CN116406389A - 涂装用树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
提供涂装用树脂组合物，其为含有接枝共聚物(A)和共聚物(B)的树脂组合物，满足下述条件(1)～(5)。(1)(A)是包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体接枝聚合于橡胶质聚合物(a)而成的接枝共聚物，氰化乙烯基系单体的含有比例为小于27质量％。(2)(B)是包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体共聚而成的共聚物，氰化乙烯基系单体的含有比例为小于27质量％。(3)橡胶质聚合物(a)的含量为7～20质量％。(4)由芳香族乙烯基系单体的二聚体、氰化乙烯基系单体与芳香族乙烯基系单体的二聚体、芳香族乙烯基系单体的三聚体及氰化乙烯基系单体与芳香族乙烯基系单体的三聚体形成的低聚物成分的含量为0.1质量％以下。(5)乳化剂成分的含量为0.35质量％以下。
Description
技术领域
本发明涉及涂装用树脂组合物。
背景技术
橡胶增强苯乙烯系树脂的外观、机械特性及成型加工性优异，被用于车辆部件、电气制品等各种领域。此时，大多对成型部件进行涂装，要求良好的涂装外观。涂装性受材料特性、成型条件、涂料组成、涂装条件等各种因素影响，其中，也正在从材料方面进行改善。
专利文献1公开了一种树脂组合物，其是由橡胶质聚合物(A)和共聚物(B)形成的树脂组合物，共聚物(B)的平均氰化乙烯基含有率为25～35重量％。另外，该文献中记载了课题是得到耐冲击性、耐涂装性、熔融时的色调稳定性及成型加工性的平衡优异的组合物。但是，若使用氰化乙烯基含有率高的共聚物，则具有流动性差的倾向，而且，近年来，具有由于涂装部件的生产效率提高带来的成型条件的高速化、使用对成型品的侵蚀性(attack)强的涂料的倾向，具有也容易产生涂装不良的倾向。因此，对流动性良好且在这些条件下也不易产生涂装不良的材料的市场需求变高，要求材料方面的进一步改良。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-302197号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供涂装性优异的涂装用树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明由以下的[1]构成。
[1]涂装用树脂组合物，其是含有接枝共聚物(A)和共聚物(B)的树脂组合物，满足下述条件(1)～(5)：
(1)接枝共聚物(A)是包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体接枝聚合于橡胶质聚合物(a)而成的接枝共聚物，将接枝聚合的单体设为100质量％时，氰化乙烯基系单体的含有比例小于27质量％；
(2)共聚物(B)是包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体共聚而成的共聚物，将共聚的单体设为100质量％时，氰化乙烯基系单体的含有比例小于27质量％；
(3)相对于树脂组合物而言，橡胶质聚合物(a)的含量为7～20质量％；
(4)相对于树脂组合物而言，由芳香族乙烯基系单体的二聚体、氰化乙烯基系单体与芳香族乙烯基系单体的二聚体、芳香族乙烯基系单体的三聚体及氰化乙烯基系单体与芳香族乙烯基系单体的三聚体形成的低聚物成分的含量为0.1质量％以下；
(5)相对于树脂组合物而言，乳化剂成分的含量为0.35质量％以下。
需要说明的是，共聚物(B)是指接枝共聚物(A)以外的共聚物。
[1]中记载的树脂组合物包含特定种类或特定量的聚合物成分(接枝共聚物、接枝共聚物以外的共聚物、成为接枝共聚物的原料的橡胶质聚合物)、乳化剂成分、低聚物成分，树脂组合物的涂装性优异。
本发明还包括如以下[2]～[6]的方式。
