CN116218386A - 粘着片及液晶显示构件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使使用两片液晶盒也不易产生摩尔纹、且可实现高亮度的粘着片及液晶显示构件。所述粘着片(1)至少具备粘着剂层(2),将粘着剂层(2)贴附于厚度为1.1mm的钠钙玻璃,并将此作为样品,从上述钠钙玻璃侧透射测定光线时,所述样品的距法线15°处的亮度相对于所述样品的正面0°处的亮度的亮度比为0.003以上,去偏振度为2.20%以下。

Description

粘着片及液晶显示构件
技术领域
本发明涉及适用于贴合两片液晶盒的粘着片、及利用粘着剂层贴合两片液晶盒而成的液晶显示构件。
背景技术
近年来,作为显示器的一种,已知有将两片液晶盒进行叠合而成的结构的液晶显示装置。该液晶显示装置,能够大幅提高对比度比。此外,可通过操作各液晶盒中的图像的亮度、或向两眼分别传送不同的光线信息而立体地显示影像。
另一方面,在如上所述的液晶显示装置中,随着液晶盒彼此的干涉易于产生摩尔纹(moire),从而产生难以看清显示图像的问题。因此,专利文献1通过在两片液晶盒之间设置光扩散层,缓解了摩尔纹现象。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-310376号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
其中,通常分别在液晶盒中配置偏振片。当为了消除如上所述的摩尔纹而在液晶盒之间配置光扩散性的构件时,可观察到部分透射光的偏振轴因该光扩散性的构件而发生变化的现象。偏振轴发生变化后的透射光会因此后所通过的配置于液晶盒的偏振片而被。因此,当在液晶盒之间配置光扩散性的构件时,会产生背光的损失增大、难以确保高精细的图像显示所需的亮度的问题。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的,其目的在于提供一种粘着片及液晶显示构件,所述粘着片即使使用两片液晶盒也不易产生摩尔纹、且可实现高亮度。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其是至少具备粘着剂层的粘着片,其特征在于,将所述粘着剂层贴附于厚度为1.1mm 的钠钙玻璃,并将此作为样品,当从所述钠钙玻璃侧透射测定光线时,所述样品的距法线15°处的亮度相对于所述样品的正面0°处的亮度的亮度比为0.003以上,利用以下的式(1)及式(2)算出的去偏振度(日语:偏光解消度)为2.20%以下(发明1)。
偏振度(%)={(平行尼科尔棱镜(Parallel Nicol)的透射率(%)-正交尼科尔棱镜(cross nicol)的透射率(%))/(平行尼科尔棱镜的透射率(%)+正交尼科尔棱镜的透射率(%))}×100…(1)
去偏振度(%)={(标准透明粘着剂层的偏振度(%)-所述粘着剂层的偏振度(%))/(标准透明粘着剂层的偏振度(%))}×100…(2)
平行尼科尔棱镜的透射率:用平行尼科尔棱镜的两片偏振片夹持粘着剂层而成的样品的透射率(%)
正交尼科尔棱镜的透射率:用正交尼科尔棱镜的两片偏振片夹持粘着剂层而成的样品的透射率(%)
在上述发明(发明1)中,通过如上所述使斜向15°亮度相对于正面 0°亮度的亮度比较大,在隔着该粘着片的粘着剂层而贴合两片液晶盒时,不易产生摩尔纹。此外,通过如上所述使去偏振度较小,能够将液晶盒的亮度维持在高水平。
在上述发明(发明1)中,优选所述粘着剂层为复合型粘着剂层,所述复合型粘着剂层具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层与不含光扩散微粒的透明粘着剂层(发明2)。
在上述发明(发明1,2)中,优选所述粘着片用于将两片液晶盒进行贴合(发明3)。
在上述发明(发明1~3)中,优选具备:两片剥离片、及以与所述两片剥离片的剥离面相接触的方式被所述剥离片夹持的所述粘着剂层(发明4)。
第二,本发明提供一种液晶显示构件,其是具备第一液晶盒、第二液晶盒、以及将所述第一液晶盒及所述第二液晶盒彼此贴合的粘着剂层的液晶显示构件,其特征在于,所述粘着剂层为所述粘着片(发明1~4) 的粘着剂层(发明5)。
发明效果
根据本发明的粘着片及液晶显示构件,即使使用两片液晶盒也不易产生摩尔纹、且可实现高亮度。
附图说明
图1为本发明的一实施方案的粘着片的剖面图。
图2为本发明的一个实施方案的液晶显示构件的剖面图。
附图标记说明
1:粘着片;2:粘着剂层;21:光扩散粘着剂层;22:透明粘着剂层;3a、3b:剥离片;4:液晶显示构件;5a:第一液晶盒;5b:第二液晶盒。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方案进行说明。
〔粘着片〕
本发明的一个实施方案的粘着片至少具备粘着剂层。本实施方案的粘着片优选用于将两片液晶盒进行贴合,但并不限定于此。
在本实施方案的粘着片中,将所述粘着剂层贴附于厚度为1.1mm的钠钙玻璃,并将此作为样品,当从上述钠钙玻璃侧透射测定光线时,上述样品的距法线15°处的亮度相对于上述样品的正面0°处的亮度的亮度比优选为0.003以上,此外,去偏振度优选为2.20%以下。另外,以无样品的空白组的正面0°亮度为100的方式进行校正从而进行亮度的测定。本说明书中的上述亮度的测定方法的详细情况如后述的试验例所示。
此外,能够以下述方式算出本说明书中的去偏振度。根据用平行尼科尔棱镜的两片偏振片(显示直线偏转的偏振片)夹持粘着剂层而成的样品的透射率(平行尼科尔棱镜的透射率;%)及用正交尼科尔棱镜的两片偏振片夹持粘着剂层而成的样品的透射率(正交尼科尔棱镜的透射率;%),根据以下的式(1)算出偏振度(%)。此外,对于作为标准的透明粘着剂层(标准透明粘着剂层),用与上述相同的方式测定各透射率(%),算出偏振度(%)。
偏振度(%)={(平行尼科尔棱镜的透射率(%)-正交尼科尔棱镜的透射率(%))/(平行尼科尔棱镜的透射率(%)+正交尼科尔棱镜的透射率 (%))}×100…(1)
接着,根据上述得到的偏振度(%),根据以下的式(2)算出去偏振度 (%)。
去偏振度(%)={(标准透明粘着剂层的偏振度(%)-所述粘着剂层的偏振度(%))/(标准透明粘着剂层的偏振度(%))}×100…(2)
标准透明粘着剂层只要是由不含光扩散微粒的非光扩散性的丙烯酸类粘着剂形成的粘着剂层即可,没有特别限制。物理性方面,优选使用由雾度小于1%、总透光率为99%以上的丙烯酸类粘着剂形成的粘着剂层。作为具体的一个实例,可使用LINTECCorporation制造的“Opteria(注册商标)MO-3015”、厚度250μm。另外,详细的测定方法如后述的试验例所示。
在本实施方案的粘着片中,通过如上所述使斜向15°亮度相对于正面0°亮度的亮度比为较大,在隔着该粘着片的粘着剂层而将两片液晶盒进行贴合时,不易产生摩尔纹。此外,通过如上所述使去偏振度为较小,即使使用两片液晶盒,也能使粘着片导致的亮度损失少,从而能够视觉辨认性良好地识别文字或图像。视觉辨认性的评价例如可通过用平行尼科尔棱镜的两片偏振片夹持上述粘着剂层,隔着其层叠体观察规定的文字或图形而进行。
从抑制产生上述摩尔纹的角度出发,上述亮度比优选为0.003以上,更优选为0.006以上,特别优选为0.050以上,进一步优选为0.100以上。上述亮度比的上限值没有特别限定,优选为1.00以下,更优选为0.99以下,特别优选为0.50以下。
此外,从实现上述高亮度的角度出发,上述去偏振度优选为2.20%以下,更优选为1.80%以下,特别优选为1.60%以下,进一步优选为1.20%以下。上述去偏振度的下限值没有特别限定,优选为0.00%以上,更优选为0.01%以上,特别优选为0.10%以上。
从提高前进方向的亮度的角度出发,上述正面0°亮度的下限值优选为0.01以上,更优选为0.10以上,特别优选为0.20以上,进一步优选为 0.30以上。此外,上述正面0°亮度的上限值优选为200以下,更优选为 100以下,特别优选为50以下,进一步优选为5以下。由此,容易满足上述亮度比。
上述斜向15°亮度的下限值优选为0.01以上,更优选为0.10以上,特别优选为0.30以上,进一步优选为0.60以上。由此,易于满足上述亮度比,同时更易于实现高亮度。另一方面,上述斜向15°亮度的上限值没有特别限制,但通常优选为100以下,更优选为10以下,特别优选为 5以下,进一步优选为1以下。
本实施方案的粘合片中的粘合剂层的雾度值优选为30%以上,更优选为40%以上,特别优选为50%以上,进一步优选为60%以上。由此,易于满足上述的光学物性。此外,该雾度值优选为100%以下,更优选为 99%以下,特别优选为97%以下,进一步优选为95%以下。由此,可确保由液晶盒形成的显示图像的视觉辨认性。另外,本说明书中的雾度值为依据JIS K7136:2000所测定的值。
本实施方案的粘着片中的粘着剂层的总透光率以下限值计优选为 80%以上,特别优选为90%以上,进一步优选为99%以上。通过使粘着剂层的总透光率为上述值,作为显示体的视觉辨认性变得良好。另一方面,粘着剂层的总透光率的上限值没有特别限定,通常为100%以下。另外,本说明书中的总透光率为依据JIS K7361-1:1997所测定的值。
本实施方案的粘着片的粘着剂层可以由单层构成,也可以由多个层构成,但优选至少具备具有光扩散性的光扩散粘着剂层。具体而言,本实施方案的粘着片的粘着剂层可以由含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层的单层构成,但优选为具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层与不含光扩散微粒的透明粘着剂层的复合型粘着剂层。
