CN116507676A - 热塑性树脂组合物、其制备方法、以及包含所述热塑性树脂组合物的模制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种热塑性树脂组合物、其制备方法和包含所述热塑性树脂组合物的模制品。更特别地,本发明涉及一种热塑性树脂组合物,其包含聚酯树脂(A);乙烯基氰化合物‑共轭二烯化合物‑芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);α‑甲基苯乙烯‑乙烯基氰化合物共聚物(C);马来酰亚胺类聚合物(D);和酰胺类润滑剂(E),制备该热塑性树脂组合物的方法,和包含该热塑性树脂组合物的模制品。本发明的效果在于提供一种热塑性树脂组合物,其具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,同时保持等于或优于常规耐热ABS树脂组合物的机械性能,在经济方面优势巨大,并因此,由于这些有利特征而适于汽车内饰材料;制备该热塑性树脂组合物的方法,和包含该热塑性树脂组合物的模制品。
Description
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物、其制备方法、和包含所述热塑性树脂组合物的模制品。更特别地,本发明涉及一种热塑性树脂组合物,其具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,并同时保持等于或优于常规耐热ABS树脂组合物的机械性能,在经济方面优势巨大,并因此,由于这些有利特征而适于汽车内饰材料;制备该热塑性树脂组合物的方法;以及包含该热塑性树脂组合物的模制品。
背景技术
ABS树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物,并具有优异的耐冲击性、刚性、耐化学性和加工性能。由此,ABS树脂用于各种领域,如电气/电子产品、建筑和汽车。然而,由于ABS树脂与工程塑料相比缺乏耐热性,ABS树脂的使用在需要耐热性的电气/电子产品部件和汽车内饰材料中受到限制。
由于其优异的机械性能和经济性,PC/ABS材料广泛用于各种应用,如汽车和电气/电子产品。在汽车的情况下,PC/ABS材料主要用于汽车内饰材料,如中控台和车门内饰。然而,由于PC/ABS材料因其非晶态性质而具有差的耐化学性,限制了PC/ABS材料的用途。特别地,由化学产品引起的汽车内饰材料的环境应力开裂(ESC)是一个长期和严重的质量问题。因此,对能够预防汽车中经常使用的化学品所引起的开裂的耐化学材料的需求日益增加。
因此,需要开发一种材料,所述材料具有优异的耐热性和耐化学性,并同时保持等于或优于用于汽车内饰材料的现有材料的机械性能、耐化学性、耐光性和耐噪声性。
[相关技术文献]
[专利文献]
KR 10-00334710000 B1
发明内容
技术问题
因此,就上述问题做出本发明,本发明的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物,其具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,同时保持等于或优于常规耐热ABS树脂组合物的机械性能,在经济方面优势巨大,并因此,由于这些有利特征而适于汽车内饰材料。
本发明的另一目的是提供一种制备该热塑性树脂组合物的方法。
本发明的又一目的是提供一种包含该热塑性树脂组合物的模制品。
通过下面描述的本发明可以实现上述和其它目的。
技术方案
根据本发明的一个方面,提供了一种热塑性树脂组合物,其包含聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D)、和酰胺类润滑剂(E)。
根据本发明的另一方面,提供了一种热塑性树脂组合物,其包含聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D)、和酰胺类润滑剂(E),其中,该热塑性树脂组合物包含20重量%至40重量%的聚酯树脂(A)、15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D)、或0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)。
根据本发明的再一方面,提供了一种热塑性树脂组合物,其包含20重量%至40重量%的聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D);和0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)。
根据本发明的再一方面,提供了一种热塑性树脂组合物,其包含具有1.1dl/g以上的特性粘度的20重量%至40重量%的聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D);和0.1重量%至5重量%的润滑剂(E),其中,聚酯树脂(A)的重量不小于乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的重量。
根据本发明的再一方面,提供了一种制备热塑性树脂组合物的方法,该方法包括在200℃至300℃下熔融捏合并挤出聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D)、和酰胺类润滑剂(E)。
根据本发明的再一方面,提供了一种制备热塑性树脂组合物的方法,该方法包括在200℃至300℃下熔融捏合并挤出聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D)、和酰胺类润滑剂(E),其中,该热塑性树脂组合物包含20重量%至40重量%的聚酯树脂(A)、15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D)、或0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)。
根据本发明的再一方面,提供了一种制备热塑性树脂组合物的方法,该方法包括在200℃至300℃下熔融捏合并挤出20重量%至40重量%的聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D);和0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)。
根据本发明的再一方面,提供了一种包含该热塑性树脂组合物的模制品。
根据本发明的又一方面,提供了一种制造模制品的方法,该方法包括在200℃至300℃下熔融捏合并挤出20重量%至40重量%的聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D);和0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)以制备粒料,并使用注塑机注射制备的粒料,其中,当使用600MT注塑机在230℃的注射温度和50℃的模具温度下测量30次注射的注射计量偏差时,该模制品具有2.4以下的注射计量偏差的标准偏差,或18.3以下的注射计量偏差的平均值。
有益效果
本发明的效果在于提供一种热塑性树脂组合物,其具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,同时保持等于或优于常规耐热ABS树脂组合物的机械性能,在经济方面优势巨大,并因此,由于这些有利特征而适于汽车内饰材料;制备该热塑性树脂组合物的方法;和包含该热塑性树脂组合物的模制品。
附图说明
图1示意性示出测量作为耐化学性的指标的环境应力开裂(ESC)的方法。
图2示意性示出测量作为耐噪声性的指标的摩擦噪声性能(friction noiseproperties)的方法。
