CN116157017A - 作为杀菌剂用于作物保护的3-(哒嗪-4-基)-5,6-二氢-4h-1,2,4-噁二嗪衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及噁二嗪基哒嗪化合物及其用于防治植物病原微生物例如植物病原真菌的用途。还涉及用于制备这些化合物的方法和中间体。

Description

作为杀菌剂用于作物保护的3-(哒嗪-4-基)-5,6-二氢-4H-1, 2,4-噁二嗪衍生物
本发明涉及噁二嗪基哒嗪化合物及其用于防治植物病原微生物(例如植物病原真菌)的用途。还涉及用于制备这些化合物的工艺和中间体。
到目前为止,已经开发了许多用于对抗或防治微生物侵染的作物保护剂。然而,仍然需要开发新的化合物,以提供对广泛的植物病原微生物(例如真菌)有效的化合物,其具有低毒性、高选择性、改进的物理化学性质或可以在低施用率下使用的同时仍然能够有效地防治害虫。还可能需要有新的化合物以防止耐药性的出现。
本发明提供了用于防治植物病原微生物(例如真菌)的新化合物,其在这些方面中的至少一些方面优于已知化合物和组合物。
WO 2007/031213描述了用于防治害虫的二噁嗪取代和噁二嗪取代的芳基酰胺。在WO 2008/009406中公开了作为杀菌剂的杂芳基取代的哒嗪。WO 2020/127780中公开了作为杀菌剂的杂环基取代的哒嗪。
发明内容
式(I)化合物
本发明涉及式(I-1)化合物及其N-氧化物、盐、水合物和其盐和N-氧化物的水合物:
Figure BDA0004113852810000011
其中
R3和R4是氢,
R5是氢,
L是亚甲基,
R6是苯基,
其中苯基被两个独立地选自氯、溴和甲基的取代基取代,
R7是氯、甲基、乙基或乙烯基,
其中甲基、乙基和乙烯基任选地被一个或两个独立地选自氟、氯、羟基、甲氧基和乙氧基的取代基取代,
R8是氢,
R9是氢或甲酰基,
Q是苯基,
其中苯基被一个或两个独立地选自氟、氯、甲基、乙基和环丙基的取代基取代,
其中环丙基任选地被一个或两个独立地选自氟和氯的取代基取代。
本发明涉及包含至少一种本文所定义的式(I)化合物和至少一种农业上合适的助剂的组合物。
本发明还涉及本文所定义的式(I)化合物或本文所定义的组合物用于防治植物病原真菌的用途。
本发明涉及一种防治植物病原真菌的方法,其包括将至少一种本文定义的式(I)化合物或本文定义的组合物施用于植物,植物部分,种子,果实或植物生长的土壤的步骤。
本发明还涉及制备式(I)化合物的方法和中间体。
除非另有说明,以下定义适用于所用的取代基和残基:
如本文所用,术语“卤素”是指氟,氯,溴或碘原子。
如本文所用,术语“C1-C6-烷氧基”是指式(C1-C6-烷基)-O-基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。C1-C6-烷氧基的实例包括但不限于甲氧基,乙氧基,正丙氧基,1-甲基乙氧基,正丁氧基,1-甲基丙氧基,2-甲基丙氧基,1,1-二甲基乙氧基,正戊氧基,1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基,2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基,1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、正己氧基,1-甲基戊氧基,2-甲基戊氧基,3-甲基戊氧基,4-甲基戊氧基,1,1-二甲基丁氧基,1,2-二甲基丁氧基,1,3-二甲基丁氧基,2,2-二甲基丁氧基,2,3-二甲基丁氧基,3,3-二甲基丁氧基,1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基,1,1,2-三甲基丙氧基,1,2,2-三甲基丙氧基,1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。除非另有定义,该定义也适用于作为复合取代基的一部分的烷氧基,所述复合取代基例如为烷氧基烷基、烷氧基-烷氧基。
本文所使用的术语“离去基团”应理解为指在取代或消除反应中从化合物中脱离的基团,例如卤素原子、三氟甲烷磺酸(“triflate”)基团、烷氧基、甲磺酸酯、对甲苯磺酸酯等。
当提及变量R3、R4、R5、R6、R7、R8和Q时,术语“如本文所述”通过引用包括了变量的广泛定义以及优选、更优选和甚至更优选的定义(若有)。
本文不包括违反自然规律的并且本领域普通技术人员因此会依据他/她的专业知识将其排除的由组合产生的化合物。例如,不包括具有三个或更多个相邻的氧原子的环结构。
式(I)化合物可适当地以其游离形式、盐形式、N-氧化物形式或溶剂化物形式(例如水合物)存在。
根据取代基的性质,式(I)化合物可以不同立体异构体的形式存在。这些立体异构体例如是对映异构体、非对映异构体、阻转异构体或几何异构体。因此,本发明包括纯立体异构体和这些异构体的任何混合物。当一种化合物可以以两种或更多种互变异构体形式均衡存在时,通过一种互变异构体描述提及该化合物,应视为包括其所有互变异构形式。
根据化合物中双键的数量,本发明的任意化合物也可以以一种或多种几何异构体的形式存在。根据取代基在双键或环方面的性质,几何异构体可以顺式(=Z-)或反式(=E-)的形式存在。因此,本发明同样涉及所有几何异构体和以所有比例的所有可能的混合物。
根据取代基的性质,式(I)化合物可以以游离化合物和/或其盐的形式存在,例如农业化学活性盐。
农业化学活性盐包括无机酸和有机酸的酸加成盐以及常规碱的盐。无机酸的实例是氢卤酸,例如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢,硫酸,磷酸和硝酸,和酸性盐,例如硫酸氢钠和硫酸氢钾。可用的有机酸包括,例如甲酸、碳酸和链烷酸,例如乙酸,三氟乙酸,三氯乙酸和丙酸,以及乙醇酸,硫氰酸,乳酸,琥珀酸,柠檬酸,苯甲酸,肉桂酸,草酸,具有6至20个碳原子的饱和或单或双不饱和脂肪酸,烷基硫酸单酯,烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸),芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基的芳香基,例如苯基和萘基),烷基膦酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸),芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳香基,例如苯基和萘基),其中烷基和芳基可以带有其他取代基,例如对甲苯磺酸,水杨酸,对氨基水杨酸,2-苯氧基苯甲酸,2-乙酰氧基苯甲酸等。
本发明的化合物的溶剂化物或其盐是化合物与溶剂的化学计量组合物。
本发明的化合物可以以多种结晶和/或无定形形式存在。结晶形式包括未溶解的结晶形式、溶剂化物和水合物。
本发明还涉及式(I)化合物及其N-氧化物、盐、水合物和其盐和N-氧化物的水合物:
Figure BDA0004113852810000041
其中
R3和R4是氢
R5是氢,
L是亚甲基,
R6是苯基,
其中苯基被两个独立地选自氯、溴和甲基的取代基取代,
R7是氯或甲基,
R8是氢,
Q是苯基,
其中苯基被一个或两个独立地选自氟、氯、甲基、乙基和环丙基的取代基取代,
其中环丙基任选地被一个或两个氟取代基取代。
本发明涉及式(I-1)化合物及其N-氧化物、盐、水合物和其盐和N-氧化物的水合物,其中
R3和R4是氢
R5是氢,
L是亚甲基,
R6是下式的基团
Figure BDA0004113852810000051
其中
§1是与L的连接,
R6S1是氯、溴或甲基,
R6S2是氯或甲基,R7是氯、甲基、二氯甲基、1-氟乙基、1-羟乙基或1-乙氧基乙烯-1-基,
R8是氢,
R9是氢或甲酰基,
Q是下式的基团
Figure BDA0004113852810000052
其中
§2是与氧原子的连接,
QS1是氢或氟,
QS2是氯、甲基、乙基、环丙基、1-氟环丙基或1-氯环丙基。
优选地,本发明还涉及式(I)化合物及其N-氧化物、盐、水合物和其盐和N-氧化物的水合物,其中
R3和R4是氢
R5是氢,
L是亚甲基,
R6是下式的基团