通过使本实施方案的粘着片的粘着剂层具有光扩散粘着剂层,易于满足上述光学物性。此外,推定,若本实施方案的粘着片的粘着剂层为具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层与不含光扩散微粒的透明粘着剂层的复合型粘着剂层,则能够通过上述透明粘着剂层缓解粘着剂层受到作为两片硬质板的液晶盒的压缩而产生的应力。由此,能够将硬质板彼此良好地贴合,此外,能够抑制在显示图像中产生不均。
上述情况下,粘着剂层可以由光扩散粘着剂层及透明粘着剂层这两层构成,也可以由依次层叠透明粘着剂层、光扩散粘着剂层及透明粘着剂层而成的三层构成。本实施方案的粘着剂层的优选的一个实例由光扩散粘着剂层及透明粘着剂层这两层构成,以下参照附图进行说明。
如图1所示,本实施方案的粘着片1由两片剥离片3a、3b、及以与该两片剥离片3a、3b的剥离面相接触的方式被该两片剥离片3a、3b夹持的粘着剂层2构成。其中,在粘着片1中,剥离片3a、3b不是必要的构成要素,在使用粘着片1时可以将其剥离并去除。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括实施了剥离处理的面及未实施剥离处理但显示剥离性的面中的任意一种。
本实施方案的粘着剂层2由与剥离片3a相接触的光扩散粘着剂层 21、及与剥离片3b相接触的透明粘着剂层22这两层构成。
1.各构件
1-1.粘着剂层
光扩散粘着剂层21优选由含有光扩散微粒的粘着剂构成。另一方面,透明粘着剂层22优选由不含光扩散微粒的粘着剂构成。另外,“不含光扩散微粒”是指“实质上不含光扩散微粒”,除了完全不含光扩散微粒以外,还包括以不损害本实施方案的效果的量而含有光扩散微粒的情况。其量优选为0.1质量%以下,特别优选为0.01质量%以下,进一步优选为0.001质量%以下,最优选为0质量%。
构成本实施方案的粘着片1的光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22 的粘着剂的种类没有特别限定。例如可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、有机硅类粘着剂等中的任意一种。此外,该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种,还可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中,优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。作为丙烯酸类粘着剂,优选交联型丙烯酸类粘着剂,进一步优选热交联型丙烯酸类粘着剂。此外,作为丙烯酸类粘着剂,可以为活性能量射线固化性,也可以为非活性能量射线固化性。
构成光扩散粘着剂层21的粘着剂及构成透明粘着剂层22的粘着剂可以是彼此相同的种类,也可以是彼此不同的种类,但任一种均优选为丙烯酸类粘着剂。此外,构成光扩散粘着剂层21的粘着剂及构成透明粘着剂层22的粘着剂可以其中一者为活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂,另一者为活性能量射线非固化性的丙烯酸类粘着剂,但优选两者均为活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂、或两者均为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂。
以下,对构成光扩散粘着剂层21的粘着剂及构成透明粘着剂层22 的粘着剂均为丙烯酸类粘着剂的情况进行说明,但本发明并不受此限定。
构成光扩散粘着剂层21的粘着剂及构成透明粘着剂层22的粘着剂优选通过使含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)的粘着性组合物 (以下,有时称为“粘着性组合物P”。)交联而成。在光扩散粘着剂层21 的情况下,粘着性组合物P进一步含有光扩散微粒(C)。粘着性组合物P 优选根据所需还进一步含有活性能量射线固化性成分(D)。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他的类似术语也相同。另外,“聚合物”也包括“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
本实施方案的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,所述含反应性基团单体在分子内具有与交联剂(B)反应的反应性基团。通过使来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(B)反应,可形成交联结构(三维网状结构),可得到具有所需的内聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体 (含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,优选与交联剂(B)的反应性优异的含羟基单体或含羧基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、 (甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的角度出发,优选具有碳原子数为 1~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言,例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等,特别优选列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。这些单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的角度出发,优选丙烯酸。这些单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。另外,该含氨基单体不包括后述的含氮原子单体。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选以下限值计含有5质量%以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有10质量%以上,进一步优选含有15质量%以上。并且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选以上限值计含有40质量%以下的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有30质量%以下,进一步优选含有25质量%以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元,则可在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构。此外,当含有光扩散微粒(C)时,具有所得到的粘着剂中的光扩散微粒(C)的分散性变得良好的倾向。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸性成分,因此通过不含有含羧基单体,即使在粘着剂的贴附对象上存在会因酸而产生不良情况的物质、例如氧化铟锡(ITO)等透明导电膜或金属膜等时,也能够抑制由酸造成的上述不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。然而,也允许以不产生上述不良情况的程度而含有规定量的含羧基单体。具体而言,允许在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,以0.1质量%以下、优选以0.01质量%以下、进一步优选以 0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够表现出良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
从粘着性的角度出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基) 丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基) 丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。其中,从进一步提高粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为4~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或(甲基)丙烯酸异辛酯,进一步优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸异辛酯。此外,这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40质量%以上、特别优选含有50 质量%以上、进一步优选含有75质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述值,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的粘着性。此外,可将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与光扩散微粒(C)的折射率差抑制为较小。