[2]如[1]所述的涂装用树脂组合物，其中，用于前述接枝聚合的橡胶质聚合物(a)是选自由共轭二烯系橡胶、乙烯-丙烯系橡胶、丙烯酸系橡胶及有机硅系橡胶组成的组中的至少1种。
[3]如[1]或[2]所述的涂装用树脂组合物，其中，用于前述接枝聚合的橡胶质聚合物(a)的质量平均粒径为50～1000nm。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的涂装用树脂组合物，其中，接枝共聚物(A)的接枝率为20～150％。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的涂装用树脂组合物，其中，接枝共聚物(A)的丙酮可溶成分的比浓粘度为0.2～1.5dl/g。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的涂装用树脂组合物，其中，共聚物(B)的比浓粘度为0.2～1.5dl/g。
发明的效果
根据本发明，能够提供涂装性优异的涂装用树脂组合物。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式进行详细说明。但本发明不限定于以下的实施方式。
本发明的涂装用树脂组合物含有接枝共聚物(A)和共聚物(B)。
本发明中使用的接枝共聚物(A)是包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体接枝聚合于橡胶质聚合物(a)而成的接枝共聚物。
作为构成接枝共聚物(A)的橡胶质聚合物(a)，没有特别限制，能够使用1种或2种以上的聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)等共轭二烯系橡胶；乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-非共轭二烯(亚乙基降冰片烯、双环戊二烯等)橡胶等乙烯-丙烯系橡胶；聚丙烯酸丁酯橡胶等丙烯酸系橡胶；有机硅系橡胶。上述丙烯酸系橡胶中还包含具有核壳结构的橡胶。作为具有核壳结构的橡胶(以核/壳记载)，例如可举出共轭二烯系橡胶/丙烯酸系橡胶、有机硅系橡胶/丙烯酸系橡胶、硬质聚合物(玻璃化转变温度为20℃以上)/丙烯酸系橡胶等。作为硬质聚合物(玻璃化转变温度为20℃以上)，可举出由包含选自芳香族乙烯基系单体、氰化乙烯基系单体、及(甲基)丙烯酸酯系单体中的1种以上的单体聚合而成的聚合物等。上述之中，优选聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、共轭二烯系橡胶/丙烯酸系橡胶、有机硅系橡胶/丙烯酸系橡胶、硬质聚合物(玻璃化转变温度为20℃以上)/丙烯酸系橡胶。硬质聚合物的玻璃化转变温度能够由FOX式算出。
需要说明的是，“橡胶质”是指在室温(23℃)具有显示橡胶弹性的性质，橡胶弹性例如能够由弹性模量(杨氏模量)判断，只要弹性模量(杨氏模量)为1～10MPa，则发挥橡胶弹性。另外，(甲基)丙烯-是指丙烯-或甲基丙烯-。
另外，对橡胶质聚合物(a)的质量平均粒径没有特别限制，优选为50～1000nm、更优选为200～800nm、进一步优选为300～500nm。通过调整在上述范围内，从而具有机械强度与表面外观的平衡优异的倾向。
作为构成接枝共聚物(A)的芳香族乙烯基系单体，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、溴苯乙烯等，能够使用1种或2种以上。
作为构成接枝共聚物(A)的氰化乙烯基系单体，作为氰化乙烯基系单体可举出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、富马酸腈等，能够使用1种或2种以上。
并且，构成接枝共聚物(A)的单体中也可以包含能够与芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体共聚的其它单体，可举出(甲基)丙烯酸酯系单体、马来酰亚胺系单体、酰胺系单体、不饱和羧酸系单体、多官能性单体等，能够使用1种或2种以上。