具体实施方式
在下文中,将详细描述根据本发明的热塑性树脂组合物、其制备方法、以及包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
本发明人证实,当以预定组成比包含聚酯树脂、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物、马来酰亚胺类聚合物和酰胺类润滑剂,并且聚酯树脂的含量在其中最大时,与常规耐热ABS树脂组合物相比,经济性优异,机械性能保持在一定水平或更高,并改善了汽车内饰材料所需的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性。基于这些结果,本发明人进行了进一步的研究以完成本发明。
如下详细描述根据本发明的热塑性树脂组合物。
本发明的热塑性树脂组合物包含聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D)、和酰胺类润滑剂(E)。在这种情况下,该热塑性树脂组合物可以具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,同时将机械性能保持在一定水平或更高,因成本降低可具有优异的经济性,并因此可以适于汽车内饰材料。
此外,本发明的热塑性树脂组合物优选包含聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D),以及酰胺类润滑剂(E),其中,该热塑性树脂组合物包含20重量%至40重量%的聚酯树脂(A)、15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D)、或0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)。在这种情况下,该热塑性树脂组合物可以具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,同时将机械性能保持在一定水平或更高,因成本降低可具有优异的经济性,并因此可以适于汽车内饰材料。
本发明的热塑性树脂组合物优选包含20重量%至40重量%的聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D);和0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)。在这种情况下,该热塑性树脂组合物可具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,同时将机械性能保持在一定水平或更高,因成本降低可具有优异的经济性,并因此可以适于汽车内饰材料。
在下文中,将详细描述本发明的热塑性树脂组合物的每种组分。
(A)聚酯树脂
例如,基于热塑性树脂组合物的总重量,可以以20重量%至40重量%、优选25重量%至40重量%、更优选25重量%至35重量%、还更优选28重量%至31重量%的量包含所述聚酯树脂(A)。在该范围内,可以改善耐化学性、耐光性和耐噪声性,并同时保持机械性能和耐热性等于或优于常规耐热ABS树脂组合物。
该聚酯树脂(A)优选具有1.1dl/g以上、更优选1.1dl/g至1.3dl/g、还更优选1.2d1/g至1.3dl/g的特性粘度。在该范围内,机械性能、加工性能、耐冲击性和耐噪声性可以是优异的。
在本说明书中,当测量特性粘度时,除非另有说明,将待测试的样品完全溶解在二氯甲烷中,随后使用过滤器过滤以获得滤液。然后,使用获得的滤液,使用乌氏粘度计在20℃下测量特性粘度。
例如,聚酯树脂(A)可以包括选自聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的一种或多种,优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。在这种情况下,该组合物的整体机械性能可以是良好的,物理性能平衡可以是优异的,并可以易于进行模制。
作为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂,可以使用常规聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂而没有特别限制。例如,所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以是通过1,4-丁二醇和对苯二甲酸二甲酯的缩聚获得的聚合物。
作为制备该聚酯树脂的方法,可以采用本发明所属领域通常使用的制备方法而没有特别限制。
(B)乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝基聚物
例如,基于热塑性树脂组合物的总重量,可以以15重量%至30重量%、优选20重量%至30重量%、更优选25重量%至30重量%、还更优选26重量%至29重量%、最优选26重量%至27重量%的量包含所述接枝共聚物(B)。在该范围内,机械性能和热稳定性可以保持在一定水平,并且耐化学性、耐光性和耐噪声性可以是优异的。
例如,该接枝共聚物(B)可以是通过将10重量%至40重量%的芳香族乙烯基化合物和1重量%至20重量%的乙烯基氰化合物接枝聚合到40重量%至80重量%的共轭二烯橡胶上获得的接枝共聚物,优选通过将20重量%至35重量%的芳香族乙烯基化合物和1重量%至15重量%的乙烯基氰化合物接枝聚合到50重量%至70重量%的共轭二烯橡胶上获得的接枝共聚物,更优选通过将25重量%至35重量%的芳香族乙烯基化合物和5重量%至15重量%的乙烯基氰化合物接枝聚合到55重量%至65重量%的共轭二烯橡胶上获得的接枝共聚物。在该范围内,机械性能和加工性能可以是优异的。
例如,该接枝共聚物(B)可以具有30%至50%、优选35%至45%的接枝度。在该范围内,机械性能和加工性能可以是优异的。
在本说明书中,为了测量接枝度,将接枝聚合物胶乳凝结、洗涤并干燥以获得粉末状胶乳,随后将2克获得的粉末添加到300毫升丙酮中,接着搅拌24小时。然后,使用超速离心机以分离搅拌的溶液,再向分离的丙酮溶液中逐滴加入甲醇以获得未接枝部分,接着在60℃至120℃下干燥。之后,测量干燥的未接枝部分的重量,并通过将测得的重量值代入下面的等式1中来计算接枝度。
[等式1]
接枝度(%)=(接枝到橡胶聚合物上的单体的重量/共聚物总重量)×100
例如,该共轭二烯橡胶可以具有至/>优选/>至/> 更优选/>至/>的平均粒径。在该范围内,可以改善机械性能和加工性能。
在本说明书中,除非另有限定,该平均粒径可以通过动态光散射来测量,具体而言,可以使用Nicomp 380粒度分析仪(制造商:PSS)在高斯模式下作为强度值来测量。作为一个具体测量实例,可以通过将0.1克胶乳(TSC:35重量%至50重量%)用蒸馏水稀释1,000至5,000倍来制备样品,即适当稀释样品以使其不显著偏离300kHz的强度设定点(intensity setpoint),并将其放置在玻璃管中。然后,在动态光散射/强度300kHz/强度-重量高斯分析的测量模式下,使用自动稀释流动池(flow cell in auto-dilution)测量样品的平均粒径。此时,设定值如下:温度:23℃;测量波长:632.8nm。
例如,该接枝共聚物(B)可以具有70,000g/mol至100,000g/mol、优选75,000g/mol至85,000g/mol的重均分子量。在该范围内,由于适当的流动性,加工性能和耐冲击性可以是优异的。
在本说明书中,使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液,使用填充有多孔二氧化硅作为柱填充材料的凝胶渗透色谱仪(GPC)在40℃下测量重均分子量。在这种情况下,重均分子量作为聚苯乙烯(PS)标准样品的相对值获得。