Figure BDA0004113852810000053
其中
§1是与L的连接,
R6S1是氯、溴或甲基,
R6S2是氯或甲基,
R7是氯或甲基,
R8是氢,
Q是下式的基团
Figure BDA0004113852810000061
其中
§2是与氧原子的连接,
QS1是氢或氟,
QS2是氯、甲基、乙基或1-氟环丙基。
本发明涉及式(I-1-A)化合物及其N-氧化物、盐、水合物和其盐和N-氧化物的水合物:
Figure BDA0004113852810000062
其中
R6是苯基,
其中苯基被两个独立地选自氯、溴和甲基的取代基取代,
R7是氯、甲基、乙基或乙烯基,
其中甲基、乙基和乙烯基任选地被一个或两个独立地选自氟、氯、羟基、甲氧基和乙氧基的取代基取代,
R8是氢,
R9是氢或甲酰基,
Q是苯基,
其中苯基被一个或两个独立地选自氟、氯、甲基、乙基和环丙基的取代基取代,
其中环丙基任选地被一个或两个独立地选自氟和氯的取代基取代。
最优选地,本发明涉及式(I-1)化合物,其中式(I-1)化合物是以下化合物之一:
(I-001)(5RS)-5-(2-溴-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-002)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-003)(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-004)(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-005)(5RS)-3-[6-氯-3-(2-氟-3-甲基苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-006)(5RS)-5-(2-溴-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-007)(5RS)-5-(2,4-二氯苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-008)(5RS)-5-(3,5-二甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-009)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(3,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-010)(5RS)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(3,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-011)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-012)(5RS)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-013)(5RS)-5-(2,5-二甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-014)(5RS)-5-(2,4-二甲基苄基)-3-[3-(3-乙基-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-015)(5RS)-5-(2,4-二甲基苄基)-3-{3-[3-(1-氟环丙基)苯氧基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-016)1-{6-(3-环丙基苯氧基)-5-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基}乙醇
(I-017)(5RS)-3-[6-氯-3-(3-氯苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-018)(5RS)-3-{3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-6-[(1RS)-1-氟乙基]哒嗪-4-基}-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-019)(5RS)-3-[3-(3-环丙基苯氧基)-6-(1-乙氧基乙烯基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-020)(5RS)-3-[3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-6-(1-乙氧基乙烯基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-021)(5S)-3-[3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-6-(二氯甲基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-022)(5RS)-3-{3-[3-(1-氯环丙基)苯氧基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-023)1-{6-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-5-[5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基}乙醇
(I-024)(5RS)-3-{6-氯-3-[3-(1-氯环丙基)苯氧基]哒嗪-4-基}-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-025)(5RS)-3-[6-氯-3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-4-甲醛。
最优选地,本发明涉及式(I)的化合物,其中式(I)的化合物是以下化合物之一:
(I.001)(5RS)-5-(2-溴-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.002)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-003)(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.004)(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.005)(5RS)-3-[6-氯-3-(2-氟-3-甲基苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.006)(5RS)-5-(2-溴-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.007)(5RS)-5-(2,4-二氯苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.008)(5RS)-5-(3,5-二甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.009)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(3,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.010)(5RS)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(3,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.011)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.012)(5RS)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.013)(5RS)-5-(2,5-二甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.014)(5RS)-5-(2,4-二甲基苄基)-3-[3-(3-乙基-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.015)(5RS)-5-(2,4-二甲基苄基)-3-{3-[3-(1-氟环丙基)苯氧基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