作为(甲基)丙烯酸酯系单体，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基苯酯、(甲基)丙烯酸(二)溴苯酯、(甲基)丙烯酸氯苯酯等。
作为马来酰亚胺系单体，可举出N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等。
作为酰胺系单体，可举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。
作为不饱和羧酸系单体，可举出(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸等。
作为多官能性单体，可举出二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等。
将接枝聚合于接枝共聚物(A)的橡胶质聚合物(a)的单体设为100质量％时，氰化乙烯基系单体的含有比例小于27质量％、优选小于26质量％。另外，作为下限，优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上。氰化乙烯基系单体的含有比例能够为10质量％以上且小于27质量％、15质量％以上且小于27质量％、20质量％以上且小于27质量％、10质量％以上且小于26质量％、15质量％以上且小于26质量％、20质量％以上且小于26质量％。通过调整在该范围内，从而具有涂装性与流动性的平衡优异的倾向。
需要说明的是，上述氰化乙烯基系单体的含有比例即使在橡胶质聚合物(a)中包含氰化乙烯基系单体的情况下，也是指仅在接枝聚合的部分(接枝链)中的含有比例。
氰化乙烯基系单体的含有比例能够由单体的投入量计算。另外，氰化乙烯基系单体的含有比例也能够通过下述方法求出：使树脂组合物浸渍于丙酮等溶剂，使用标准曲线对提取的不溶部(接枝共聚物(A))进行IR(红外吸收光谱法)测定。
对接枝共聚物(A)中的橡胶质聚合物(a)的含有比例没有特别限制，优选为20～80质量％、更优选为40～70质量％。通过调整在上述范围内，从而具有机械强度与表面外观的平衡优异的倾向。
对接枝共聚物(A)的接枝率及丙酮可溶成分的比浓粘度没有特别限制，接枝率优选为20～150％、更优选为30～100％、进一步优选为36～75％。丙酮可溶成分的比浓粘度优选为0.2～1.5dl/g、更优选为0.3～1.0dl/g。通过调整在上述范围内，从而具有机械强度与流动性的平衡优异的倾向。
上述接枝率及丙酮可溶成分的比浓粘度能够通过下述方法求出。
[分离方法]
向锥形瓶中投入接枝共聚物约2g、丙酮60ml，浸渍24小时。然后，通过使用离心分离机以15，000rpm离心30分钟，分离为可溶部和不溶部。不溶成分通过利用真空干燥在常温干燥一昼夜而得到。可溶成分通过将丙酮可溶部沉淀于甲醇，利用真空干燥在常温干燥一昼夜而得到。
[接枝率]
接枝率(％)＝(X-Y)/Y×100
X：真空干燥后的丙酮不溶成分量(g)
Y：接枝共聚物中的橡胶状聚合物量(g)
[丙酮可溶成分的比浓粘度(dl/g)]
将丙酮可溶成分溶解于N，N-二甲基甲酰胺，制成0.4g/100ml浓度的溶液后，使用坎农-芬斯克型粘度管，根据于30℃测定的流下时间求出比浓粘度。
本发明中使用的共聚物(B)是包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体共聚而成的共聚物。需要说明的是，共聚物(B)是与接枝共聚物(A)不同的共聚物。
作为构成共聚物(B)的芳香族乙烯基系单体，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、溴苯乙烯等，能够使用1种或2种以上。
作为构成共聚物(B)的氰化乙烯基系单体，作为氰化乙烯基系单体，可举出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、富马酸腈等，能够使用1种或2种以上。