聚酯树脂(A)的重量优选不小于乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的重量。更优选地,聚酯树脂(A)的重量大于乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的重量。在这种情况下,机械性能可以保持在一定水平或更高,并且耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性可以是优异的。此外,根据成本降低,经济性可以是优异的。因此,本发明的组合物可以适于作为汽车内饰材料。
在本说明书中,例如,所述共轭二烯化合物可以包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的一种或多种。
在本说明书中,例如,所述乙烯基氰化合物可以是丙烯腈、甲基丙烯腈或它们的混合物。
在本说明书中,所述芳香族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、阿尔法(α)-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻溴苯乙烯、对溴苯乙烯、间溴苯乙烯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、氟苯乙烯和乙烯基萘中的一种或多种。
作为制备接枝共聚物(B)的方法,可以采用本发明所属领域通常使用的制备方法而没有特别限制。例如,所述接枝共聚物(B)可以通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合,优选乳液聚合来制备。
(C)α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物基聚物
基于热塑性树脂组合物的总重量,优选以20重量%至35重量%、更优选20重量%至30重量%、还更优选25重量%至30重量%、还更优选26重量%至29重量%、最优选26重量%至27重量%的量包含该α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)。在该范围内,机械性能和摩擦阻力可以保持在一定水平或更高,并且耐热性可以是优异的。
该α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)优选包含65重量%至85重量%的α-甲基苯乙烯和15重量%至35重量%的乙烯基氰化合物、更优选65重量%至80重量%的α-甲基苯乙烯和20重量%至35重量%的乙烯基氰化合物、还更优选70重量%至80重量%的α-甲基苯乙烯和20重量%至30重量%的乙烯基氰化合物、还更优选65重量%至85重量%的α-甲基苯乙烯和25重量%至30重量%的乙烯基氰化合物。在该范围内,机械性能和摩擦阻力可以保持在一定水平或更高,并且耐热性可以是优异的。
作为另一优选实例,该α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)可以包含65重量%至85重量%的α-甲基苯乙烯、15重量%至35重量%的乙烯基氰化合物、和0重量%至10重量%的芳香族乙烯基化合物(然而,排除α-甲基苯乙烯)。在该范围内,机械性能和摩擦阻力可以保持在一定水平或更高,并且耐热性可以是优异的。
该α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)优选具有0.40至0.60的支化度。在该范围内,机械性能和摩擦阻力可以保持在一定水平或更高,并且耐热性可以是优异的。
在本说明书中,支化度可以通过使用多角度激光光散射(MALLS)测量分子量和回转半径(RG),绘制Log RG对Log Mw并计算斜率来获得。这里,当支化度为1时,支化没有发生(线型)。当支化度为0.3时,发生大量支化并发生交联(球形)。随着支化度接近0.3,聚合物的支链数量增加。
例如,该α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)可以具有80,000g/mol至200,000g/mol、优选90,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量。在该范围内,机械性能和摩擦阻力可以保持在一定水平或更高,并且耐热性可以是优异的。
在本说明书中,使用凝胶渗透色谱仪(GPC,Waters Breeze),重均分子量(Mw)可以作为聚苯乙烯(PS)标准样品的相对值获得。
该α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)优选具有124℃至140℃的玻璃化转变温度(Tg)。在该范围内,机械性能和摩擦阻力可以保持在一定水平或更高,并且耐热性可以是优异的。
在本说明书中,可以使用Pyris 6DSC(Perkin Elmer Co.)测量该玻璃化转变温度(Tg)。
该α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)优选具有500ppm以下、更优选450ppm以下、还更优选350ppm至450ppm的通过气相色谱法(GPC)测得的残余单体含量。在该范围内,弯曲强度、弯曲模量、耐热性和耐光性可以是优异的。
在本说明书中,当测量残余单体含量时,将2g共聚物溶解在10mL氯仿中,并用30ml甲醇沉淀以获得共聚物的上清液。用0.2μm盘式注射器过滤器(disc syringe filter)过滤上清液。然后,使用气相色谱法(GC)测量残余低聚物含量,使用自动液体进样器-气相色谱/火焰离子化检测器(ALS-GC/FID)分析结果。
例如,该α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)可以具有0.20g/cc至0.35g/cc、优选0.22g/cc至0.33g/cc的堆积密度。在该范围内,在储存和运输方面存在优势。
在本说明书中,堆积密度(g/cc)可以通过将100cc杯中粉末的重量克(g)除以100来计算,并可以以g/cc的单位来表示。
作为制备该α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)的方法,可以采用本发明所属领域通常使用的制备方法而没有特别限制。作为一个具体实例,可以包括将0.05重量份至0.5重量份的多官能引发剂加入到100重量份的包含65重量%至85重量%的α-甲基苯乙烯和15重量%至35重量%的乙烯基氰化合物的单体混合物中,并进行聚合的步骤。在这种情况下,聚合可以是悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合,优选本体聚合。在这种情况下,耐热性和流动性可以是优异的。
(D)马来酰亚胺类聚合物
马来酰亚胺类聚合物(D)是包含来自马来酰亚胺类化合物的重复单元的聚合物。在这种情况下,可以改善机械性能和耐热性。
基于热塑性树脂组合物的总重量,优选以10重量%至20重量%、更优选15重量%至20重量%、还更优选15重量%至19重量%、还更优选16重量%至19重量%的量包含马来酰亚胺类聚合物(D)。在该范围内,机械性能、热稳定性和摩擦阻力可以保持在一定水平,可以预防环境应力开裂(ESC),并且注塑成型性可以是优异的。
例如,该马来酰亚胺类聚合物(D)可以包含20重量%以上、优选20重量%至60重量%、更优选30重量%至60重量%、还更优选40重量%至60重量%、还更优选45重量%至55重量%的马来酰亚胺类单体。在该范围内,机械性能和耐热性可以是优异的。
该马来酰亚胺类聚合物(D)优选是包含N-(取代)马来酰亚胺和芳香族乙烯基化合物的共聚物,更优选是包含N-(取代)马来酰亚胺;不饱和二羧酸或其酸酐;和芳香族乙烯基化合物的共聚物。在该范围内,机械性能和耐热性可以是优异的。