另一方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有95质量%以下、更优选含有90 质量%以下、特别优选含有85质量%以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述值,则能够以适宜的量向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中引入含反应性官能团单体等其他单体成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。含脂环式结构单体使聚合物的玻璃化转变温度上升,使所得到的粘着剂的储能模量增加。此外,由于含脂环式结构单体的体积大,因此推定通过使聚合物中存在含脂环式结构单体,扩大了聚合物之间的间隔,能够使所得到的粘着剂的段差追随性优异。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构,也可以部分具有不饱和键。此外,脂环式结构可以是单环的脂环式结构,也可以是二环、三环等多环的脂环式结构。从发挥所得到的粘着剂的段差追随性的角度出发,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步,考虑到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为双环~四环。此外,脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的全部碳原子数,当独立存在多个环时则指其合计碳原子数)通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限虽没有特别限制,但从与上述相同的角度出发,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯等,其中,优选发挥更加优异的段差追随性的(甲基)丙烯酸二环戊基酯(脂环式结构的碳原子数:10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数: 10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数:7),特别优选(甲基) 丙烯酸异冰片酯,进一步优选丙烯酸异冰片酯。这些单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有5质量%以上、进一步优选含有10质量%以上的该含脂环式结构单体。此外,该含量优选为30质量%以下,特别优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围内,易于将上述光学物性调整到优选的范围内。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中,能够赋予粘着剂规定的极性,使粘着剂对玻璃等具有一定程度的极性的被粘物的亲和性也优异。从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有适度的刚性的角度出发,作为上述含氮原子单体,优选具有含氮杂环的单体。此外,从提高来自上述含氮原子单体的部分在所构成的粘着剂的高维结构中的自由度的角度出发,优选该含氮原子单体除了具有一个在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中使用的聚合性基团以外,不含有反应性不饱和双键基团。
作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰基吗啉、 N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、氮丙啶基乙基 (甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更加优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰基吗啉,特别优选N-丙烯酰基吗啉。这些单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有2质量%以上、进一步优选含有4质量%以上的该含氮原子单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有24质量%以下、特别优选含有16质量%以下、进一步优选含有8质量%以下的该含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。若含氮原子单体的含量在上述的范围内,则所得到的粘着剂能够对玻璃充分发挥优异的粘着力。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有在分子内具有芳香环结构的单体(含芳香环单体)作为构成该聚合物的单体单元。通过使用所述含芳香环单体,可使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)高折射率化。
作为含芳香环单体,优选具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯。作为芳香环,可列举出苯环、萘环、蒽环、联苯环、芴环等,其中,优选苯环。作为具有苯环的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苄氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸甲酚酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸壬基酚酯、(甲基)丙烯酸联苯氧基乙酯、苯乙烯等,其中,优选(甲基)丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。这些单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含芳香环单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有10质量%以上、进一步优选含有26质量%以上的所述含芳香环单体。此外,该含量优选为 60质量%以下,特别优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下。通过使含芳香环单体的含量在上述范围内,即使使用折射率高的光扩散微粒(C),也易于将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与微粒(C)的折射率差调整到所需的范围内。
根据所需,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还可以含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,作为其他单体,优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等。这些单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。通过使其为直链状的聚合物,易于产生分子链的互相缠绕,能够期待内聚力的提高。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。通过使其为溶液聚合物,易于得到高分子量的聚合物,能够期待内聚力的提高。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为20万以上,更优选为 30万以上,特别优选为40万以上。由此,耐久性及高温高湿条件下的段差追随性更加优异。此外,该重均分子量进一步优选为50万以上。由此,能够获得下述程度的高储能模量,即在含有光扩散微粒(C)的粘着剂中也可发挥充分的内聚力。并且,具有能够使光扩散微粒(C)在粘着剂中分散性良好的倾向。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量以上限值计优选为150 万以下,更优选为120万以下,特别优选为100万以下,进一步优选为 80万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述值,则初始的段差追随性更加优异。本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
作为交联剂(B),只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。其中,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外,交联剂(B)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少包含聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等;及这些物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂,例如可列举出1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基) 环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺 (N,N,N’,N’-tetraglycidyl-m-xylylene diamine)、乙二醇二缩水甘油醚、1,6- 己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的角度出发,优选1,3-双(N,N- 二缩水甘油氨甲基)环己烷。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,进一步优选为0.4 质量份以下。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内,易于使所得到的粘着剂的储能模量、凝胶分率、粘着力等变得适宜。
