基面粘接强度 |
室温空气7天室温水28天 | 2.857MPa | 2.135MPa |
室温空气21天室温水28天 | 3.811MPa | 3.006MPa |
室温空气7天 | 4.439MPa | 3.728MPa |
从表3可以看出:过量的CF-803氟碳树脂的加入,还会导致粘接强度的下降,尤其是湿基面粘接强度。
(6)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料表面粗糙度,Ra值为0.486μm,说明CF-803氟碳树脂过量后,使得颜料和填料粉末上浮到涂层表面,反而导致表面粗糙度下降。
(7)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料与纯净水的接触角,为106.18°,说明即使CF-803氟碳树脂过量,但是KN6615疏水剂的用量合理,也不会降低涂料的疏水性。
(8)、按照GBT9780-2013建筑涂料涂层耐沾污性试验方法,氟改性高聚物降糙防护涂料可达到1级以上,说明即使CF-803氟碳树脂过量,但是KN6615疏水剂的用量合理,则涂料的耐沾污性依然保持较好。
(9)、耐候性:同等条件制作上述室温空气养护7天的样块,经1000h人工气候老化后,涂层外观完好,不起泡、不剥落、无裂纹。测试样块粘接强度,为3.108MPa且为基材破坏,说明CF-803氟碳树脂的过量不会对耐候性造成影响。
(10)、根据JC/T2217-2014中关于涂层抗渗压力的测试,实验结果为1.3MPa;关于抗冻性、耐化学介质(耐酸性、耐碱性、耐盐性)和抗冲击性(落球法,500g,100mm)的测试,涂层均无开裂、起皮和剥落。
(11)、根据EN13687中关于热相容性的干热循环和湿热循环,以及冻融循环测试(200次),涂层均无开裂、起皮和剥落。
(12)、采用水下钢球法测试抗冲磨强度,实验结果为504h/(kg/m2)。
对比例2(增加KN6615疏水剂的用量)
按照实施例1的方法制备适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,不同之处在于,将KN6615疏水剂的用量调整为99.23g。
按照如下方法检测适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料的性能:
(1)、粘度:根据GB/T2794-1995中5.1规定的采用旋转粘度计测定柔性耐候环氧涂料的初始粘度,结果为:2573mPa·s。
(2)、室温23℃适用期:根据GB/T7123.1-2002规定的测试方法,结果为:135min。
(3)、室温23℃的表干时间:根据GB/T16777-2008的第16章测试柔性耐候环氧涂料的表干时间,结果为:4h20min。
(4)、室温空气养护的拉伸性能:根据GB/T528-2009的规定制备哑铃I型样条,在室温(23±2)℃湿度(50±10)%的环境将样条进行养护,7天后测试拉伸性能,拉伸强度为13.74MPa,断裂伸长率为41%;28天后测试拉伸性能,拉伸强度为23.80MPa,断裂伸长率为13%。说明KN6615疏水剂用量偏高时,会导致涂料的断裂伸长率明显下降,即涂料的柔韧性明显变差。
(5)、粘接强度:根据JC/T2217-2014中7.9规定的方法测试粘接强度。干基面和潮湿基面分别直接涂刷氟改性高聚物降糙防护涂料,并采取以下三种方式进行养护:a、室温空气养护后7天浸泡在室温水中28天;b、室温空气养护21天后浸泡在室温水中28天;c室温空气养护7天。上述整个过程中只有c养护方式的样块上涂层均无起皮、开裂和剥落,a和b养护方式的样块上有鼓起的小气泡,而且a养护方式的小气泡明显比b养护方式的小气泡密集,说明KN6615疏水剂用量偏高时,会使整个交联体系的氨基官能团过量,氨基官能团在涂层浸泡在水中时会慢慢溶解,导致涂层耐水性下降,粘接强度也受到影响。采用拉拔的方式测试粘接强度,数据如表4所示。
表4粘接强度测试结果
养护条件 | 干基面粘接强度 | 湿基面粘接强度 |
室温空气7天室温水28天 | 2.157MPa | 1.913MPa |
室温空气21天室温水28天 | 3.064MPa | 2.752MPa |
室温空气7天 | 4.533MPa | 3.961MPa |
从表4可以看出,KN6615疏水剂用量偏高时,耐水性下降,会降低涂料的粘接强度,尤其是湿基面涂刷后泡水的样品,这个对于水工建筑物来说是完全不可取的。
(6)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料表面粗糙度,Ra值为0.004μm,说明KN6615疏水剂用量偏高,对涂膜的表面光洁度没有影响。
(7)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料与纯净水的接触角,为106.42°,说明KN6615疏水剂用量偏高,对憎水性没有影响。
(8)、按照GBT9780-2013建筑涂料涂层耐沾污性试验方法,氟改性高聚物降糙防护涂料可达到1级以上,说明KN6615疏水剂用量偏高,对耐沾污性没有影响。
(9)、耐候性:同等条件制作上述室温空气养护7天的样块,经1000h人工气候老化后,涂层外观完好,不起泡、不剥落、无裂纹。测试样块粘接强度,为3.688MPa且为基材破坏,说明KN6615疏水剂用量偏高,对耐候性没有影响。