以及其盐、水合物及其盐的水合物。
式(I)化合物是式(I-1)化合物的一个子组。
本文不包括由违背自然规律的组合产生的并且因此本领域技术人员会根据他/她的专业知识排除的化合物。例如,不包括具有三个或更多个相邻氧原子的环结构。
式(I)化合物可以适当地以其游离形式、盐形式、N-氧化物形式或溶剂化物形式(例如水合物)存在。
根据取代基的性质,式(I)化合物可以不同立体异构体的形式存在。这些立体异构体例如是对映异构体、非对映异构体、阻转异构体或几何异构体。因此,本发明包括纯立体异构体和这些异构体的任何混合物。当一种化合物可以以两种或更多种互变异构体形式均衡存在时,通过一种互变异构体描述提及该化合物,应视为包括其所有互变异构形式。
根据化合物中双键的数量,本发明的任意化合物也可以以一种或多种几何异构体的形式存在。根据取代基在双键或环方面的性质,几何异构体可以顺式(=Z-)或反式(=E-)的形式存在。因此,本发明同样涉及所有几何异构体和以所有比例的所有可能的混合物。
根据取代基的性质,式(I)化合物可以以游离化合物和/或其盐的形式存在,例如农业化学活性盐。
农业化学活性盐包括无机酸和有机酸的酸加成盐以及常规碱的盐。无机酸的实例是氢卤酸,例如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢,硫酸,磷酸和硝酸,和酸性盐,例如硫酸氢钠和硫酸氢钾。可用的有机酸包括,例如甲酸、碳酸和链烷酸,例如乙酸,三氟乙酸,三氯乙酸和丙酸,以及乙醇酸,硫氰酸,乳酸,琥珀酸,柠檬酸,苯甲酸,肉桂酸,草酸,具有6至20个碳原子的饱和或单或双不饱和脂肪酸,烷基硫酸单酯,烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸),芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基的芳香基,例如苯基和萘基),烷基膦酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸),芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳香基,例如苯基和萘基),其中烷基和芳基可以带有其他取代基,例如对甲苯磺酸,水杨酸,对氨基水杨酸,2-苯氧基苯甲酸,2-乙酰氧基苯甲酸等。
本发明的化合物的溶剂化物或其盐是化合物与溶剂的化学计量组合物。
本发明的化合物可以以多种结晶和/或无定形形式存在。结晶形式包括未溶解的结晶形式、溶剂化物和水合物。
合适的Q的非限制性实例包括表1的“Q”列中列出的任意Q基团。
上述R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、L和Q的定义(广泛定义以及优选的、更优选的、甚至更优选的定义)可以以各种方式组合。因此,这些定义的组合提供了根据本发明的化合物的子类,例如下文所公开的。
本发明还涉及表1中公开的式(I)的任何化合物。
式(I)化合物可用作杀菌剂(用于防治植物病原真菌),特别是在用于防治植物病原菌的方法中,其包括将一种或多种式(I)化合物施用于植物,植物部分,种子,果实或植物生长的土壤的步骤。
式(I)化合物和中间体的制备方法
本发明涉及制备式(I-1)、式(I)化合物及其中间体的方法。本文所述的方法可以应用于式(I)和(I-1)化合物的制备(参照适用(matatis mutandis))。除非另有说明,基团R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q具有上述式(I)化合物中的含义。这些定义不仅适用于式(I)的最终产物,而且也适用于所有中间体。
式(I-a)的化合物是式(I)的各个子集。式(I-a-1)至(I-a-6)的化合物是式(I-a)的各个子集。除非另有说明,式(I-a)和(I-a-1)至(I-a-6)的所有取代基都与上述对式(I)的定义相同。
式(I)化合物可通过类似于已知方法的各种途径制备(参见实例和参考文献)。本文描述了合适的方法的非限制性的实施例。
式(I)化合物可通过实施方法A至E直接获得,或可通过根据本文所述方法制备的式(I)的另一种化合物的转化或衍生化而获得。例如,可通过将式(I)的起始化合物的一个或多个取代基替换为其他取代基,将式(I)的化合物转化为式(I)的另一种化合物。
本文所述的方法可适当地使用一种或多种惰性有机溶剂进行,所述溶剂是所述的反应中常用的溶剂。合适的惰性有机溶剂可选自如下:脂肪族,脂环族或芳香族烃(例如石油醚、戊烷、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、粗汽油、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘),卤化脂肪族,脂环族或芳香族烃(例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷或三氯乙烷),醚类(例如二***、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚),酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮),酯类(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯),醇类(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇),腈类(例如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苄腈),酰胺类(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺),亚砜类(例如二甲基亚砜),或砜类(例如环丁砜),脲类(例如1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮)或其任意混合物。
本文所述的一些方法可能需要或任选地使用一种或多种常规用于此类反应的无机或有机碱。合适的无机和有机碱的实例包括但不限于碱土金属或碱金属碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯),碱金属氢化物(例如氢化钠),碱土金属或碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或其他氢氧化铵衍生物),碱土金属、碱金属或铵氟化物(例如氟化钾、氟化铯或四丁基氟化铵),碱金属或碱土金属乙酸盐(例如乙酸钠、乙酸锂、乙酸钾或乙酸钙),碱金属醇盐(例如叔丁醇钾或叔丁醇钠),碱金属磷酸盐(例如磷酸三钾),叔胺(例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二环己基甲胺、N,N-二异丙基乙胺、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)、二氮杂二环十一烯(DBU)、奎宁环、3-乙酰氧基奎宁环、胍类或芳香族碱(例如吡啶、甲基吡啶、二甲吡啶或三甲吡啶)。
本文所述的一些方法可以任选地在过渡金属催化剂的存在下进行,例如金属(例如铜或钯)盐或络合物,如果合适可在配体的存在下。