(1-3)光扩散微粒(C)
光扩散微粒(C)只要能够使粘着剂层2(光扩散粘着剂层21)满足上述物性即可。
作为光扩散微粒(C),例如可列举出二氧化硅、碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、黏土、滑石、二氧化钛等无机类微粒;丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、环氧树脂等有机类的透光性微粒;有机硅树脂等由具有介于无机与有机之间的结构的含硅化合物形成的微粒(例如, Momentive Performance Materials Japan制造的Tospearl系列)等。其中,优选由有机硅树脂形成的微粒。由此,易于在后述的范围内获得与(甲基) 丙烯酸酯(A)的折射率差。以上的光扩散微粒(C)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为光扩散微粒(C)的形状,优选光扩散均匀的球状的微粒。光扩散微粒(C)的以离心沉降光透射法测得的平均粒径以下限值计优选为1.0μm 以上,特别优选为2.0μm以上,进一步优选为3.0μm以上。若上述平均粒径的下限值为上述值,则斜向15°亮度易于落入优选的范围内。另一方面,上述平均粒径以上限值计优选为10μm以下,特别优选为8μm以下,进一步优选为6μm以下。若上述平均粒径的上限值为上述值,则正面0°亮度易于落入优选的范围内,此外,可良好地显示高精细的显示图像。
另外,以上述离心沉降光透射法测得的平均粒径是通过将充分搅拌 1.2g微粒与98.8g异丙醇而成的混合物作为测定用试料,并使用离心式自动粒度分布测定装置(HORIBA,Ltd.制造,CAPA-700)而测定的值。
光扩散微粒(C)的折射率优选为1.20以上,更优选为1.30以上,特别优选为1.40以上。此外,光扩散微粒的折射率优选为1.80以下,更优选为1.60以下,特别优选为1.54以下。通过使光扩散微粒的折射率在上述范围内,更易于满足上述光学物性。
另外,光扩散微粒的折射率例如可通过以下的方法进行测定。即,将微粒置于载玻片上,向微粒上滴加折射率标准液,盖上盖玻片,从而制作试样。用显微镜观察该试样,将最难看到微粒轮廓的折射率标准液的折射率作为微粒的折射率。
光扩散微粒(C)的折射率与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的折射率之差(折射率差)的绝对值优选为0.004以上,更优选为0.008以上,特别优选为0.010以上,进一步优选为0.020以上。此外,该折射率差的绝对值优选为0.100以下,更优选为0.090以下,特别优选为0.070以下,进一步优选为0.050以下。通过使上述折射率差的绝对值落入上述范围内,易于满足上述光学物性。
另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的折射率可在测定波长为589nm、测定温度为23℃的条件下使用阿贝折射仪(例如ATAGO CO.,LTD.制造) 进行测定。
粘着性组合物P中的光扩散微粒(C)的含量只要是能够满足上述物性的量即可。具体而言,光扩散微粒(C)的含量优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,特别优选为10质量%以上。此外,光扩散微粒(C) 的含量优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下,特别优选为20 质量%以下,进一步优选为15质量%以下。通过使光扩散微粒(C)的含量落入上述范围内,易于满足上述光学物性。
(1-4)活性能量射线固化性成分(D)
使构成光扩散粘着剂层21的粘着剂或构成透明粘着剂层22的粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时,粘着性组合物P优选进一步含有活性能量射线固化性成分(D)。
推测,在使由含有活性能量射线固化性成分(D)的粘着性组合物P交联而成的粘着剂进行活性能量射线固化得到的粘着剂中,活性能量射线固化性成分(D)相互聚合,该聚合后的活性能量射线固化性成分(D)缠绕于 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(三维网状结构)中。具有该高维结构的粘着剂的耐久性及高温高湿条件下的段差追随性特别优异。
活性能量射线固化性成分(D)只要是通过活性能量射线的照射而固化并可得到上述效果的成分,则没有特别限制,可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种,也可以是这些化合物的混合物。其中,可优选列举出耐久性更优异的多官能丙烯酸酯类单体。
作为多官能度丙烯酸酯类单体,例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2- 丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能度型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等三官能度型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六 (甲基)丙烯酸酯等六官能度型等。这些多官能度丙烯酸酯类单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物 (A)的相容性的角度出发,优选多官能度丙烯酸酯类单体的分子量小于 1000。
从提高耐久性及段差追随性的角度出发,相对于100质量份的(甲基) 丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(D) 的含量以下限值计优选为1质量份以上,特别优选为3质量份以上,进一步优选为6质量份以上。另一方面,从活性能量射线照射后的粘着剂的粘着力的角度出发,上述含量以上限值计优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下,进一步优选为10质量份以下。
(1-5)光聚合引发剂(E)
使构成光扩散粘着剂层21的粘着剂或构成透明粘着剂层22的粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时,在使用紫外线作为使粘着剂固化的活性能量射线的情况下,粘着性组合物P优选进一步含有光聚合引发剂(E)。通过如上所述地含有光聚合引发剂(E),能够有效地使活性能量射线固化性成分(D)聚合,此外还可减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
作为这样的光聚合引发剂(E),例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基) 酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(-1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基- 二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。这些光聚合引发剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述中,优选氧化膦类的光聚合引发剂,其即使在隔着含有紫外线吸收剂的材料进行紫外线照射时,也易于裂解、易使粘着剂确实地固化。具体而言,优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。
相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(D),粘着性组合物P 中的光聚合引发剂(E)的含量以下限值计优选为0.1质量份以上,特别优选为1质量份以上,进一步优选为5质量份以上。此外,以上限值计优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下,进一步优选为12质量份以下。
(1-6)各种添加剂
可根据所需在粘着性组合物P中添加常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、抗静电剂、防锈剂、紫外线吸收剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外,后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
在上述中,粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂。由此,无论被粘物的材料为塑料还是玻璃,与该被粘物的密合性均可得到提高,耐久性及高温高湿条件下的段差追随性会变得更加优异。
作为硅烷偶联剂,优选分子内至少具有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物且为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好并具有透光性的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基) 乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷或者它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1.2质量份以下,特别优选为0.8质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下。