(10)、根据JC/T2217-2014中关于涂层抗渗压力的测试,实验结果为1.0MPa;关于抗冻性、耐化学介质(耐酸性、耐碱性、耐盐性)和抗冲击性(落球法,500g,100mm)的测试,除了耐酸性和耐盐性测试以外,其余涂层均无开裂、起皮和剥落,说明KN6615疏水剂用量偏高,多余的氨官能团容易与酸类和盐类物质反应,导致涂层外观有缺陷。
(11)、根据EN13687中关于热相容性的干热循环和湿热循环,以及冻融循环测试(200次),除了湿热循环以外,涂层均无开裂、起皮和剥落,说明KN6615疏水剂用量偏高后,涂层不适合在湿热环境中使用。
(12)、采用水下钢球法测试抗冲磨强度,实验结果为486h/(kg/m2)。
对比例3(减少CF-803氟碳树脂的用量)
按照实施例1的方法制备适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,不同之处在于将CF-803氟碳树脂的用量调整为19.85g。
按照如下方法检测适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料的性能:
(1)、粘度:根据GB/T2794-1995中5.1规定的采用旋转粘度计测定柔性耐候环氧涂料的初始粘度,结果为:2067mPa·s。
(2)、室温23℃适用期:根据GB/T7123.1-2002规定的测试方法,结果为:145min。
(3)、室温23℃的表干时间:根据GB/T16777-2008的第16章测试柔性耐候环氧涂料的表干时间,结果为:6h40min。
(4)、室温空气养护的拉伸性能:根据GB/T528-2009的规定制备哑铃I型样条,在室温(23±2)℃湿度(50±10)%的环境将样条进行养护,7天后测试拉伸性能,拉伸强度为10.87MPa,断裂伸长率为102%;28天后测试拉伸性能,拉伸强度为18.29MPa,断裂伸长率为52%,说明CF-803氟碳树脂用量偏少时,拉伸强度略下降,断裂伸长率相应提升。
(5)、粘接强度:根据JC/T2217-2014中7.9规定的方法测试粘接强度。干基面和潮湿基面分别直接涂刷氟改性高聚物降糙防护涂料,并采取以下三种方式进行养护:a、室温空气养护后7天浸泡在室温水中28天;b、室温空气养护21天后浸泡在室温水中28天;c室温空气养护7天。上述整个过程中样块上的涂层均无起皮、开裂和剥落。采用拉拔的方式测试粘接强度,数据如表5所示。
表5粘接强度测试结果
养护条件 | 干基面粘接强度 | 湿基面粘接强度 |
室温空气7天室温水28天 | 4.072MPa | 3.304MPa |
室温空气21天室温水28天 | 4.345MPa | 3.795MPa |
室温空气7天 | 5.026MPa | 4.385MPa |
从表1可以看出:无论采取何种涂刷养护方式,所得氟改性高聚物降糙防护涂料都具有优异的粘接强度,混凝土干基面≥3.0MPa并且为基材破坏,湿基面≥2.5MPa并且为基材破坏,无需界面剂,能在潮湿基面上使用,说明CF-803氟碳树脂用量偏少时,不会影响涂料的粘接强度。
(6)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料表面粗糙度,Ra值为0.148μm,说明CF-803氟碳树脂用量偏少时,涂膜的表面光洁度下降,减阻降糙的效果减弱。
(7)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料与纯净水的接触角,为100.95°,说明CF-803氟碳树脂用量偏少时,憎水性略下降。
(8)、按照GBT9780-2013建筑涂料涂层耐沾污性试验方法,氟改性高聚物降糙防护涂料可达到1级以上,CF-803氟碳树脂用量偏少时,对耐沾污性影响不大。
(9)、耐候性:同等条件制作上述室温空气养护7天的样块,经1000h人工气候老化后,涂层外观完好,不起泡、不剥落、无裂纹。测试样块粘接强度,为3.406MPa且为基材破坏,说明CF-803氟碳树脂用量偏少时,对耐候性影响不大。
(10)、根据JC/T2217-2014中关于涂层抗渗压力的测试,实验结果为1.1MPa;关于抗冻性、耐化学介质(耐酸性、耐碱性、耐盐性)和抗冲击性(落球法,500g,100mm)的测试,涂层均无开裂、起皮和剥落。
(11)、根据EN13687中关于热相容性的干热循环和湿热循环,以及冻融循环测试(200次),涂层均无开裂、起皮和剥落。
(12)、采用水下钢球法测试抗冲磨强度,实验结果为498h/(kg/m2)。
对比例4(减少KN6615疏水剂的用量)
按照实施例1的方法制备适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,不同之处在于,将KN6615疏水剂的用量调整为19.85g。
按照如下方法检测适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料的性能:
(1)、粘度:根据GB/T2794-1995中5.1规定的采用旋转粘度计测定柔性耐候环氧涂料的初始粘度,结果为:2275mPa·s。
(2)、室温23℃适用期:根据GB/T7123.1-2002规定的测试方法,结果为:175min。
(3)、室温23℃的表干时间:根据GB/T16777-2008的第16章测试柔性耐候环氧涂料的表干时间,结果为:8h。
(4)、室温空气养护的拉伸性能:根据GB/T528-2009的规定制备哑铃I型样条,在室温(23±2)℃湿度(50±10)%的环境将样条进行养护,7天后测试拉伸性能,拉伸强度为9.95MPa,断裂伸长率为110%;28天后测试拉伸性能,拉伸强度为16.47MPa,断裂伸长率为65%,说明KN6615疏水剂用量偏少时,拉伸强度略下降,断裂伸长率相应提升。