合适的铜盐或络合物及其水合物包括但不限于铜金属,碘化亚铜(I),氯化亚铜(I),溴化亚铜(I),氯化铜(II),溴化铜(II),氧化铜(II),氧化亚铜(I),乙酸铜(II),乙酸亚铜(I),噻吩-2-甲酸亚铜(I),氰化亚铜(I),硫酸铜(II),双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)铜(II),三氟甲磺酸铜(II),六氟磷酸四乙腈亚铜(I),四氟硼酸四乙腈亚铜(I)。
也可以通过向反应中单独加入铜盐和配体或盐,在反应混合物中原位生成合适的铜络合物,所述配体或盐例如乙二胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N'-二甲基乙二胺、rac-反式-1,2-二氨基环己烷,rac-反式-N,N'-二甲基环己烷-1,2-二胺,1,1'-联萘-2,2'-二胺,N,N,N',N'-四甲基乙二胺,脯氨酸,N,N-二甲基甘氨酸,8-羟基喹啉,吡啶,2-氨基吡啶,4-二甲氨基吡啶,2,2'-联吡啶,2,6-二(2-吡啶基)吡啶,2-吡啶甲酸,2-(二甲基氨基甲基)-3-羟基吡啶,1,10-菲咯啉,3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉,2,9-二甲基-1,10-菲咯啉,4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉,N,N'-双[(E)-吡啶-2-基亚甲基]环己烷-1,2-二胺,N-[(E)-苯基亚甲基],N-[(E)-苯基亚甲基]-环己胺,1,1,1-三(羟甲基)乙烷,正丁基咪唑,乙二醇,2,2,6,6-四甲基庚-3,5-二酮,2-(2,2-二甲基丙酰基)环己酮,乙酰丙酮,二苯甲酰甲烷,2-(2-甲基丙酰基)环己酮,联苯-2-基(二叔丁基)膦烷,亚乙基双(二苯基膦),N,N-二乙基水杨酰胺,2-羟基苯甲醛肟,氧代[(2,4,6-三甲基苯基)氨基]乙酸或1H-吡咯-2-羧酸。
合适的钯盐或络合物包括但不限于氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)钯(0)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0),双(三苯基膦)二氯化钯(II)、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II),双(肉桂基)二氯二钯(II)、双(烯丙基)-二氯二钯(II),或[1,1'-双(二叔丁基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)。
也可以通过向反应中单独加入钯盐和配体或盐,在反应混合物中生成钯络合物,所述配体或盐例如三乙基膦、三叔丁基膦、四氟硼酸三叔丁基鏻、三环己基膦、2-(二环己基膦基)联苯、2-(二叔丁基膦基)联苯,2-(二环己膦基)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯,2-(叔丁基膦基)-2'-(N,N-二甲基氨基)联苯,2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯,2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯,2-双环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯,2-二环己基膦基-2',6'-二异丙氧基联苯,三苯基膦,三邻甲苯基膦,3-(二苯基膦基)苯磺酸钠,三(2-甲氧基苯基)膦,2,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-联萘,1,4-双(二苯基膦基)丁烷,1,2-双(二苯基膦基)乙烷,1,4-双(二环己基膦基)丁烷,1,2-双(二环己基膦基)-乙烷,2-(二环己基膦基)-2'-(N,N-二甲氨基)-联苯,1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁,(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基膦基二茂铁]乙基二环己基膦,三(2,4-叔丁基-苯基)亚磷酸酯,二(1-金刚烷基)-2-吗啉苯基膦,或1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑。
合适的催化剂和/或配体可从商业目录中选择,例如Strem Chemicals的“MetalCatalysts for Organic Synthesis”,或从期刊文献中选择(Chemical Society Reviews(2014),43,3525,Coordination Chemistry Reviews(2004),248,2337及其参考文献)。
本文所述的一些方法可以根据文献中报道的方法通过金属光氧化催化进行(Nature chemistry review,(2017)0052及其参考文献;Science(2016)352,6291,1304;Org.Lett.2016,18,4012,J.Org.Chem 2016,81,6898;J.Am.Chem.Soc.2016,138,12715,J.Am.Chem.Soc.2016,138,13862;J.Am.Chem.Soc.2016,138,8034;J.Org.Chem.2016,81,12525,J.Org.Chem.2015,80,7642)。然后在光敏剂(例如Ir和Ru络合物或有机染料)和金属催化剂(例如Ni络合物)的存在下进行该方法。反应可在配体存在下进行,如果合适的话,可在碱存在下用蓝光或白光照射。
合适的光敏剂包括但不限于,Ir(III)光催化剂,例如[Ir(dFCF3ppy)2(bpy)]PF6(dFCF3ppy=2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶,bpy=2,2'-联吡啶),[Ir(dFCF3ppy)2(dtbbpy)]PF6(dtbbpy=4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶),Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6(ppy=2-苯基吡啶),Ir(ppy)2(bpy)PF6,Ir(dFppy)3PF6(dFCF3ppy=2-(2,4-二氟苯基)吡啶),fac-Ir(ppy)3,(Ir[diF(5-Me)ppy]2(tetraMePhen)PF6(diF(5-Me)ppy=2-(2,4-二氟苯基)-5-甲基吡啶,tetraMePhen=3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉),Ru(II)光催化剂,例如Ru(bpy)3Cl2或Ru(bpy)3(PF6)2或有机染料,例如9-均三甲苯基-10-吖啶高氯酸盐或四氟硼酸盐,或2,4,5,6-四-9H-咔唑-9-基-1,3-苯二甲腈,9-芴酮和9,10-菲二酮。
合适的镍催化剂包括但不限于,双(1,5-环辛二烯)镍(0)、氯化镍(II)、溴化镍(II)、碘化镍(II),其为无水或水合物形式或为二甲氧基乙烷络合物,乙酰丙酮镍(II)、硝酸镍(II)六水合物。这些镍催化剂可与联吡啶配体例如2,2'-联吡啶、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶、4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶、4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶,或菲咯啉例如1,10-菲咯啉、4,7-二甲基-1,10-菲咯啉、4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉,或二胺例如N,N,N',N'-四甲基乙二胺,或二酮例如四甲基庚二酮组合使用。
本文所述方法可在-105℃至250℃,优选-78℃至185℃的温度下进行。
反应时间随反应规模和反应温度而变化,但通常在几分钟至48小时之间。