并且，构成共聚物(B)的单体中也可以包含能够与芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体共聚的其它单体，包括具体例，能够使用与上述的(甲基)丙烯酸酯系单体、马来酰亚胺系单体、酰胺系单体、不饱和羧酸系单体、多官能性单体同样的单体的1种或2种以上。
另外，对于共聚物(B)而言，将共聚的单体设为100质量％时，氰化乙烯基系单体的含有比例小于27质量％、优选小于26质量％。另外，作为下限，优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上。氰化乙烯基系单体的含有比例能够为10质量％以上且小于27质量％、15质量％以上且小于27质量％、20质量％以上且小于27质量％、10质量％以上且小于26质量％、15质量％以上且小于26质量％、20质量％以上且小于26质量％。通过调整在该范围内，从而具有涂装性与流动性的平衡优异的倾向。
氰化乙烯基系单体的含有比例能够由单体的投入量计算。另外，氰化乙烯基系单体的含有比例能够通过下述方法求出：使树脂组合物浸渍于丙酮等溶剂，使用标准曲线对提取的可溶部进行IR(红外吸收光谱法)测定。
共聚物(B)的比浓粘度没有特别限制，优选为0.2～1.5dl/g、更优选为0.3～1.0dl/g。通过调整在上述范围内，从而具有机械强度与流动性的平衡优异的倾向。
上述比浓粘度能够通过下述方法求出。
将共聚物(B)溶解于N，N-二甲基甲酰胺，制成0.4g/100ml浓度的溶液后，使用坎农-芬斯克型粘度管，根据于30℃测定的流下时间求出比浓粘度。
对上述橡胶质聚合物(a)、接枝共聚物(A)及共聚物(B)的聚合方法没有特别限制，能够通过已知的乳化聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法、本体聚合法及将它们组合的方法来制造。
本发明中使用的树脂组合物包含橡胶质聚合物(a)7～20质量％、优选为10～18质量％。通过使橡胶质聚合物(a)的含量在上述范围，能够得到机械强度与流动性的平衡优异的树脂组合物。
橡胶质聚合物(a)的含有比例能够由单体的投入量计算。另外，橡胶质聚合物(a)的含有比例也能够通过下述方法求出：使树脂组合物浸渍于丙酮等溶剂，由所提取的不溶部求出。
接枝共聚物(A)与共聚物(B)的配合比率能够以使橡胶质聚合物(a)成为7～20质量％的方式从(A)∶(B)＝10∶90～90∶10的范围选择，优选为从20∶80～80∶20、25∶75～75∶25、30∶70～70∶30的范围选择。
接枝共聚物(A)与共聚物(B)的配合比率能够由配合时的比例计算。另外，配合比率还能够通过下述方法求出：使树脂组合物浸渍于丙酮等溶剂，分离为不溶部和可溶部，由不溶部求出接枝共聚物(A)的比率，由可溶部求出共聚物(B)的比率。
并且，在不损害本发明的效果的范围内，本发明的树脂组合物中也可以包含接枝共聚物(A)和共聚物(B)以外的其它树脂(但是，不包括：包含氰化乙烯基系单体的单体接枝聚合于橡胶质聚合物而成的接枝共聚物，并且将接枝聚合的单体设为100质量％时，氰化乙烯基系单体的含有比例为27质量％以上的接枝共聚物；包含氰化乙烯基系单体的单体共聚而成的共聚物，并且将共聚的单体设为100质量％时，氰化乙烯基系单体的含有比例为27质量％以上的共聚物)。作为其它树脂，例如可举出聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂；聚碳酸酯树脂；聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚乳酸树脂等聚酯系树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺系树脂等。
需要说明的是，在包含其它树脂的情况下，在将本发明的树脂组合物设为100质量份时，其它树脂的含量能够为1～70质量份、1～60质量份、1～50质量份、1～40质量份、1～30质量份、1～20质量份、1～10质量份、5～70质量份、5～60质量份、5～50质量份、5～40质量份、5～30质量份、5～20质量份、5～10质量份、10～70质量份、10～60质量份、10～50质量份、10～40质量份、10～30质量份、10～20质量份。