(5)、粘接强度:根据JC/T2217-2014中7.9规定的方法测试粘接强度。干基面和潮湿基面分别直接涂刷氟改性高聚物降糙防护涂料,并采取以下三种方式进行养护:a、室温空气养护后7天浸泡在室温水中28天;b、室温空气养护21天后浸泡在室温水中28天;c室温空气养护7天。上述整个过程中样块上的涂层均无起皮、开裂和剥落。采用拉拔的方式测试粘接强度,数据如表6所示。
表6粘接强度测试结果
养护条件 | 干基面粘接强度 | 湿基面粘接强度 |
室温空气7天室温水28天 | 3.564MPa | 3.047MPa |
室温空气21天室温水28天 | 4.092MPa | 3.476MPa |
室温空气7天 | 4.630MPa | 4.089MPa |
从表6可以看出:KN6615疏水剂用量偏少时,对涂料粘接强度的影响不大。
(6)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料表面粗糙度,Ra值为0.004μm,说明KN6615疏水剂用量偏少时,对涂膜表面光洁度影响不大。
(7)、测试氟改性高聚物降糙防护涂料与纯净水的接触角,为82.02°,说明KN6615疏水剂用量偏少时,憎水性明显下降,不利于涂料的减阻降糙效果。
(8)、按照GBT9780-2013建筑涂料涂层耐沾污性试验方法,氟改性高聚物降糙防护涂料可达到2级以上,说明KN6615疏水剂用量偏少时,耐沾污性明显下降。
(9)、耐候性:同等条件制作上述室温空气养护7天的样块,经1000h人工气候老化后,涂层外观完好,不起泡、不剥落、无裂纹。测试样块粘接强度,为3.363MPa且为基材破坏,说明KN6615疏水剂用量偏少时,对耐候性影响不大。
(10)、根据JC/T2217-2014中关于涂层抗渗压力的测试,实验结果为1.1MPa;关于抗冻性、耐化学介质(耐酸性、耐碱性、耐盐性)和抗冲击性(落球法,500g,100mm)的测试,涂层均无开裂、起皮和剥落。
(11)、根据EN13687中关于热相容性的干热循环和湿热循环,以及冻融循环测试(200次),涂层均无开裂、起皮和剥落。
(12)、采用水下钢球法测试抗冲磨强度,实验结果501h/(kg/m2)。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述,但它仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部实施例,人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例,这些实施例都属于本发明保护范围。
Claims (10)
1.一种适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,包括组分A和组分B;
所述组分A包括以下质量百分含量的组分:
所述组分B包括以下质量百分含量的组分:
所述组分A和组分B的质量比为100:15~30。
2.根据权利要求1所述适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,所述聚氨酯改性环氧树脂包括DZ-25聚氨酯改性环氧树脂和DZ-8聚氨酯改性环氧树脂;所述DZ-25聚氨酯改性环氧树脂和DZ-8聚氨酯改性环氧树脂的质量比为23.35~48.17:27.77~49.51。
3.根据权利要求1所述适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,所述疏水剂为荷叶疏水剂。
4.根据权利要求1所述适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,所述活性稀释剂为1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚。
5.根据权利要求1所述适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,所述硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷偶联剂。
6.根据权利要求1所述适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,所述耐候补强填料为氧化铝和/或石英。
7.根据权利要求6所述适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,所述氧化铝的平均粒径为0.5~1μm;
所述石英的平均粒径为4~6μm。
8.根据权利要求1所述适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,所述分散剂包括优卡680U分散剂和优卡730U分散剂;
所述优卡730U分散剂和优卡680U分散剂的质量比为70:30~95:5。
9.根据权利要求1所述适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,所述脂环胺为4,4'-二氨基二环己基甲烷;
所述酚醛胺为型号为4928F的酚醛胺。
10.根据权利要求1所述适用于水工建筑物的氟改性高聚物降糙防护涂料,其特征在于,所述环氧促进剂为2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚。
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