作为抗静电剂,例如可列举出离子型化合物、非离子型化合物等,其中,优选离子型化合物。作为离子型化合物,优选含氮鎓盐、含硫鎓盐、含磷鎓盐、碱金属盐或碱土类金属盐,从耐久性的角度出发,特别优选含氮鎓盐或碱金属盐。含氮鎓盐优选为由含氮杂环阳离子(例如吡啶环、咪唑环等)和与其共轭阴离子(例如卤代磷酸阴离子、磺酰基酰亚胺类阴离子等)构成的离子型化合物。
作为具有吡啶环及磺酰基酰亚胺类阴离子的含氮鎓盐的具体例,可列举出1-癸基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-4-甲基吡啶鎓双 (氟磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3,4- 二甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、4-甲基-1-辛基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺等。
粘着性组合物P中的抗静电剂的含量优选为0.01~30质量%,特别优选为0.1~10质量%,进一步优选为1~8质量%。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P能够通过下述方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)混合,同时根据所需加入活性能量射线固化性成分(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂等。在光扩散粘着剂层21的情况下,进一步掺合光扩散微粒(C)。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过使用通常的自由基聚合法使构成聚合物的单体的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。然而,本发明并不限定于此,也可以在无溶剂下进行聚合。作为聚合溶剂,例如可列举出醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁基、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’- 偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙酯)、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,能够通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂而调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、及根据所需的稀释溶剂、光扩散微粒(C)、活性能量射线固化性成分(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂等,并进行充分混合,由此得到以溶剂进行了稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,对于上述任一各成分,在使用固体状物质的情况下、或者在以未稀释的状态与其他成分混合时发生析出的情况下,可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂中,然后与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为由此制备的涂布溶液的浓度及粘度,只要在可涂布的范围内即可,没有特别限制,可以根据状况进行适当选择。例如以使粘着性组合物P的浓度为10~60质量%的方式进行稀释。另外,在得到涂布溶液时,添加稀释溶剂等并非必要条件,只要粘着性组合物P为可涂布的粘度等,也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂层的形成
优选本实施方案的光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22分别由使粘着性组合物P(的涂布层)交联而成的粘着剂构成。粘着性组合物P的交联通常可以通过加热处理来进行。另外,该加热处理还可以兼作使稀释溶剂等从涂布在所需的对象物上的粘着性组合物P的涂布层中挥发时的干燥处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
加热处理后,也可以根据所需在常温(例如,23℃、50%RH)下设置 1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,经过熟化期后形成粘着剂,不需要熟化期时,加热处理结束后直接形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂 (B)充分地交联。
本实施方案的粘着剂层2可通过层叠光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22而得到。层叠的时机可以在将各粘着剂层熟化前,也可以在进行熟化后。其中,为了进一步提高光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22 的密合性,优选在将各粘着剂层熟化前进行层叠。
1-2.剥离片
剥离片3a、3b是在直至使用粘着片1时为止保护粘着剂层2的片材,在使用粘着片1(粘着剂层2)时将其剥离。在本实施方案的粘着片1中,剥离片3a、3b中的一者或两者均不是必需的。
作为剥离片3a、3b,例如可列举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯醋酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可以使用这些膜的交联膜。还可以进一步为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片3a、3b的剥离面(特别是与粘着剂层2相接触的面) 实施剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可列举出醇酸类、有机硅类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
对剥离片3a、3b的厚度没有特别限制,但通常为20~150μm左右。
2.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,在一个剥离片3a的剥离面上涂布用于形成透明粘着剂层22的粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,从而得到带涂布层的剥离片3a。此外,在另一个剥离片3b的剥离面上涂布用于形成光扩散粘着剂层21的粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,从而得到带涂布层的剥离片3b。然后,将带涂布层的剥离片3a与带涂布层的剥离片3b以两涂布层互相接触的方式贴合。此处,可以制作多个带涂布层的剥离片,并以所需的数量、所需的层叠顺序将这些涂布层贴合。需要熟化期时,经过熟化期,上述层叠的涂布层成为粘着剂层2,不需要熟化期时,上述层叠后的涂布层直接成为粘着剂层2。由此,可得到上述粘着片1,其具有作为光扩散粘着剂层21与透明粘着剂层22的层叠体的粘着剂层2。加热处理及熟化的条件如上文所述。
另外,用于形成透明粘着剂层22的涂布层及用于形成光扩散粘着剂层21的涂布层可分别以两片剥离片进行夹持,在将用于形成透明粘着剂层22的涂布层与用于形成光扩散粘着剂层21的涂布层进行贴合时,可分别剥离其一个剥离片。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法,例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
3.物性
(1)厚度
粘着剂层2的总厚度、本实施方案中的光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22的合计厚度以下限值计优选为50μm以上,特别优选为75μm 以上,进一步优选为100μm以上,最优选为200μm以上。通过使粘着剂层2的总厚度的下限值为上述值,易于满足上述光学物性,同时易于缓解粘着剂层受到作为两片硬质板的液晶盒的压缩而产生的应力,硬质板贴合性及图像显示不均的防止性得到进一步提高。另一方面,粘着剂层2 的总厚度以上限值计优选为1000μm以下,特别优选为700μm以下,进一步优选为500μm以下。通过使粘着剂层2的总厚度的上限值为上述值,可防止所得到的液晶显示构件不必要地变厚。
光扩散粘着剂层21的厚度优选为10μm以上,特别优选为25μm以上,进一步优选为50μm以上。此外,光扩散粘着剂层21的厚度优选为200μm以下,特别优选为150μm以下,进一步优选为100μm以下。通过使光扩散粘着剂层21的厚度在上述的范围内,易于满足上述光学物性值。
此外,透明粘着剂层22的厚度以下限值计优选为25μm以上,特别优选为50μm以上,进一步优选为100μm以上。通过使透明粘着剂层22 的厚度的下限值为上述值,易于缓解粘着剂层受到作为两片硬质板的液晶盒的压缩而产生的应力,硬质板贴合性及图像显示不均的防止性得到进一步提高。另一方面,透明粘着剂层22的厚度以上限值计优选为800μm 以下,特别优选为550μm以下,进一步优选为400μm以下。通过使透明粘着剂层22的厚度的上限值为上述值,可防止所得到的液晶显示构件不必要地变厚。
(2)凝胶分率