作为一个优选实例,该马来酰亚胺类聚合物(D)可以包含45重量%至55重量%的马来酰亚胺类化合物;40重量%至50重量%的芳香族乙烯基化合物;和1重量%至10重量%的马来酸或其酸酐。在该范围内,机械性能和耐热性可以是优异的。
该马来酰亚胺类化合物优选是马来酰亚胺或N-(取代)马来酰亚胺、更优选N-(取代)马来酰亚胺,作为一个具体实例,可以包括选自N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺中的一种或多种,在该范围内,机械性能和耐热性可以是优异的。
该马来酰亚胺类聚合物(D)优选具有80,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量。在该范围内,机械性能和耐热性可以是优异的。
该马来酰亚胺类聚合物(D)优选具有140℃至210℃、更优选180℃至210℃、还更优选190℃至205℃的玻璃化转变温度。在该范围内,机械性能和耐热性可以是优异的。
作为制备该马来酰亚胺类聚合物(D)的方法,可以采用本发明所属领域通常使用的制备方法而没有特别限制。例如,该马来酰亚胺类聚合物(D)可以通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合来制备,优选本体聚合。
(E)酰胺粪润滑剂
基于热塑性树脂组合物的总重量,优选以0.1重量%至5重量%、更优选0.1重量%至3重量%、还更优选0.1重量%至2.5重量%、还更优选0.1重量%至2.0重量%、还更优选0.3重量%至2.0重量%、最优选0.5重量%至2.0重量%的量包含该酰胺类润滑剂(E)。在该范围内,注塑成型性可以是优异的,而不会造成机械性能的劣化。特别地,在注射计量中,可以减少每次注射的计量时间(秒)和偏差。
该酰胺类润滑剂(E)优选是脂肪酸酰胺类润滑剂。在这种情况下,注塑成型性可以是优异的。
该脂肪酸酰胺类润滑剂优选包括选自硬脂酰胺、山萮酸酰胺、亚乙基双(硬脂酰胺)、N,N′-亚乙基双(12-羟基硬脂酰胺)、芥酸酰胺、油酰胺和亚乙基双油酰胺中的一种或多种,更优选亚乙基双(硬脂酰胺)。在该范围内,注塑成型性可以是优异的,而不会造成机械性能的劣化。
热塑性树脂组合物
当使用600MT注塑机在230℃的注射温度和50℃的模具温度下测量30次注射的注射计量偏差时,该热塑性树脂组合物优选具有2.4以下、更优选2.0以下、还更优选1.2以下、还更优选小于1.0的注射计量偏差的标准偏差。在该范围内,物理性能平衡且注塑加工性能可以是优异的。
根据ISO 1133在260℃和5kg的条件下测得,该热塑性树脂组合物优选具有10g/10min至25g/10min、更优选10g/10min至20g/10min、还更优选11g/10min至16g/10min、还更优选12g/10min至14g/10min的流动性(熔体流动速率)。在该范围内,物理性能平衡,加工性能和注塑成型性可以是优异的。
当使用600MT注塑机在230℃的注射温度和50℃的模具温度下测量30次注射的注射计量偏差时,该热塑性树脂组合物优选具有18.3以下、更优选18.1以下、还更优选16以下、还更优选14以下、最优选小于13.5的注射计量偏差的平均值。在该范围内,物理性能平衡且注塑成型性可以是优异的。
根据ISO 75在0.45MPa下测得,该热塑性树脂组合物优选具有108℃以上、作为一个具体实例,108℃至110℃的热变形温度。在该范围内,物理性能平衡且耐热性可以是优异的。
根据ISO 75在1.82MPa下测得,该热塑性树脂组合物优选具有88℃以上、作为一个具体实例,88℃至100℃、优选88℃至95℃的热变形温度。在该范围内,物理性能平衡且耐热性可以是优异的。
当根据ISO 178,在64mm跨距和2mm/min的测试速度的条件下,使用1/8″厚的试样测量弯曲强度和弯曲模量时,该热塑性树脂组合物优选具有66MPa以上的弯曲强度和1,950MPa以上的弯曲模量,作为一个具体实例,66MPa至70MPa的弯曲强度和1,950MPa至2,020MPa的弯曲模量。在该范围内,物理性能平衡且机械强度可以是优异的。
例如,在热塑性树脂组合物的情况下,当根据MS210-05或ISO 105,在89±3℃的温度、50±5%的相对湿度、84MJ/m2的辐射剂量和0.55±0.02W/m2·nm(波长范围:300nm至400nm)的辐照度的条件下进行辐射时,光面试样(glossy specimen)可以具有1.2以下、优选1.1以下、更优选0.5至1.1的色差变化(ΔE)。在该范围内,所有物理性能的平衡可以是优异的。
在本说明书中,当测量色差(ΔE)时,使用Hunter Lab色度计确定试样的颜色,并通过以下等式3来计算ΔE。
[等式3]
此外,在热塑性树脂组合物的情况下,当根据MS210-05或ISO 105在89±3℃的温度、50±5%的相对湿度、84MJ/m2的辐射剂量和0.55±0.02W/m2·nm(波长范围:300nm至400nm)的辐照度的条件下进行辐射时,压花试样可以具有0.9以下、优选0.5至0.9的色差(ΔE)。在该范围内,所有物理性能的平衡可以是优异的。
在本说明书中,使用以2,000grit至40,000grit镜面处理的模具在230℃至250℃的注射温度和50℃的模具温度下制备用于测量耐光性的试样。除了使用在其表面上形成尺寸为15μm至21μm的压花图案的模具外,以与上述试样相同的方式制备压花试样。
通常,在用作汽车内饰材料的常规热塑性树脂组合物的情况下,根据MS210-05或ISO 105测得,光面试样和压花试样具有2以下的色差(ΔE)。在根据本发明的热塑性树脂组合物的情况下,光面试样和压花试样分别具有1.2以下的色差(ΔE)和1.0以下的色差(ΔE)。即,本发明的热塑性树脂组合物的色差明显低于常规热塑性树脂组合物的色差,表明与常规热塑性树脂组合物相比,本发明的热塑性树脂组合物具有优异的耐光性。
例如,当根据环境应力开裂(ESC)实验,将尺寸(长度:165mm,宽度:19mm,厚度:3.2mm)等于根据ASTM D638的拉伸强度测试试样的试样固定到具有2.0%的应力的夹具上时,使用微量移液管将25μl的空气清新剂(含有体积比为4∶1∶1的乙酸异戊酯、柠檬烯和芳樟醇的混合溶液)施加到试样上,然后,在2小时后,观察裂纹或裂缝的发生,该热塑性树脂组合物可以没有裂纹或裂缝。在该范围内,所有物理性能的平衡可以是优异的。
在本说明书中,环境应力开裂与耐化学性相关,并且是指在存在连续的内应力和外应力的情况下当塑料与化学品接触时,在塑料表面上出现裂缝和断裂的现象。
下图1示意性地示出了测量环境应力开裂的方法,并示出了一系列步骤,其中,将空气清新剂施加到尺寸等于根据ASTM D638的拉伸强度测试试样的试样上,所述试样固定到具有2.0%的应力的夹具上,然后,在2小时后观察试样的表面。没有裂纹或裂缝的试样表面标记为“正常”。有裂纹或裂缝的试样表面标记为“裂纹&裂缝”。因裂缝而断裂的试样标记为“裂缝&断裂”。此外,在图1中,右图示意性示出了在试样表面上产生裂纹或裂缝并使试样断裂的过程。
例如,根据ISO 180/1A使用缺口试样在23℃下测得,该热塑性树脂组合物具有15kJ/m2以上、优选20kJ/m2以上的悬臂梁式冲击强度,作为一个具体实例为15kJ/m2至25kJ/m2、优选20kJ/m2至25kJ/m2。在该范围内,所有物理性能的平衡可以是优异的。
例如,根据ISO 527在50mm/min的条件下测得,该热塑性树脂组合物可以具有37MPa以上、优选37MPa至45MPa、更优选40MPa至43MPa的拉伸强度。在该范围内,所有物理性能的平衡可以是优异的。
例如,根据ISO 527在50mm/min的条件下测得,该热塑性树脂组合物可以具有37%以上、优选40%以上的伸长率,作为一个具体实例为37%至45%。在该范围内,所有物理性能的平衡可以是优异的。