本文所述的方法通常在标准压力下进行。然而,也可以在升高或降低的压力下进行。
本文所述的方法可任选地在常压或高压下在微波照射下进行。
在本文所述的方法中,起始材料通常以近似等摩尔量使用。然而,也可以使用一种相对大量过量的起始材料。
式(I)化合物的制备方法
方法A
可制备式(I-a)化合物,其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q的定义同上。
当W为氢时,通过任选地在碱存在下用脱水剂处理式(4)化合物(其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q的定义同上),可直接获得式(I-a)化合物。
或者
当W是氨基保护基,例如叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基时,任选地在碱存在下用脱水剂处理式(4)化合物,然后进行脱保护步骤以获得式(I-a)化合物,如方案1所示。
Figure BDA0004113852810000151
式(I-a)化合物可通过任选地在碱的存在下用脱水剂例如POCl3、P2O5或三氟甲磺酸酐处理式(4)化合物而获得。这种形成噁二嗪环的方法是已知的,并已在文献中有所描述(J.Med.Chem.2017,60,2383-2400)。该反应可以在任何常规的惰性有机溶剂中进行。优选使用任选地卤化的脂肪族、脂环族或芳香烃,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚类,例如二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈类,例如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苯甲腈;醇类,例如乙醇或异丙醇。
当W表示氨基保护基时,步骤3之后是使用文献中描述的反应条件的额外的脱保护步骤(Greene’s Protective Groups in organic Synthesis;Peter G.M.Wuts;Wiley;Fifth Edition;2014;895-1194)。例如,叔丁氧基羰基可以在酸性介质例如盐酸或三氟乙酸中除去。
式(4)化合物可通过以下步骤获得:
-使式(1)化合物与式(2)的胺或其盐之一反应以提供式(3)化合物;
-除去化合物(3)的邻苯二甲酰亚胺基团以提供式(4)的化合物。
去除邻苯二甲酰亚胺基团的反应条件是已知的,并已在文献中有所报道(Greene’s Protective Groups in organic Synthesis;Peter G.M.Wuts;Wiley;Fifth Edition;2014;1012-1014)。
式(1)化合物可通过本文所述的一种或多种方法制备(参见方法F)。
式(2)的胺可通过本文所述的方法G制备。
其中U1为羟基的式(1)化合物可通过文献中描述的方法在缩合试剂存在下与式(2)的胺反应(例如Tetrahedron 2005,61,10827-10852)。合适的缩合试剂的实例包括但不限于卤化试剂(例如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯或亚硫酰氯),脱水试剂(例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯),碳二亚胺(例如N,N-二环己基碳二亚胺(DCC)),或其他常规缩合(或肽偶联)试剂(例如五氧化二磷、多聚磷酸、双(2-氧代-3-噁唑烷基)次磷酰氯、1-[双(二甲氨基)亚甲基]-1H-1,2,3-***并[4,5-b]吡啶-3-氧化六氟磷酸盐(HATU)、N,N'-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉氯化物水合物、溴代-三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐或丙基膦酸酐(T3P))。
其中U1为卤素原子的式(1)化合物可以在酸清除剂的存在下通过公知的方法与式(2)的胺反应。合适的酸清除剂包括本文所述的常规用于此类反应的任意无机和有机碱。优选碱金属碳酸盐、碱土金属乙酸盐、叔胺或芳香族碱。
其中U1为C1-C6烷氧基的式(1)化合物可任选地在路易斯酸例如三甲基铝的存在下与过量的式(2)的胺反应。
方法B
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q的定义同上的式(I-a)化合物可通过式(7)化合物的反应与式(8)化合物反应制备,式(7)化合物中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q的定义同上,并且
X是卤素,优选为氯,
式(8)化合物反中Q如上所定义,在碱(例如有机或无机碱)的存在下和任选地在合适的铜盐或络合物的存在下进行,如方案2所示。
Figure BDA0004113852810000171
/>
式(7)化合物的制备可通过首先使式(5)化合物与式(2)的胺或其盐之一反应,式(5)化合物中R7、R8和X的定义同上,并且
U1是羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
式(2)的胺中R3、R4、R5、R6和L的定义同上,并且
W是氢、叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基,
以获得式(6a)化合物,其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L、Q和W的定义同上,
然后除去化合物(6a)的邻苯二甲酰亚胺基团,以获得式(6b)化合物,其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L、Q和W的定义同上,以及
当W为氢时,任选地在碱的存在下用脱水剂处理式(6b)化合物,以直接获得式(7)化合物;
当W为氨基保护基时,任选地在碱的存在下用脱水剂处理式(6b)化合物,然后进行脱保护步骤以获得式(7)化合物,
在与本文所述方法A相同的条件下进行。
式(7)化合物与式(8)化合物的反应可以在过渡金属催化剂例如铜盐或络合物的存在下进行,如果合适的话,可在本文所述的配体存在下进行。
式(5)化合物是市售的。
式(8)化合物是市售的,或者可以通过根据公知的方法对式(8)的另一种化合物进行转化或衍生化而获得。
方法C
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q的定义同上的式(I-a)化合物可通过在酸性条件下向式(12)化合物中添加还原剂来制备,式(12)化合物中R3、R4、R6、R7、R8、L和Q的定义同上,以提供式(I-a)化合物,如方案3所示。
Figure BDA0004113852810000181
式(12)化合物可在酸性条件下在还原剂例如氰基硼氢化钠的存在下环化,以提供式(I-a)化合物。以该方法形成噁二嗪环的反应条件是已知的,并已在文献中有所描述(Heterocycles 2016,92,2166-2200)。
式(12)化合物可通过使式(10)化合物与式(11)化合物在碱的存在下反应而获得,式(10)化合物中R7、R8和Q的定义同上,式(11)化合物中R3、R4、R6和L的定义同上。合适的碱可以是碱金属氢化物例如氢化钠,碱金属碳酸盐例如碳酸钾,碱金属氢氧化物例如氢氧化钾,或磷腈碱,例如文献中所述的BEMP(Heterocycles 2016,92,2166-2200)。
式(10)化合物可通过使式(9)化合物与羟胺或其盐之一反应而获得,式(9)化合物中R7、R8和Q的定义同上。进行这种转化的反应条件是已知的,并已在文献中有所报道(WO2010/138600)。
式(9)化合物可采用方法B的步骤3所述的方法由式(18)化合物制备
Figure BDA0004113852810000182
其中R7、R8和X的定义同上。
式(11)化合物可为市售的或可通过文献中所描述的方法制备(Eur.J.Med.Chem.2014,84,302,Eur.J.Med.Chem.2015,100,18-23,WO2017/031325)。