从耐久性及高温高湿条件下的段差追随性的角度出发,构成粘着剂层2的粘着剂的凝胶分率优选为30%以上,更优选为40%以上,特别优选为45%以上,进一步优选为50%以上。此外,上述凝胶分率优选为90%以下,更优选为80%以下,特别优选为70%以下,进一步优选为65%以下。由此,对液晶盒的贴附性变得更加优异。另外,本说明书中的粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述试验例中所示。
当构成上述粘着剂层2(光扩散粘着剂层2及透明粘着剂层22中的至少一者)的粘着剂为活性能量射线固化性时,该粘着剂的活性能量射线固化后的凝胶分率优选为60%以上,更优选为70%以上,特别优选为75%以上。由此,耐久性及高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,上述活性能量射线固化后的凝胶分率优选为95%以下,更优选为85%以下,特别优选为80%以下。由此,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性变得更加优异。
(3)粘着力
从耐久性及高温高湿条件下的段差追随性的角度出发,本实施方案的粘着片1的粘着剂层2中的光扩散粘着剂层21侧对钠钙玻璃的粘着力优选为5N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,特别优选为20N/25mm 以上,进一步优选为25N/25mm以上。此外,上述粘着力优选为 100N/25mm以下,更优选为80N/25mm以下,特别优选为60N/25mm以下,进一步优选为50N/25mm以下。由此,可获得良好的重复操作性,即使在发生贴合错误时也能够对被粘物再利用。
当光扩散粘着剂层21为活性能量射线固化性时,粘着剂层2中的光扩散粘着剂层21侧在活性能量射线照射后对钠钙玻璃的粘着力优选为 10N/25mm以上,更优选为20N/25mm以上,特别优选为40N/25mm以上,进一步优选为60N/25mm以上。由此,耐久性及高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,上述粘着力优选为100N/25mm以下,更优选为90N/25mm以下,特别优选为80N/25mm以下,进一步优选为 75N/25mm以下。
从耐久性及高温高湿条件下的段差追随性的角度出发,本实施方案的粘着片1的粘着剂层2中的透明粘着剂层22侧对钠钙玻璃的粘着力优选为5N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,特别优选为20N/25mm
以上,进一步优选为25N/25mm以上。此外,上述粘着力优选为 100N/25mm以下,更优选为80N/25mm以下,特别优选为60N/25mm以下,进一步优选为50N/25mm以下。由此,可获得良好的重复操作性,即使在发生贴合错误时也能够对被粘物再利用。
当透明粘着剂层22为活性能量射线固化性时,粘着剂层2中的透明粘着剂层22侧在活性能量射线照射后对钠钙玻璃的粘着力优选为 10N/25mm以上,更优选为20N/25mm以上,特别优选为40N/25mm以上,进一步优选为60N/25mm以上。由此,耐久性及高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,上述粘着力优选为100N/25mm以下,更优选为90N/25mm以下,特别优选为80N/25mm以下,进一步优选为 75N/25mm以下。
此处,本说明书中的粘着力基本是指依据JIS Z0237:2009的180度剥离法而测定的粘着力,其中,将测定样品制成25mm宽、100mm长,将该测定样品贴附于被粘物,在0.5MPa、50℃下加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定。
〔液晶显示构件〕
本发明的一个实施方案的液晶显示构件通过具备第一液晶盒、第二液晶盒及将它们彼此贴合的粘着剂层而构成。该粘着剂层为上述实施方案的粘着片的粘着剂层,其满足上述光学物性。该液晶显示构件通过该粘着剂层的作用而不易产生摩尔纹、且可实现高亮度。
本实施方案的粘着剂层的优选的一个实例由光扩散粘着剂层及透明粘着剂层这两层构成,以下参照附图进行说明。
如图2所示,本实施方案的液晶显示构件4通过具备第一液晶盒5a、第二液晶盒5b、及将它们彼此贴合的粘着剂层2而构成。本实施方案的粘着剂层2由与第一液晶盒5a相接触的光扩散粘着剂层21、及与第二液晶盒5b相接触的透明粘着剂层22这两层构成。
光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22为上述粘着片1中的光扩散粘着剂层21及透明粘着剂层22,其构成的详细情况如上文所述。
第一液晶盒5a及第二液晶盒5b通常用于液晶(LCD)显示器、特别是显示立体图像或者显示4K或8K的高精细图像的液晶显示器中,没有特别限定。另外,“液晶盒”有时也被称为“液晶面板”、“液晶模块”、“液晶显示元件”等。
第一液晶盒5a及第二液晶盒5b通常为硬质体,其厚度通常为 0.5~5.0mm左右,优选为1.0~3.0mm左右。
制造上述液晶显示构件4时,首先从粘着片1上剥离掉剥离片3a,露出光扩散粘着剂层21,将该露出的光扩散粘着剂层21贴附于第一液晶盒5a的一个面。此时,在粘着片1中,与同液晶盒5a相接触的面相反一侧的面保持贴附有具有柔软性的剥离片3b的状态。因此,在贴附于液晶盒5a时所产生的光扩散粘着剂层21的应力立刻得到消除。此外,在贴附于液晶盒5a时,透明粘着剂层22发挥缓冲材料的作用,能够抑制对液晶盒5a施加过大的压力。通过这些作用,能够抑制在本阶段的、形成液晶显示构件4时作为造成图像显示不均的原因的液晶盒5a的取向杂乱。
接着,从贴附于第一液晶盒5a的粘着片1(粘着剂层2)上剥离掉剥离片3b,露出透明粘着剂层22,将第二液晶盒5b贴合于该露出的透明粘着剂层22。此处,通过与液晶盒5b的贴合,在粘着剂层2中产生应力。然而,由于粘着剂层2具有透明粘着剂层22,因此上述应力得以缓解,从可防止该应力作用于液晶盒5a或液晶盒5b。进而,贴合液晶盒5b时的过大压力也可通过透明粘着剂层22得到调整。在由此方式得到的液晶显示构件4中,可防止由粘着剂层2的残留应力和因其引起的推斥力的不均而导致的液晶盒5a、5b的取向杂乱,因此能够抑制显示图像不均,从而能够良好地显示显示图像。此外,通过透明粘着剂层22的缓冲性,在将作为硬质板的液晶盒5a、5b进行彼此贴合时,可抑制界面吸入空气而产生气泡。
粘着剂层2(光扩散粘着剂层21和/或透明粘着剂层22)为活性能量射线固化性时,如上所述,在将第一液晶盒5a及第二液晶盒5b贴合后,可隔着第一液晶盒5a或第二液晶盒5b对粘着剂层2照射活性能量射线而使粘着剂层2固化。由此,粘着剂层2的耐久性及段差追随性变得更加优异。
活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的射线,具体而言,可列举出紫外线、电子束等。活性能量射线中,特别优选易于操作的紫外线。
紫外线的照射可通过高压汞灯、融合灯、氙灯等进行,对于紫外线的照射量,优选照度为50~1000mW/cm2左右,还优选为100~500mW/cm2左右。此外,优选光量为50~10000mJ/cm2,更优选为200~7000mJ/cm2,特别优选为500~3000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射能够使用电子束加速器等进行,电子束的照射量优选为10~1000千拉德(krad)左右。
通过满足上述光学物性的粘着剂层2的作用,上述液晶显示构件4 不易产生摩尔纹、可得到高亮度的显示图像。
以上所说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载,并不是为了限定本发明而记载。因此,宗旨在于上述实施方案所公开的各要素也包含属于本发明技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如,粘着片1中的粘着剂层2也可以具有3层以上的结构。此外,还可以省略粘着片1中的剥离片3a、3b中的任意一者。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进一步具体地进行说明,但本发明的范围并不受这些实施例等的限定。
〔实施例1〕
1.光扩散粘着剂层用的粘着性组合物的制备
通过溶液聚合法使丙烯酸正丁酯27.5质量份、丙烯酸2-乙基己酯27.5 质量份、丙烯酸异冰片酯15质量份、N-丙烯酰基吗啉5质量份及丙烯酸 2-羟基乙酯25质量份共聚,从而制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用以下的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,结果重均分子量 (Mw)为50万。
上述重均分子量(Mw)是利用凝胶渗透色谱法(GPC)在以下的条件下所测定(GPC测定)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下的顺序通过):TOSOH CORPORATION制造 TSK guardcolumn HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