例如,根据ISO 1183测得,该热塑性树脂组合物可以具有1.11g/cm3以下、优选1.00g/cm3至1.11g/cm3的密度。在该范围内,可以减轻重量,并且所有物理性能的平衡可以是优异的。
例如,当使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样在试样载荷为10N和运动条件为1mm/s的条件下使用Ziegler SSP-04测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动,并通过以下等式2计算风险系数(RPN)值(其代表摩擦噪声性能)时,该热塑性树脂组合物可以具有3以下、优选1至3的风险系数(RPN)值。在该范围内,所有物理性能的平衡与耐噪声性可以是优异的。
例如,当使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样在试样载荷为10N和运动条件为4mm/s的条件下使用Ziegler SSP-04测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动,并通过以下等式2计算风险系数(RPN)值(其代表摩擦噪声性能)时,该热塑性树脂组合物可以具有2以下、优选1至2的风险系数(RPN)值。在该范围内,所有物理性能的平衡与耐噪声性可以是优异的。
例如,当使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样在试样载荷为40N和运动条件为1mm/s的条件下使用Ziegler SSP-04测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动,并通过以下等式2计算风险系数(RPN)值——其代表摩擦噪声性能(粘滑噪声(stick-slip noise))时,该热塑性树脂组合物可以具有2以下、优选1至2的风险系数(RPN)值。在该范围内,所有物理性能的平衡与耐噪声性可以是优异的。
例如,当使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样在试样载荷为40N和运动条件为4mm/s的条件下使用Ziegler SSP-04测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动,并通过以下等式2计算风险系数(RPN)值——其代表摩擦噪声性能(粘滑噪声)时,该热塑性树脂组合物可以具有1以下的风险系数(RPN)值。在该范围内,所有物理性能的平衡与耐噪声性可以是优异的。
[等式2]
<评估摩擦噪声性能>
RPN为1以上且3以下:良好(产生摩擦噪声的概率非常低)
RPN为4以上且5以下:部分良好
RPN为6以上且10以下:不好
在本发明中,摩擦噪声性能与车辆中产生的嗡嗡声、吱吱声和嘎嘎声(BSR)相关,并且是与审美关联的性能。摩擦噪声发生在***的装配缝、接头或摩擦区域,也称为噪音。这里,嗡嗡声是由结构振动引起的,并且是由零件面板产生的鼓状噪音,吱吱声是由零件之间剪切方向的摩擦产生的噪音,而嘎嘎声是零件之间垂直碰撞产生的噪音。
下图2示意性示出使用Ziegler SSP-04测量摩擦噪声性能的方法。使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样,在(10N,1mm/s)、(10N,4mm/s)、(40N,1mm/s)和(40N,4mm/s)的四种条件下测量摩擦噪声性能。
该热塑性树脂组合物优选包含0.1重量%至5重量%的选自抗氧化剂和UV吸收剂中的一种或多种。在该范围内,可以改善加工性能、耐光性、耐噪声性和耐化学性。
例如,该抗氧化剂可以是酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂或它们的混合物,优选酚类抗氧化剂。在这种情况下,可以防止在挤出过程中由于热引起的氧化,并且机械性能和耐热性可以是优异的。
例如,该酚类抗氧化剂可以包括选自N,N′-己烷-1,6-二基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N′-六亚甲基-双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基苯偶酰膦酸酯-二乙酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯偶酰)苯和1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯偶酰)异氰脲酸酯中的一种或多种。在这种情况下,可以极大改善耐热性,同时将物理性能平衡保持在高水平。
例如,该磷类抗氧化剂可以包括选自亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯和磷酸三甲酯中的一种或多种。
基于热塑性树脂组合物的总重量,优选以0.05重量%至1.0重量%、更优选0.1重量%至0.7重量%、还更优选0.1重量%至0.5重量%的量包含该抗氧化剂。在该范围内,物理性能平衡可以是优异的,并可以改善耐热性。
例如,该UV吸收剂可以包括选自三嗪类UV吸收剂、二苯甲酮类UV吸收剂、苯并***类UV吸收剂、喹啉酮类UV吸收剂、苯甲酸酯类UV吸收剂、氰基丙烯酸酯类UV吸收剂和苯并噁唑类UV吸收剂中的一种或多种,优选苯并***类UV吸收剂。在这种情况下,物理性能平衡可以是优异的,并可以进一步改善耐光性。
例如,该三嗪类UV吸收剂可以包括选自2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6一(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,6-二苯基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-乙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-甲氧基羰基丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-乙氧基羰基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-(1-(2-乙氧基己氧基)-1-氧代丙烷-2-基氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-十二烷基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丁氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-甲氧基羰基丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基羰基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-(1-(2-乙氧基己氧基)-1-氧代丙烷-2-基氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-N-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-(2-乙基己酰基氧基)乙氧基)苯酚中的一种或多种。