而且，在不损害本发明的效果的范围内，本发明的树脂组合物中也能够添加受阻胺系的光稳定剂；受阻酚系、含硫有机化合物系、含磷有机化合物系等抗氧化剂；酚系、丙烯酸酯系等热稳定剂；苯甲酸酯系、苯并***系、二苯甲酮系、水杨酸酯系等紫外线吸收剂；有机镍系、高级脂肪酸酰胺类等润滑剂；磷酸酯类等增塑剂；多溴苯醚、四溴双酚-A、溴化环氧低聚物、溴化等含卤系化合物、磷系化合物、三氧化锑等阻燃剂·阻燃助剂；气味遮蔽剂；炭黑、氧化钛等颜料；染料等。并且，也能够添加滑石、碳酸钙、氢氧化铝、玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、玻璃棉、碳纤维、金属纤维等增强剂、填充剂。
在包含上述光稳定剂等成分的情况下，只要是适合各成分的配合量即可，例如，在将本发明的树脂组合物设为100质量份时，能够为0.1～10质量份、0.1～8质量份、0.1～5质量份、0.1～1质量份、0.5～10质量份、0.5～8质量份、0.5～5质量份、0.5～1质量份、1～10质量份、1～8质量份、1～5质量份。
本发明的树脂组合物能够通过将上述成分进行熔融混炼而得到。为了进行熔融混炼，例如能够使用辊、班伯里混炼机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机等已知的混炼机。
本发明的树脂组合物中，由芳香族乙烯基系单体的二聚体、氰化乙烯基系单体与芳香族乙烯基系单体的二聚体、芳香族乙烯基系单体的三聚体及氰化乙烯基系单体与芳香族乙烯基系单体的三聚体形成的低聚物成分的含量相对于树脂组合物而言必需为0.1质量％以下、更优选为0.08质量％以下或0.07质量％以下。例如，相对于树脂组合物而言，上述低聚物成分的含量能够为0～0.1质量％、0～0.08质量％、0～0.07质量％、0.001～0.1质量％、0.001～0.08质量％、0.001～0.07质量％。通过使低聚物成分的含量在上述范围，能够得到涂装性优异的树脂组合物。
就树脂组合物的低聚物成分的含量而言，例如能够通过制造接枝共聚物(A)、共聚物(B)时的聚合方法的选择，聚合温度，引发剂量及引发剂种类的调整，以及对树脂组合物进行熔融混炼时的脱气的程度来调整低聚物成分的含量。
低聚物成分的含量能够应用气相色谱法(GC)分析进行解析。更具体而言，能够利用实施例中记载的方法解析。
相对于树脂组合物而言，本发明的树脂组合物的乳化剂成分的含量必需为0.35质量％以下、更优选为0.25质量％以下。例如，相对于树脂组合物而言，乳化剂的含量能够为0.01～0.35质量％、0.01～0.25质量％、0.05～0.35质量％、0.05～0.25质量％、0.1～0.35质量％、0.1～0.25质量％。通过使乳化剂成分的含量在上述范围，能够得到涂装性优异的树脂组合物。
就树脂组合物的乳化剂成分的含量而言，例如能够通过制造接枝共聚物(A)、共聚物(B)时的聚合方法的选择、乳化剂使用量的调整，在接枝共聚物(A)、共聚物(B)的粉末化工序中进行清洗时的清洗的程度，以及对树脂组合物进行熔融混炼时的脱气的程度来调整乳化剂成分的含量。
乳化剂成分的含量能够应用气相色谱法(GC)分析、毛细管电泳(CZE)分析等已知的方法进行解析。更具体而言，能够利用实施例中记载的方法解析。
实施例
以下，使用实施例及比较例具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限制。需要说明的是，实施例及比较例中表示的份及％以质量为基准。另外，各实施例、比较例中的各种物性的测定通过以下方法进行。
[低聚物成分的含量]
<GC分析>
(样品调整)
精确称量各实施例及比较例中得到的粒料1g，溶解于N，N-二甲基甲酰胺50ml后，在密闭容器内放置24小时后，作为测定样品。
(测定条件)
装置：岛津制作所公司制气相色谱仪GC-2010
色谱柱名：DB-5
样品量：1μL
检测器：FID
Inj温度：230℃