方法D
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q的定义同上的式(I-a)化合物可通过包括以下步骤的方法制备:
-使式(1)化合物与式(13)的胺或与其盐之一反应,式(1)化合物中R7、R8和Q的定义同上,式(13)的胺中R3、R4、R5、R6和L的定义同上,并且
E1是羟基或卤素,
以提供式(14)化合物,其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、E1、L和Q的定义同上,并且
W是氢、叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基,
在与方法A中所描述的类似条件下进行,
-用脱水剂处理式(14)化合物,然后用羟胺处理,以形成式(15)化合物,其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、E1、L、Q和W的定义同上,
-当E1为羟基时,使用Mitsunobu反应条件将式(15)化合物转化为式(I-a)化合物,
-当E1是卤素时,在碱的存在下将式(15)化合物转化为式(I-a)化合物,
如方案4所示。
Figure BDA0004113852810000191
方法D的步骤2和步骤3可以使用与方法E中描述的类似的反应条件进行。
式(13-a,E1=羟基)的氨基醇可商购或可通过文献中描述的方法生产(Molecules,9(6),405-426;2004;WO2017/203474)。式(13-b,E1=卤素)化合物或其盐之一可通过公知的方法由相应的氨基醇获得。
方法E
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q的定义同上的式(I-a)化合物可通过包括以下步骤的方法制备:
-使式(5)化合物,其中R7和R8的定义同上,并且
X是卤素,优选氯,
U1是羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
-与式(13)的胺或与其盐之一反应,其中R3,R4,R5,R6和L的定义同上,并且
E1是羟基或卤素,
以提供式(16)化合物,其中R3,R4,R5,R6,R7,R8,E1,L和X的定义同上,并且
W是氢,叔丁氧羰基,苄基,烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基,
在与方法A中描述的类似条件下进行,
-用脱水剂处理式(16)化合物,然后用羟胺处理,以形成式(17)化合物,其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、E1、L和X的定义同上,
-当E1为羟基时,使用Mitsunobu反应条件将式(17)化合物转化为式(7)化合物,
-当E1为卤素时,在碱的存在下将式(17)化合物转化为式(7)化合物,
-使式(7)化合物,其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和X的定义同上,
-与式(8)化合物反应,其中Q的定义同上,在碱(例如有机或无机碱)存在下,并任选地在合适的铜盐或络合物存在下,以提供式(I-a)化合物,
如方案5所示。
Figure BDA0004113852810000211
式(1)化合物的制备方法
本文所述的式(1)化合物可通过进行下述方法F直接获得,或可通过根据本文所述方法制备的式(1)的另一种化合物的转化或衍生化获得。
方法F
其中R7和R8的定义同上的式(1)化合物可通过使式(5)化合物与式(8)的试剂反应来制备,式(5)化合物中R7和R8的定义同上,并且
X是卤素,
U1是C1-C6-烷氧基,
式(8)的试剂中Q的定义同上,在碱的存在下进行,如方案6所示。
Figure BDA0004113852810000212
方法F可以在合适的过渡金属催化剂盐或络合物的存在下进行,如果合适的话可在配体的存在下进行。
式(5)化合物是市售的。
式(8)化合物是市售的,或者可以根据公知的方法通过将式(8)的另一种化合物转化或衍生化而获得。
其中U1为C1-C6-烷氧基的式(1)的化合物可以通过公知的官能团互变的方法转化为其中U1为羟基的式(1)的化合物,例如通过在THF/水中用LiOH水解酯基。
其中U1是羟基的式(1)化合物,可在卤化剂的存在下通过公知的方法转化为其中U1是卤素的式(1)化合物。合适的卤化试剂包括但不限于三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯或亚硫酰氯。
方法G
式(1-b)化合物,其中R8和Q的定义同上,并且
R7a是氯,
U1是C1-C6-烷氧基,
可通过已知的方法以一个或多个步骤转化为相应的式(1-c)化合物,
其中R8、U1和Q的定义同上,并且
R7b是甲基,
如方案7所示。
Figure BDA0004113852810000221
转化的非限制性实例可以根据方法H中所提供的描述来进行。
式(2)和(13)化合物的制备方法
方法H
其中R3、R4、R5、R6和L的定义同上的式(18)化合物可通过文献中描述的方法以一个或多个步骤转化为相应的化合物(2)、(13-a)和(13-b),其中R3、R4、R5、R6和L的定义同上,并且
W是氢、叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基,
如方案8所示。
Figure BDA0004113852810000231
式(18)的氨基醇是市售的或可通过文献中所描述的方法生产(Molecules,9(6),405-426;2004,WO2017/203474)。
根据已知方法保护化合物(18)的氨基官能团以提供式(13-a)化合物。
随后,式(13-a)化合物可以通过方法H的步骤2,使用本领域技术人员已知的经典Mitsunobu反应条件转化为式(2)化合物(Strategic Applications of Named Reactionsin Organic Synthesis;Laszlo Kürti,Barbara Czako;Elsevier;2005;294-295及其参考文献)。
方法I
式(I-a)化合物,其中L、Q、R3、R4、R5、R6和R8的定义同上,并且
R9是H,
R7a是氯,
可通过文献中描述的方法转化为相应的式(I-b)化合物,其中L、Q、T、R3、R4、R5、R6和R8的定义同上,并且
R7b是甲基或乙烯基,
其中乙烯基被一个甲氧基或乙氧基取代基取代,
C1-C6-烯氧基,
并且式(I-b)化合物以一个或多个步骤可转化为式(I-c)化合物,其中L、Q、T、R3、R4、R5、R6和R8的定义同上,并且
R7c是C1-C5烷基羰基、C2-C6羟基烷基、C2-C6-卤代烷基,
如方案9所示。
Figure BDA0004113852810000241
下文提供了根据方案9进行转化的非限制性实例。
其中R7a是氯的式(I-a)化合物可以通过本文所述的过渡金属催化或金属光氧化还原催化方法或者通过本领域技术人员已知的方法转化为其中R7b是甲基的式(I-b)化合物。
其中R7b是被C1-C3烷氧基取代的C2-C6-烯基的式(I-b)化合物可以通过文献中所描述的方法转化为其中R7c是C1-C5烷基羰基的式(I-c)化合物(例如J.Org.Chem.1993,55,3114)。
其中R7c为C1-C5烷基羰基的式(I-c)化合物可通过经典的官能团互变进一步转化为其中R7c为C1-C6羟基烷基的式(I-c)化合物,例如通过在甲醇中的NaBH4存在下将酮还原为醇。
其中R7c是C2-C6-羟烷基的式(I-c)化合物可在氟化剂的存在下进一步转化为其中R7c是C2-C6氟烷基的化合物(I-c)。氟化剂的非限制性实例包括氟化硫,例如四氟化硫,二乙胺基三氟化硫,三氟化硫吗啉,双(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫,2,2-二氟-1,3-二甲基咪唑烷,或4-叔丁基-2,6-二甲基苯基三氟化硫。
式(I-a)化合物可通过本文所述的一种或多种方法制备。