例如,该二苯甲酮类UV吸收剂可以包括选自2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酰氧基二苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone)、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酰氧基三水合二苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydratebenzophenone)、2-羟基-4-十二烷氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基-二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基-5-二苯甲酮磺酸钠(2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone)、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2′-羧基二苯甲酮和4,4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮中的一种或多种。
例如,该苯并***类UV吸收剂可以包括选自2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、-2′-羟基-3′,2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、5′-双(α,α-二甲基苯偶酰)苯基-苯并***、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基-苯基)-苯并***、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基-苯基)-5-氯代苯并***、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基)-苯并***、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2′-羟基-3′-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基),2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并***和2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚中的一种或多种。
例如,该吲哚类UV吸收剂可以是2-[(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)亚甲基]丙二腈。
例如,该喹啉酮类UV吸收剂可以是4-羟基-3-[(苯基亚氨基)甲基]-2(1H)-喹啉酮。
例如,该苯甲酸酯类UV吸收剂可以包括选自2,4-二叔丁基苯基-3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯甲酸酯、2,6-二叔丁基苯基-3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯甲酸酯、正十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯中的一种或多种。
例如,该氰基丙烯酸酯类UV吸收剂可以是2′-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3′,4′-亚甲基二氧苯基)-丙烯酸酯或它们的混合物。
基于热塑性树脂组合物的总重量,优选以0.05重量%至1.0重量%、更优选0.1重量%至0.7重量%、还更优选0.1重量%至0.5重量%的量包含该UV吸收剂。在该范围内,物理性能平衡可以是优异的,并可以进一步改善耐光性。
制备热塑性树脂组合物的方法
制备本发明的热塑性树脂组合物的方法包括在200℃至300℃下熔融捏合并挤出聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D)和酰胺类润滑剂(E)的步骤。在这种情况下,该热塑性树脂组合物可以具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,同时将机械性能保持在一定水平或更高,可以在经济方面优势巨大,并因此,由于这些有利特征而可以适于汽车内饰材料。
此外,制备本发明的热塑性树脂组合物的方法优选包括在200℃至300℃下熔融捏合并挤出聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D)和酰胺类润滑剂(E)的步骤,其中该热塑性树脂组合物包含20重量%至40重量%的聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D);或0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)。在这种情况下,该热塑性树脂组合物可以具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,同时将机械性能保持在一定水平或更高,可以在经济方面优势巨大,并因此,由于这些有利特征而可以适于汽车内饰材料。
此外,更优选地,制备本发明的热塑性树脂组合物的方法包括在200℃至300℃下熔融捏合并挤出20重量%至40重量%的聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D);和0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)的步骤。在这种情况下,该热塑性树脂组合物可以具有优异的耐热性、耐化学性、耐光性和耐噪声性,同时将机械性能保持在一定水平或更高,可以在经济方面优势巨大,并因此,由于这些有利特征而可以适于汽车内饰材料。
例如,制备该热塑性树脂组合物的方法可以包括制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物(B)的步骤。
例如,制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物(B)的步骤可以是将70重量份至200重量份的去离子水、0.1重量份至2重量份的引发剂、0.1重量份至2重量份的乳化剂和0.05重量份至1.5重量份的分子量调节剂添加到总计100重量份的共轭二烯橡胶胶乳、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中以进行聚合;在93重量%至99重量%的聚合转化率下终止聚合以获得接枝共聚物胶乳;和将接枝共聚物胶乳凝结、脱水并干燥的步骤。
作为一个具体实例,制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物(B)的步骤可以是基于总计100重量份的共轭二烯橡胶、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物,将在单独的混合装置中混合的包含10重量%至40重量%的芳香族乙烯基化合物、1重量%至20重量%的乙烯基氰化合物、10重量份至50重量份的去离子水、0.09重量份至1.5重量份的引发剂、0.1重量份至2重量份的乳化剂和0.05重量份至1.5重量份的分子量调节剂的混合溶液在65℃至75℃下经2小时至4小时添加到40重量%至80重量%(基于固体)的共轭二烯橡胶胶乳和60重量份至150重量份的去离子水中;向其中加入0.01重量份至0.5重量份的引发剂;将温度提高到75℃至80℃下30分钟至90分钟;在93重量%至99重量%的聚合转化率下终止接枝聚合以获得接枝共聚物胶乳;和将接枝共聚物胶乳凝结、脱水并干燥的步骤。在这种情况下,机械性能和加工性能可以是优异的。
在本说明书中,作为测量聚合转化率的方法,可以采用本发明所属领域通常使用的测量方法而没有特别限制。