Det温度：325℃
色谱柱温度：于70℃维持5分钟后，经20分钟升温至320℃，到达320℃后维持9分钟。
载气：氦、1.38mL/min
氢：40mL/min
空气：400mL/min
(定量方法)
在FID检测器中，对于烃成分，相对摩尔灵敏度大致与含碳数成正比，能够通过计算求出。另外，对于包含O、Cl、N等杂原子元素的有机成分，也能够通过由Sternberg等倡导的化合物中的有效碳数算出相对摩尔灵敏度而求出。以使苯乙烯在作为检验液的试剂特级DMF溶液中成为100ppm的方式进行秤量，通过上述法算出各成分相对于苯乙烯的相对摩尔灵敏度，以此为基础对苯乙烯的二聚体、丙烯腈与苯乙烯的二聚体、苯乙烯的三聚体及丙烯腈与苯乙烯的三聚体进行定量。定量时，对1个试样测定3次，将平均值作为粒料中的低聚物量。
[乳化剂成分的含量]
<GC分析>
(样品调整)
精确称量各实施例及比较例中得到的粒料2.5g，在丙酮25mL中放置16小时并使其溶解。溶解后，在甲醇/1N盐酸混合溶液(容量比100∶1)中进行再沉淀，通过过滤进行分离。对滤液进行浓缩、干燥，得到浓缩干固物。将该浓缩干固物进行甲酯化，在丙酮100mL中定容，作为测定样品。
(测定条件)
装置：Agilent公司制气相色谱仪GC-7890A
色谱柱名：UA-SIL10C
色谱柱温度：从70℃以20℃/min升温至260℃
样品量：1.0μL
检测器：FID
Inj温度：230℃
Det温度：270℃
载气：氦，52.2mL/min
氢：40mL/min
空气：450mL/min
[涂装性评价]
使用注射成型机((株)日本制钢所制“J-180ADS”)对各实施例及比较例中得到的粒料进行注射成型。使用(纵150mm×横90mm×厚2mm)作为涂装评价用模具，以料筒温度220℃，模具温度50℃，注射速度为低速(填充时间：3秒)、中速(填充时间：2秒)、高速(填充时间：1秒)的3个级别的成型条件进行成型。
将丙烯酸树脂涂料涂装于所得到的试验片，用目视观察成型品中出现的吸入现象，以下述基准判定涂装性(吸入性)。
○：在成型品表面完全不产生凹凸，非常优异。
×：在成型品表面整体产生凹凸，未达到实用水平。
<接枝共聚物(A)的制造>
向玻璃反应器中投入以固态成分换算为60质量份的内聚膨胀苯乙烯-丁二烯橡胶胶乳(苯乙烯5质量％、丁二烯95质量％、质量平均粒径440nm)，开始搅拌，进行氮置换。氮置换后，将槽内升温，到达65℃时，添加将葡萄糖0.06质量份、无水焦磷酸钠0.03质量份及硫酸亚铁0.001质量份溶解于去离子水10质量份而得到的水溶液后，升温至70℃。然后，经4小时连续滴加丙烯腈10质量份、苯乙烯30质量份、叔十二烷基硫醇0.3份、叔丁基过氧化氢0.1质量份的混合液及将油酸钾1.0质量份(固态成分换算)溶解于去离子水20质量份而得到乳化剂水溶液。滴加后，保持3小时，得到接枝共聚物胶乳。然后，进行盐析、脱水、干燥，得到接枝共聚物(A)的粉末。所得到的接枝共聚物(A)的接枝率为42％、丙酮可溶部的比浓粘度为0.28dl/g。将接枝聚合的单体设为100质量％时，丙烯腈的比例为25质量％。
另外，上述内聚膨胀苯乙烯-丁二烯橡胶胶乳的质量平均粒径如下求出。
利用四氧化锇(OsO4)染色，在干燥后利用透射电子显微镜拍摄照片。使用图像解析处理装置(装置名：旭化成(株)制IP-1000PC)测量800个橡胶粒子的面积，求出该当量圆直径(直径)，算出质量平均粒径。
<共聚物(B-1)的制造>
通过已知的悬浮聚合法得到由苯乙烯75质量份、丙烯腈25质量份形成的共聚物(B-1)(除去分散介质后的固态成分)。通过上述方法，所得到的共聚物(B-1)的比浓粘度为0.58dl/g。将共聚的单体设为100质量％时，丙烯腈的比例为25质量％。
<共聚物(B-2)的制造>
通过已知的本体聚合法得到由苯乙烯75质量份、丙烯腈25质量份形成的共聚物(B-2)。通过上述方法，所得到的共聚物(B-2)的比浓粘度为0.62dl/g。将共聚的单体设为100质量％时，丙烯腈的比例为25质量％。
<共聚物(B-3)的制造>