方法J
式(I-d)化合物,其中L、Q、R3、R4、R5、R6和R8的定义同上,并且
R9是甲酰基,
可通过包括使式(I-a)化合物与式(13)化合物反应的步骤的方法制备,式(13)化合物中R9的定义同上,并且
W是卤素,C1-C6-烷氧基羰基氧基,C1-C6-卤代烷氧基羰基氧基,C1-C6-烷基羰基氧基,C1-C6-卤代烷基羰基氧基,C1-C6-卤代烷基磺酰氧基或C1-C6-烷基磺酰氧基,
如方案10所示。
Figure BDA0004113852810000251
方法M可以通过文献中描述的方法进行(例如Tetrahedron Lett.1995,36,8949;Greene’s Protective Groups in organic Synthesis;Peter G.M.Wuts;Wiley;FifthEdition;2014;1174-1175)。
式(19)化合物是市售的。
式(I-a)化合物可通过本文所述的一种或多种方法制备。
组合物和制剂
本发明还涉及组合物,特别是用于防治不希望的微生物的组合物。该组合物可以应用于微生物和/或其栖息地。
该组合物包含至少一种式(I)化合物和至少一种农业上合适的助剂,例如载体和/或表面活性剂。
载体是通常惰性的固体或液体、天然或合成的有机或无机物质。载体通常改善化合物的施用,例如对植物、植物部分或种子的施用。合适的固体载体的实例包括但不限于,铵盐,特别是硫酸铵,磷酸铵和硝酸铵,天然岩粉,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石和硅藻土,硅胶和合成岩粉,例如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。用于制备颗粒的典型可用的固体载体的实例包括但不限于,破碎和分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,无机和有机粉的合成颗粒和有机材料的颗粒,例如纸、锯末、椰子壳、玉米棒和烟草杆。合适的液体载体的实例包括但不限于水、有机溶剂及其组合。合适的溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体,例如芳香烃和非芳香烃类(例如环己烷、链烷烃、烷基苯、二甲苯、甲苯、四氢化萘、烷基萘、氯化芳烃或氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯、或二氯甲烷),醇和多元醇类(其也可以任选地被取代、醚化和/或酯化,例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇或乙二醇),酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、或环己酮),酯类(包括脂肪和油类)和(聚)醚,未取代和取代的胺,酰胺类(例如二甲基甲酰胺,或脂肪酸酰胺)及其酯,内酰胺类(例如N-烷基吡咯烷酮、特别是N-甲基吡咯烷酮)和内酯,砜类和亚砜类(例如二甲基亚砜),植物或动物来源的油。载体也可以是液化气体增量剂,即在标准温度和标准压力下为气态的液体,例如气溶胶推进剂,例如卤代烃、丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
优选的固体载体选自粘土、滑石和二氧化硅。
优选的液体载体选自水、脂肪酸酰胺及其酯、芳香烃和非芳香烃、内酰胺和碳酸酯。
载体的量通常为组合物重量的1至99.99%,优选5至99.9%,更优选10至99.5%,最优选20至99%。
液体载体通常以组合物重量的20至90%,例如30至80%的范围存在。
固体载体通常以组合物重量的0至50%,优选5至45%,例如10至30%的范围存在。
如果组合物包含两种或更多种载体,则所述范围是指载体的总量。
表面活性剂可以是离子(阳离子或阴离子)、两性或非离子表面活性剂,例如离子或非离子乳化剂、泡沫成型剂、分散剂、润湿剂、渗透促进剂及其任意混合物。合适的表面活性剂的实例包括但不限于,聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐(例如木质素磺酸钠),苯酚磺酸或萘磺酸的盐,环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸或脂肪胺的缩聚物(例如聚氧乙烯脂肪酸酯,例如蓖麻油乙氧基化物,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚),取代苯酚(优选烷基酚或芳基酚)及其乙氧基化物(例如三苯乙烯基苯酚乙氧基化物),磺基琥珀酸酯的盐,牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯),聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯,多元醇脂肪酯(例如甘油,山梨醇或蔗糖的脂肪酸酯),硫酸盐(例如烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐),磺酸盐(例如烷基磺酸盐、芳基磺酸盐和烷基苯磺酸盐),磷酸酯类,蛋白质水解物,木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。本段中对盐的任何引述优选指相应的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。
优选的表面活性剂选自聚氧乙烯脂肪醇醚,聚氧乙烯脂肪酸酯,烷基苯磺酸盐,例如十二烷基苯磺酸钙,蓖麻油乙氧基化物,木质素磺酸钠和芳基酚乙氧基化物,例如三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。
表面活性剂的量通常为组合物重量的5至40%,例如10至20%。
合适的助剂的其他实例包括防水剂、干燥剂、粘合剂(胶粘剂、增粘剂、固定剂,例如羧甲基纤维素、粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,例如***树胶,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂,聚乙烯吡咯烷酮和纤基乙酸钠),增稠剂和次级增稠剂(例如纤维素醚、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土,例如产品名称为Bentone的产品和细分散二氧化硅),稳定剂(例如冷稳定剂、防腐剂(例如双氯酚和苄醇半缩甲醛),抗氧化剂、光稳定剂,特别是紫外线稳定剂,或其他提高化学和/或物理稳定性的试剂),染料或颜料(例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;有机染料,如茜素、偶氮和金属酞菁染料),消泡剂(例如硅酮消泡剂和硬脂酸镁),防冻剂、粘着剂、赤霉素和加工助剂、矿物油和植物油、香料、蜡,营养素(例如包括微量营养素,如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐),保护胶体、触变物质、渗透剂、螯合剂和络合物形成剂。
助剂的选择取决于式(I)化合物的预期施用模式和/或化合物的物理性质。此外,可以选择助剂以赋予由其制备的组合物或使用形式特定的性质(技术、物理和/或生物性质)。助剂的选择可以使组合物满足特定的需要。
本发明的组合物可作为即用制剂提供给最终用户,即该组合物可以通过合适的装置(例如喷雾或喷粉装置)直接施用到植物或种子上。或者,组合物可以以浓缩物的形式提供给最终用户,浓缩物在使用前必须稀释,优选用水稀释。
本发明的组合物可以以常规方式制备,例如通过将式(I)化合物与一种或多种合适的助剂混合,例如上文所公开的。
该组合物包含杀菌有效量的式(I)化合物。术语“有效量”是指足以防治栽培植物上的有害菌或用于保护材料的量,且不会对处理过的植物造成实质性损害。此量可以在很大范围内变化,并且取决于各种因素,例如要防治的菌种类、处理的栽培植物或材料、气候条件和所用的式(I)的特定化合物。通常,根据本发明的组合物含有0.01至99重量%,优选0.05至98重量%,更优选0.1至95重量%,甚至更优选0.5至90重量%,最优选1至80重量%的式(I)化合物。组合物可包含两种或更多种的本发明的化合物。在这种情况下,所述范围是指本发明化合物的总量。