例如,在制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物(B)时包含的共轭二烯橡胶胶乳可以通过将30重量份至100重量份的去离子水、0.5重量份至3重量份的乳化剂、0.01重量份至0.5重量份的电解质、0.1重量份至0.5重量份的分子量调节剂和0.1重量份至1重量份的引发剂添加到100重量份的共轭二烯化合物中以进行聚合来制备。在这种情况下,耐冲击性可以是优异的。
作为另一实例,该共轭二烯橡胶胶乳可以通过将40重量份至70重量份的去离子水、1重量份至2.5重量份的乳化剂、0.05重量份至0.3重量份的电解质、0.2重量份至0.4重量份的分子量调节剂和0.3重量份至0.8重量份的引发剂添加到100重量份的共轭二烯化合物中以进行聚合来制备。在这种情况下,耐冲击性可以是优异的。
例如,在制备接枝共聚物胶乳和/或共轭二烯橡胶胶乳时使用的乳化剂可以包括选自松香酸金属盐、烷基芳基磺酸盐、碱性甲基烷基硫酸盐、磺化烷基酯(sulfonatedalkyl esters)和不饱和脂肪酸的金属盐中的一种或多种。
例如,在制备接枝共聚物胶乳和/或共轭二烯橡胶胶乳时使用的电解质可以包括选自KCl、NaCl、KHCO3、NaHCO3、K2CO3、Na2CO3、KHSO3、NaHSO3、K4P2O7、Na4P2O7、K3PO4、Na3PO4、K2HPO4和Na2HPO4中的一种或多种。
例如,在制备接枝共聚物胶乳和/或共轭二烯橡胶胶乳时使用的引发剂可以是水溶性过硫酸聚合引发剂、脂溶性聚合引发剂或氧化还原催化剂体系。例如,水溶性过硫酸聚合引发剂可以包括选自过硫酸钾、过硫酸钠和过硫酸铵中的一种或多种;脂溶性聚合引发剂可以包括选自氢过氧化异丙苯、氢过氧化二异丙苯、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、对薄荷烷过氧化氢和过氧化苯甲酰中的一种或多种;氧化-还原催化剂体系可以包括选自甲醛次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、吡咯酸钠和亚硫酸钠中的一种或多种。
在制备接枝共聚物和橡胶胶乳的方法中,除上述条件外,其它反应条件,如反应时间、反应温度、压力和反应物加入时间可以适当地选择和使用而没有特别限制,只要所述其它反应条件在本发明所属领域中普遍使用即可。
例如,可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机或班伯里密炼机进行捏合和挤出。在这种情况下,由于组合物的均匀分布,相容性可以是优异的。
例如,可以在200℃至250℃、优选210℃至240℃的料筒温度下进行捏合和挤出。在这种情况下,每单位时间的生产量可以是适当的,并可以充分进行熔融捏合。此外,可以防止树脂组分的热分解。
例如,可以在200rpm至300rpm、优选230rpm至270rpm的螺杆转速下进行捏合和挤出。在这种情况下,每单位时间的生产量可以是适当的,并因此,工艺效率可以是优异的。此外,可以抑制过度切割。
模制品
例如,可以使用本发明的热塑性树脂组合物制造本发明的模制品。在这种情况下,机械性能、热稳定性和耐噪声性可以保持在一定水平,并可以改善耐化学性、加工性能和注塑成型性。
该模制品优选为汽车内饰材料,作为一个具体实例,中控台或车门内饰。
制造该模制品的方法优选包括在200℃至300℃下熔融捏合并挤出20重量%至40重量%的聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D);和0.1重量%至5重量%的酰胺类润滑剂(E)以制备粒料的步骤和使用注塑机注射制备的粒料的步骤,其中,当使用600MT注塑机在230℃的注射温度和50℃的模具温度下测量30次注射的注射计量偏差时,该模制品具有2.4以下的注射计量偏差的标准偏差或18.3以下的注射计量偏差的平均值。在这种情况下,物理性能平衡和注塑加工性能可以是优异的。
在描述本发明的热塑性树脂组合物、其制备方法以及包含所述热塑性树脂组合物的模制品时,应当指出,本文中未明确描述的其它条件或设备可以在本领域通常实践的范围内适当地选择而没有特别限制。
在下文中,将参照下面的优选实施例更详细地描述本发明。然而,提供这些实施例仅用于说明的目的,并且不应理解为限制本发明的范围和精神。此外,对于本领域技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,可以做出各种改变和修改,并且这些改变和修改也在所附权利要求书的范围内。
[实施例]
在下面的实施例和比较例中使用的材料如下。
*A1:聚对苯二甲酸丁二醇酯(特性粘度:1.0dl/g)
*A2:聚对苯二甲酸丁二醇酯(特性粘度:1.2dl/g)
*B1:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(通过接枝聚合50重量%的丁二烯橡胶、30重量%的苯乙烯和10重量%的丙烯腈获得接枝共聚物,接枝度:39重量%,重均分子量:78,000g/mol)
*C1:苯乙烯-丙烯腈共聚物(丙烯腈:28重量%)
*C2:α-甲基苯乙烯-丙烯腈-苯乙烯共聚物(α-甲基苯乙烯:65重量%,丙烯腈:28重量%)
*D1:苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物(苯乙烯:46重量%,N-苯基马来酰亚胺:52重量%,马来酸酐:2重量%)
*E1:聚乙烯蜡润滑剂
*E2:亚乙基双硬脂酰胺润滑剂
*抗氧化剂:酚类抗氧化剂
*UV吸收剂:羟基苯基苯并***类UV吸收剂
实施例1至实施例10和比较例1至比较例7
根据下表1和表2显示的含量,将表1和表2显示的组分进料到挤出机(42Ψ,料筒温度:230℃)中以获得粒料,并注射该粒料以获得用于测量物理性能的试样。
[测试实施例]
根据以下方法测量实施例1至实施例10和比较例1至比较例7中制备的试样的物理性能,结果显示在下面表1和表2中。
*流动性(熔体流动速率):根据ISO 1133,在260℃和5kg的条件下测量熔体流动速率。这里,熔体流动速率的单位是g/10min。
*悬臂梁式冲击强度(KJ/m2):根据ISO 180/1A,使用缺口试样在23℃下测量悬臂梁式冲击强度。
*拉伸强度(MPa):根据ISO 527,在50mm/min的条件下测量拉伸强度。
*伸长率(%):根据ISO 527,在50mm/min的条件下测量伸长率。
*弯曲强度和弯曲模量(MPa):根据ISO 178,使用1/8″厚的试样在64mm的跨距和2mm/min的测试速度的条件下测量弯曲强度和弯曲模量。
*热变形温度(℃):根据ISO 75,在0.45MPa下测量热变形温度。
*密度(g/cm3):根据ISO 1183测量密度。
*ESC测试(耐化学性):将尺寸(长度:165mm,宽度:19mm,厚度:3.2mm)等于根据ASTM D638的拉伸强度测试试样的试样固定到具有2.0%的应力的夹具上,使用微量移液管将25μ1的空气清新剂(含有体积比为4∶1∶1的乙酸异戊酯、柠檬烯和芳樟醇的混合溶液)施加到试样上,然后,在2小时后,肉眼观察裂纹或裂缝的发生。当没有发生裂纹或裂缝时,将其标记为“○”。当发生裂纹或裂缝时,将其标记为“X”。
*摩擦噪声性能(粘滑噪声):使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样在23℃的温度和50%的相对湿度下使用Ziegler SSP-04分别测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动,通过下面的等式2计算风险系数(RPN)值,然后根据下面的标准评估摩擦噪声性能。此时,进行以下四种条件:试样载荷为10N且移动条件为1mm/s;试样载荷为10N且移动条件为4mm/s;试样载荷为40N且移动条件为1mm/s;以及试样载荷为40N且移动条件为4mm/s。