将上述所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(固体成分换算值;以下相同)、作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD制造,产品名称“BHS8515”)0.2质量份、作为光扩散微粒(C)的由有机硅树脂(具有介于无机与有机之间的结构的含硅化合物)形成的微粒(C1;Momentive Performance Materials Japan制造,产品名称“Tospearl 145”,平均粒径:4.5μm,折射率:1.43)13.5质量份、及作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.13质量份进行混合,并充分搅拌,用甲基乙基酮进行稀释,由此得到光扩散粘着剂层用的粘着性组合物的涂布溶液。
2.透明粘着剂层用的粘着性组合物的制备
除了未掺合光扩散微粒(C)以外,用与光扩散粘着剂层用的粘着性组合物相同的方式制备透明粘着剂层用的粘着性组合物。
3.光扩散粘着剂层的形成
利用刮刀涂布机将上述工序1中制备的光扩散粘着剂层用的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET382120”)的剥离处理面上。然后,将涂膜于90℃加热处理1分钟,形成厚度为50μm的光扩散粘着剂层。
4.透明粘着剂层的形成
利用刮刀涂布机将上述工序2中制备的透明粘着剂层用的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上。然后,将涂膜于90℃加热处理1分钟,形成厚度为50μm的透明粘着剂层。
此外,同样地在使用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET382120”)的剥离处理面上形成厚度为50μm的透明粘着剂层,制作3片这样的片材。将该轻剥离型剥离片上的透明粘着剂层层叠于上述重剥离型剥离片上的透明粘着剂层上,并将该轻剥离型剥离片剥离。重复该工序,在重剥离型剥离片上形成厚度为200μm的透明粘着剂层。
5.粘着片的制造
将上述工序3.中得到的轻剥离型剥离片上的光扩散粘着剂层与上述工序4.中得到的重剥离型剥离片上的透明粘着剂层贴合后,在23℃、 50%RH的条件下熟化7天时间,得到由轻剥离型剥离片、光扩散粘着剂层(厚度50μm)、透明粘着剂层(厚度200μm)及重剥离型剥离片依次层叠而成的粘着片。另外,各粘着剂层的厚度是根据JIS K7130使用恒压厚度测定仪(TECLOCK Co.,Ltd.制造,产品名称“PG-02”)所测定的值。
其中,在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外,表1 中记载的缩写符号等的详细内容如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
BA:丙烯酸正丁酯
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰基吗啉
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
PhEA:丙烯酸苯氧基乙酯
[光扩散微粒]
C1:由平均粒径为4.5μm的有机硅树脂(具有介于无机与有机之间的结构的含硅化合物)形成的微粒(Momentive Performance Materials Japan制造、产品名称“Tospearl145”、折射率1.43)
C2:平均粒径为3μm的正球状有机微粒(Sekisui Kasei Co.,Ltd.制造、产品名称“SSX-103”、折射率1.49)
C3:平均粒径3μm的正球状聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯共聚物微粒 (SekisuiKasei Co.,Ltd.制造、产品名称“XX-22LA”、折射率1.53)
〔实施例2~11、比较例1~5〕
除了按照表1所示变更构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、交联剂(B)的掺合量、光扩散微粒(C)的种类及掺合量、硅烷偶联剂的掺合量、以及光扩散粘着剂层及透明粘着剂层的厚度以外,用与实施例1相同的方式制造粘着片。在实施例9及10中,仅由光扩散粘着剂层构成粘着剂层。
另外,在实施例6中,通过光扩散粘着剂层用的粘着性组合物的制备及透明粘着剂层用的粘着性组合物的制备而进一步添加作为活性能量射线固化性成分(D)的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯 (SHIIN-NAKAMURACHEMICAL CO.LTD.制造,产品名称“NKester A-9300-1CL”)8质量份、及作为光聚合引发剂(E)的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦0.8质量份,将光扩散粘着剂层及透明粘着剂层制成活性能量射线固化性的粘着剂层。
此外,在实施例7中,通过光扩散粘着剂层用的粘着性组合物的制备及透明粘着剂层用的粘着性组合物的制备,分别进一步添加作为抗静电剂的离子性液体4-甲基-1-辛基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺5质量份。
〔试验例1〕(折射率的测定)
在测定波长为589nm、测定温度为23℃的条件下,使用阿贝折射仪 (ATAGO CO.,LTD.制造)测定实施例及比较例中制备的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的折射率。将结果示于表1。
此外,根据上述结果,算出作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的折射率与光扩散微粒(C)的折射率之差的折射率差的绝对值。将结果示于表2。
〔试验例2〕(凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将其粘着剂层包裹于聚酯制网(筛孔尺寸200)中,用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着,在室温(23℃)下,将上述被包裹在聚酯制网中的粘着剂在醋酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂,在温度为23℃、相对湿度为50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平秤量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。以(M2/M1)×100表示凝胶分率(%)。由此,导出粘着剂的凝胶分率(UV前;%)。将结果示于表2。
此外,在下述的条件下隔着轻剥离型剥离片对实施例6中制造的粘着片的粘着剂层照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化从而制成固化后粘着剂层。针对该固化后粘着剂层的粘着剂,用与上述相同的方式导出凝胶分率(UV后;%)。将结果示于表2。
<活性能量射线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度200mW/cm2,光量1000mJ/cm2
·UV照度·光量计使用EYE GRAPHICS CO.,LTD.制造的“UVPF-A1”
〔试验例3〕(总透光率的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样品。在使用玻璃进行本底测定的基础上,根据JIS K7361-1:1997,使用雾度计(NipponDenshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“SH-7000”),针对上述测定用样品测定总透光率(%)。将结果示于表2。
〔试验例4〕(雾度值的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样品。在使用玻璃进行本底测定的基础上,根据JIS K7361-1:2000、使用雾度计(NipponDenshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“SH-7000”)对上述测定用样品测定雾度值(%)。将结果示于表2。
〔试验例5〕(亮度的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离掉轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在厚度为1.1mm的钠钙玻璃上。接着,通过从该粘着剂层上剥离掉重剥离型剥离片,从而得到样品。将该样品置于小型散射测定器(ライトテック公司制造,产品名称“Mini-DiffV2”)并设置使测定光线(100(无单位)的白色光)从钠钙玻璃侧入射。然后,在23℃、50%RH的环境下,在测定波长622nm下从样品的正面0°(样品的正前面)及样品的距法线15°(斜向15°)的角度分别测定亮度。另外,亮度测定以未设置样品的空白组测定时的正面0°亮度为100的方式进行校正。
此外,根据上述的测定结果,算出斜向15°处的亮度(斜向15°亮度)相对于正面0°处的亮度(正面0°亮度)的亮度比(斜向15°亮度/正面 0°亮度)。将各自的结果示于表2。
〔试验例6〕(去偏振度的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离掉其两面的剥离片,以使两片偏振片(显示直线偏转的偏振片)的偏振轴对齐的方式(平行尼科尔棱镜)将这两片偏振片贴附于粘着剂层的两面,从而准备样品A。此外,从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离掉其两面的剥离片,以使两片偏振片的偏振轴正交的方式(正交尼科尔棱镜)将这两片偏振片贴附于粘着剂层的两面,由此准备样品B。