在玻璃反应器中添加去离子水90份后，进行氮置换。然后，将反应器升温至60℃，添加将过硫酸钾0.28质量份溶解于去离子水10质量份而得到的聚合引发剂溶液。然后，于65℃经4.5小时连续滴加由苯乙烯75质量份、丙烯腈25质量份、叔十二烷基硫醇0.3质量份形成的混合液、和将歧化松香酸钾(商品名：Rondes K-25、荒川化学(株))2.0质量份(固态成分换算)溶解于去离子水20质量份而得到的乳化剂水溶液。然后，于70℃保持2小时，结束聚合。通过对所得到的共聚物胶乳进行盐析·脱水·干燥，得到共聚物(B-3)的粉末。通过上述方法，所得到的共聚物(B-3)的比浓粘度为0.58dl/g。将共聚的单体设为100质量％时，丙烯腈的比例为25质量％。
<共聚物(B-4)的制造>
通过已知的本体聚合法，得到由苯乙烯70质量份、丙烯腈30质量份形成的共聚物(B-4)。通过上述方法，所得到的共聚物(B-4)的比浓粘度为0.61dl/g。将共聚的单体设为100质量％时，丙烯腈的比例为30质量％。
[实施例1及比较例1～3]
将接枝共聚物(A)、共聚物(B)以表1记载的配合比例进行混合后，利用将料筒温度设定为230℃的
的双螺杆挤出机，在主螺杆转速300rpm、排出量25kg/hr的条件下进行熔融混炼来进行粒料化。使用得到的粒料进行低聚物成分及乳化剂成分的含量的测定。另外，使用该粒料成型为涂装评价用平板，实施涂装性的评价。结果示于表1。
[表1]
| 实施例1 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | |
| 接枝聚合物(A) | 25 | 25 | 25 | 25 |
| 共聚物(B-1) | 75 | - | - | - |
| 共聚物(B-2) | - | 75 | - | - |
| 共聚物(B-3) | - | - | 75 | - |
| 共聚物(B-4) | - | - | - | 75 |
| 低聚物成分的含量(％) | 0.07 | 1.43 | 0.09 | 1.35 |
| 乳化剂成分的含量(％) | 0.22 | 0.23 | 0.58 | 0.22 |
| 涂装性 | ○ | × | × | × |
由表1可知，使用本发明的涂装用树脂组合物的实施例1得到了涂装性优异的物质。
比较例1的低聚物成分的含量不满足本申请的规定，因此涂装性差。
比较例2的乳化剂成分的含量不满足本申请的规定，因此涂装性差。
比较例3的共聚物(B)中的丙烯腈的含量及低聚物成分的含量不满足本申请的规定，因此涂装性差。
产业上的可利用性
如上所述，本发明的涂装用树脂组合物的涂装性优异，因此能够用于例如车辆内装、外装用部件等被涂装的部件的多种用途。
Claims (1)
1.涂装用树脂组合物，其是含有接枝共聚物(A)和共聚物(B)的树脂组合物，其满足下述条件(1)～(5)：
(1)接枝共聚物(A)是包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体接枝聚合于橡胶质聚合物(a)而成的接枝共聚物，将接枝聚合的单体设为100质量％时，氰化乙烯基系单体的含有比例小于27质量％；
(2)共聚物(B)是包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体共聚而成的共聚物，将共聚的单体设为100质量％时，氰化乙烯基系单体的含有比例小于27质量％；
(3)相对于树脂组合物而言，橡胶质聚合物(a)的含量为7～20质量％；
(4)相对于树脂组合物而言，由芳香族乙烯基系单体的二聚体、氰化乙烯基系单体与芳香族乙烯基系单体的二聚体、芳香族乙烯基系单体的三聚体及氰化乙烯基系单体与芳香族乙烯基系单体的三聚体形成的低聚物成分的含量为0.1质量％以下；
(5)相对于树脂组合物而言，乳化剂成分的含量为0.35质量％以下。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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