[等式2]
<评估摩擦噪声性能>
RPN为1以上且3以下:良好(产生摩擦噪声的概率非常低)
RPN为4以上且5以下:部分良好
RPN为6以上且10以下:不好
*耐光性:根据MS210-05或ISO 105,在89±3℃的温度、50±5%的相对湿度、84MJ/m2的辐射剂量和0.55±0.02W/m2·nm(波长范围:300nm至400nm)的辐照度的条件下测量光面试样和压花试样各自的色差变化(ΔE)。使用以2,000grit至40,000grit镜面抛光的模具在230℃至250℃的注射温度和50℃的模具温度下制备光面试样。除了使用在其表面上形成有尺寸为15μm至21μm的压花图案的模具外,以与上述试样相同的方式制备压花试样。
当测量色差(ΔE)时,使用Hunter Lab色度计确定试样的颜色,并通过以下等式3来计算ΔE。
[等式3]
*注射计量偏差:使用600MT注塑机在230℃的注射温度和50℃的模具温度下测量30次注射的注射计量偏差,并计算其平均值和标准偏差。
[表1]
/>
[表2]
/>
[表3]
/>
*在注射过程中,该注塑制品的脱模性不佳。
如表1至表3所示,与超出本发明的范围的比较例1至比较例7相比,根据本发明的热塑性树脂组合物(实施例1至实施例10)具有优异的弯曲强度、弯曲模量、热变形温度、耐噪声性和注塑成型性,同时保持类似于比较例1至比较例7的热塑性树脂组合物的流动性、冲击强度、拉伸强度和伸长率。
作为显著的结果,在其中在0.5至2.0的范围内使用酰胺类润滑剂的实施例1至实施例3和实施例8至实施例10的情况下,注射计量偏差的平均值(其是注塑加工性能的指标)为16以下,且其标准偏差为1.3以下,显示了优异的注塑加工性能。
相反,在包含小于0.1重量%的根据本发明的酰胺类润滑剂的比较例6的情况下,在注射过程中,注塑制品的脱模性不佳。在包含超过5重量%的根据本发明的酰胺类润滑剂的比较例7的情况下,耐化学性不佳。
此外,在其中使用特性粘度为1.0dl/g的聚酯树脂的比较例4和比较例5的情况下,冲击强度非常差。
Claims (18)
1.一种热塑性树脂组合物,包含聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D)和酰胺类润滑剂(E)。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物包含20重量%至40重量%的所述聚酯树脂(A)、15重量%至30重量%的所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、20重量%至35重量%的所述α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、10重量%至20重量%的所述马来酰亚胺类聚合物(D)、和/或0.1重量%至5重量%的所述酰胺类润滑剂(E)。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物,其中,所述聚酯树脂(A)具有1.1dl/g以上的特性粘度。
4.根据权利要求1至3任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述聚酯树脂(A)的重量不小于所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的重量。
5.根据权利要求1至4任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,当使用600MT注塑机在230℃的注射温度和50℃的模具温度下测量30次注射的注射计量偏差时,所述热塑性树脂组合物具有18.3以下的注射计量偏差的平均值。
6.根据权利要求1至5任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,根据ISO 75测量,所述热塑性树脂组合物具有108℃以上的热变形温度。
7.根据权利要求1至6任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,当根据ISO 178,在64mm跨距和2mm/min的测试速度的条件下,使用1/8″厚的试样测量弯曲强度和弯曲模量时,所述热塑性树脂组合物具有66MPa以上的弯曲强度和1,950MPa以上的弯曲模量。
8.根据权利要求1至7任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,根据MS210-05测量,所述热塑性树脂组合物具有0.9以下的耐光性(84MJ,压花试样)。
9.根据权利要求1至8任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述聚酯树脂(A)包含选自聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的一种或多种。
10.根据权利要求1至9任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物(B)是通过将10重量%至40重量%的芳香族乙烯基化合物和1重量%至20重量%的乙烯基氰化合物接枝聚合到40重量%至80重量%的共轭二烯橡胶上获得的接枝共聚物。
11.根据权利要求1至10任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)包含65重量%至85重量%的α-甲基苯乙烯和15重量%至35重量%的乙烯基氰化合物。
12.根据权利要求1至11任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述马来酰亚胺类聚合物(D)包含N-(取代)马来酰亚胺和芳香族乙烯基化合物。
13.根据权利要求1至12任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述酰胺类润滑剂(E)是脂肪酸酰胺类润滑剂。
14.根据权利要求1至13任意一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物包含0.1重量%至5重量%的选自抗氧化剂和UV吸收剂中的一种或多种。
15.一种热塑性树脂组合物,包含20重量%至40重量%的具有1.1dl/g以上的特性粘度的聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的马来酰亚胺类聚合物(D);和0.1重量%至5重量%的润滑剂(E),其中,所述聚酯树脂(A)的重量不小于所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的重量。
16.一种制备热塑性树脂组合物的方法,包括在200℃至300℃下熔融捏合并挤出聚酯树脂(A)、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C)、马来酰亚胺类聚合物(D)和酰胺类润滑剂(E)。
17.根据权利要求1所述的方法,其中,所述热塑性树脂组合物包含20重量%至40重量%的所述聚酯树脂(A);15重量%至30重量%的所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B);20重量%至35重量%的所述α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物(C);10重量%至20重量%的所述马来酰亚胺类聚合物(D);和/或0.1重量%至5重量%的所述酰胺类润滑剂(E)。
18.一种模制品,包含根据权利要求1至15任意一项所述的热塑性树脂组合物。
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