另一方面,对于作为标准的透明粘着剂层(LINTEC Corporation制造,产品名称“Opteria MO-3015”,厚度:250μm),用与上述相同的方式制作样品A及样品B。另外,在制作样品A及样品B时,将各例的粘着剂层与标准透明粘着剂层以排列在同一偏振片上的方式进行配置并层叠。
由此,在各例的粘着剂层与标准透明粘着剂层中,偏振片的配置完全一致。
接着,使用紫外可见近红外(UV-Vis-NIR)分光光度计(Shimadzu Corporation制造,产品名称“UV-3600”),在波长550nm下测定样品A 的透射率(平行尼科尔棱镜的透射率;%)及样品B的透射率(正交尼科尔棱镜的透射率;%)。以所得到的各透射率为基础,根据以下的式(1)算出偏振度(%)。
偏振度(%)={(平行尼科尔棱镜的透射率(%)-正交尼科尔棱镜的透射率(%))/(平行尼科尔棱镜的透射率(%)+正交尼科尔棱镜的透射率 (%))}×100…(1)
基于上述得到的偏振度(%),根据以下的式(2)算出各例的去偏振度 (%)。将结果示于表2。
去偏振度(%)={(标准透明粘着剂层的偏振度(%)-各例的偏振度(%))/(标准透明粘着剂层的偏振度(%))}×100…(2)
〔试验例7〕(粘着力的测定)
从实施例及比较例中制造的粘着片上剥离透明粘着剂层侧的剥离片,将露出的透明粘着剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“PET A4300”,厚度: 100μm)的易粘合层上,得到剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切成25mm宽、100mm长。
在23℃、50%RH的环境下,从上述层叠体上剥离扩散粘着剂层侧的剥离片,将露出的扩散粘着剂层贴附于钠钙玻璃(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造)后,利用KURIHARASEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的高压釜以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置 24小时,将其作为样品。然后,使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,Ltd.,产品名称“TENSILON)”),在剥离速度为300mm/min、剥离角度为180 度的条件下,测定扩散粘着剂层侧的粘着力(UV前;mN/25mm)。除此处记载的条件以外按照JIS Z0237:2009进行测定。此外,用与上述相同的方式对透明粘着剂层侧的粘着力(UV前;N/25mm)进行测定。
在实施例6中,在与试验例2相同的条件下隔着PET膜对上述样品照射活性能量射线,使粘着剂层固化,从而制成固化后粘着剂层。用与上述相同的方式对该固化后粘着剂层测定粘着力(UV后;N/25mm)。将结果示于表2。
〔试验例8〕(摩尔纹的评价)
剥离掉实施例及比较例中制造的粘着片中的透明粘着剂层侧的剥离片,将露出的透明粘着剂层贴附在平板终端(Apple Inc.制造,产品名称“iPad(注册商标)”,分辨率:264ppi)的显示画面的表面上。接着,将上述粘着片中的光扩散粘着剂层侧的剥离片剥离,将具有20ppi~180ppi(以每20ppi递增)的晶格的液晶掩膜贴合在露出的光扩散粘着剂层上,得到液晶显示体。
使上述平板终端的画面为整面绿色显示(RGB值(R、G、B)=0、255、0),从距液晶掩膜侧的画面的法线起60度的方向目视观察上述液晶显示体,按照以下的标准对所观察到的摩尔纹程度进行评价。将结果示于表2。
◎:在整个液晶掩膜覆盖的液晶显示体上均未产生摩尔纹。
〇:在大半的液晶掩膜覆盖的液晶显示体上未产生摩尔纹。
△:在大半的液晶掩膜覆盖的液晶显示体上产生了摩尔纹。
×:在整个液晶掩膜覆盖的液晶显示体上均产生了摩尔纹。
〔试验例9〕(亮度·视觉辨认性的评价)
用平行尼科尔棱镜的两片偏振片夹持实施例及比较例中制造的粘着片的粘着剂层,以该层叠体为样品。
在距样品1cm的位置设置于黑色背景中显示灰色文字(文字为
“LINTEC”,字体大小32,MS PGothic体)的辨认对象物(A4尺寸),通过上述样品辨认上述辨认对象物。另外,观察者可在780lx(勒克司)的亮度环境下,在距样品50cm的位置辨认样品。然后,按照以下的标准,进行亮度·视觉辨认性的评价。将结果示于表2。
◎:可清洗地识别文字。
〇:可识别文字。
△:可模糊地视认文字。
×:无法识别文字。
〔试验例10〕(耐久性的评价)
用两片钠钙玻璃板(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造,厚度: 0.7mm)夹持实施例及比较例中制造的粘着片的粘着剂层。然后,在50℃、 0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理,并在常压、23℃、50%RH下放置24小时。
将所得到的层叠体在60℃、95%RH的高温高湿条件下保存1000小时。然后,通过目视确认粘着剂层与被粘物(钠钙玻璃板)的界面处的状态,按照以下的标准评价耐久性。将结果示于表2。
〇…未确认到气泡的产生。
×…确认到气泡的产生。
〔试验例11〕(段差追随性的评价)
在玻璃板(NSG Precision Cells,Inc.制造,产品名称“corning glass eagleXG”,纵90mm×横50mm×厚0.5mm)的表面上,将紫外线固化型油墨(Teikoku PrintingInksMfg.Co.,Ltd制造,产品名称“POS-911墨”)丝网印刷为框状(外形:纵90mm×横50mm,宽5mm)。然后,照射紫外线 (80W/cm2,金属卤素灯2盏,灯高度15cm,传送带速度10~15m/分钟),使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,制造具有由印刷造成的段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm及20μm)的带段差玻璃板。
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离掉光扩散粘着剂层侧的剥离片,将露出的光扩散粘着剂层贴合在钠钙玻璃板(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造,厚度:0.7mm)上。接着,剥离掉透明粘着剂层侧的剥离片,露出透明粘着剂层表面。然后,使用层压机(FUJIPLAInc.制造,产品名“LPD3214”)以粘着剂层(复合型粘着剂层)覆盖整个框状的印刷面的方式将上述层叠体层压于各带段差的玻璃板上。然后,在50℃、 0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理,在常压、23℃、50%RH下放置 24小时。
接着,在85℃、85%RH的湿热条件下保存250小时(耐久试验)。然后,根据以下的标准评价段差追随性。将结果示于表2。
〇:所有高度的段差中,均未产生气泡或浮起、剥离。
×:任一段差中均产生了气泡或浮起、剥离。
另外,在实施例6中,在上述耐久试验前,在与试验例2相同的条件下隔着上述钠钙玻璃板照射活性能量射线,使粘着剂层固化而制成固化后粘着剂层,对于该固化后粘着剂层,用与上述相同的方式评价段差追随性。将结果示于表2。
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Figure BDA0003970313820000381
由表2可知,根据实施例中制造的粘着片,在所得到的液晶显示体中可抑制摩尔纹的产生。此外,对于实施例中制造的粘着片的粘着剂层,其被偏振片挟持时视觉辨认性高,即可实现高亮度。并且,实施例中制造的粘着片的耐久性及段差追随性均优异。
工业实用性
本发明的粘着片及液晶显示构件适用于使用了两片液晶盒的显示装置。

Claims (5)

1.一种粘着片,其是至少具备粘着剂层的粘着片,其特征在于,
将所述粘着剂层贴附于厚度为1.1mm的钠钙玻璃,并将此作为样品,当从所述钠钙玻璃侧透射测定光线时,所述样品的距法线15°处的亮度相对于所述样品的正面0°处的亮度的亮度比为0.003以上,
利用以下的式(1)及式(2)算出的去偏振度为2.20%以下,
偏振度(%)={(平行尼科尔棱镜的透射率(%)-正交尼科尔棱镜的透射率(%))/(平行尼科尔棱镜的透射率(%)+正交尼科尔棱镜的透射率(%))}×100···(1),
去偏振度(%)={(标准透明粘着剂层的偏振度(%)-所述粘着剂层的偏振度(%))/(标准透明粘着剂层的偏振度(%))}×100···(2),
平行尼科尔棱镜的透射率:用平行尼科尔棱镜的两片偏振片夹持粘着剂层而成的样品的透射率(%),
正交尼科尔棱镜的透射率:用正交尼科尔棱镜的两片偏振片夹持粘着剂层而成的样品的透射率(%)。
2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层为复合型粘着剂层,所述复合型粘着剂层具备含有光扩散微粒的光扩散粘着剂层与不含光扩散微粒的透明粘着剂层。
3.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着片用于将两片液晶盒进行贴合。
4.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,其具备:两片剥离片、及以与所述两片剥离片的剥离面相接触的方式被所述剥离片夹持的所述粘着剂层。
5.一种液晶显示构件,其具备:
第一液晶盒、
第二液晶盒、及
将所述第一液晶盒与所述第二液晶盒彼此贴合的粘着剂层,
所述液晶显示构件的特征在于,所述粘着剂层为权利要求1~4中任一项所述的粘着片的粘着剂层。
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