本发明的组合物可以是任何常规的组合物类型,例如溶液(例如水溶液)、乳液、水基和油基悬浮液、粉剂(例如可湿性粉剂、可溶性粉剂),粉末剂、糊剂、颗粒(例如可溶性颗粒、播撒用颗粒),悬乳浓缩液,浸渍有式(I)化合物的天然或合成产品、肥料以及聚合物中的微胶囊。式(I)化合物可以以悬浮、乳化或溶解的形式存在。特别适合的组合物类型的实例是溶液、水溶性浓缩剂(例如SL、LS),可分散浓缩剂(例如DC)、悬浮液和悬浮浓缩剂(例如SC、OD、OF、FS)、可乳化浓缩剂(例如EC)、乳液剂(例如EW、EO、ES、ME、SE)、胶囊(例如CS、ZC)、糊剂、锭剂、可湿性粉剂或粉末剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)、压制剂(例如BR、TB、DT)、颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)、杀虫产品(例如LN),以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶制剂(例如GW、GF)。这些和其他的组合物类型由***粮食及农业组织(FAO)定义。在"Catalogue of pesticide formulation types and international coding system",Technical Monograph No.2,6th Ed.May 2008,Croplife International中提供了概述。
优选地,本发明的组合物是以下类型之一的形式:EC、SC、FS、SE、OD和WG,更优选EC、SC,OD和WG。
下文给出了关于组合物类型的实例及其制备的进一步细节。如果存在两种或更多种的本发明的化合物,则本发明的化合物的所述量是指本发明化合物的总量。这参照适用于组合物的任意其他组分,如果存在此类组分的两种或更多种的代表物的话,例如润湿剂、粘合剂。
i)水溶性浓缩剂(SL、LS)
将10至60重量%的至少一种式(I)化合物和5至15重量%的表面活性剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚)溶解在一定量的水和/或水溶性溶剂(例如醇类如丙二醇,或碳酸酯如碳酸亚丙酯)中,得到总量为100重量%。使用前,用水稀释浓缩剂。
ii)可分散浓缩剂(DC)
将5至25重量%的至少一种式(I)化合物和1至10重量%的表面活性剂和/或粘合剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在一定量的有机溶剂(例如环己酮)中,以得到总量为100重量%。用水稀释得到分散体。
iii)可乳化浓缩剂(EC)
将15至70重量%的至少一种式(I)化合物和5至10重量%的表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物的混合物)溶解在一定量的不溶水的有机溶剂(例如芳香烃或脂肪酸酰胺)中,并且如果需要可额外添加水溶性溶剂,以产生100重量%的总量。用水稀释得到乳液。
iv)乳液剂(EW、EO、ES)
将5至40重量%的至少一种式(I)化合物和1至10重量%的表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物的混合物)溶解在20至40重量%的不溶水的有机溶剂(例如芳香烃)中。通过乳化机将该混合物添加到一定量的水中,使其总量达到100%重量。所得组合物为均匀乳液剂。在施用之前,可以用水进一步稀释乳液剂。
v)悬浮液和悬浮浓缩剂
v-1)水基(SC、FS)
在合适的研磨设备(例如搅拌球磨机)中,将20至60重量%的至少一种式(I)化合物粉碎并加入2至10重量%的表面活性剂(例如木质素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)、0.1至2重量%的增稠剂(例如黄原胶)和水,得到精细的活性物质悬浮液。加入一定量的水以使总重量达到100重量%。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。对于FS型组合物,至多加入40重量%的粘合剂(例如聚乙烯醇)。
v-2)油基(OD、OF)
在合适的研磨设备(例如搅拌球磨机)中,将20至60重量%的至少一种式(I)化合物粉碎并加入2至10重量%的表面活性剂(例如木质素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)、0.1至2重量%的增稠剂(例如改性粘土,特别是Bentone,或二氧化硅)和有机载体,得到精细的活性物质油悬浮液。加入一定量的有机载体以使总重量达到100重量%。用水稀释得到活性物质的稳定分散体。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50至80重量%的至少一种式(I)化合物在加入表面活性剂(例如木质素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)的情况下精细研磨,并通过技术设备(例如挤出机,喷雾塔,流化床)转化为水分散性或水溶性颗粒。表面活性剂的使用量使得总量为100重量%。用水稀释得到活性物质的稳定分散体或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、WS)
将50至80重量%的至少一种式(I)化合物在转子-定子磨机中研磨并加入1至8重量%的表面活性剂(例如木质素磺酸钠、聚氧乙烯脂肪醇醚)和一定量的固体载体(例如硅胶),以得到100重量%的总量。用水稀释得到活性物质的稳定分散体或溶液。
viii)凝胶(GW、GF)
在搅拌球磨机中,将5至25重量%的至少一种式(I)化合物粉碎并加入3至10重量%的表面活性剂(例如木质素磺酸钠)、1至5重量%的粘合剂(例如羧甲基纤维素)和一定量的水,以得到100重量%的总量。产生活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。
ix)微乳液(ME)
将5至20重量%的至少一种式(I)化合物添加到5至30重量%的有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲酰胺和环己酮)、10至25重量%的表面活性剂混合物(例如聚氧乙烯脂肪醇醚和芳基酚乙氧基化物)和一定量的水中,以得到100重量%的总量。将该混合物搅拌1小时,以自然产生热力学稳定的微乳液。
x)微胶囊(CS)
将包含5至50重量%的至少一种式(I)化合物、0至40重量%不溶水的有机溶剂(例如芳香烃)、2至15重量%丙烯酸单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二丙烯酸酯或三丙烯酸酯)的油相分散到保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊的形成。或者,将包含5至50重量%的至少一种式(I)化合物、0至40重量%不溶于水的有机溶剂(例如芳香烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)使聚脲微胶囊形成。单体占总CS组合物的1至10重量%。
xi)可喷洒粉剂(DP、DS)
将1至10重量%的至少一种式(I)化合物精细研磨,并与一定量的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合,得到100重量%的总量。
xii)颗粒(GR、FG)
将0.5至30重量%的至少一种式(I)化合物精细研磨,并与一定量的固体载体(例如硅酸盐)结合,从而得到100重量%的总量。造粒通过挤出、喷雾干燥或流化床实现。
xiii)超低容量液剂(UL)
将1至50重量%的至少一种式(I)化合物溶解在一定量的有机溶剂例如芳烃中,得到100重量%的总量。
类型i)至xiii)的组合物可任选地包含其它助剂,例如0.1至1%重量的防腐剂、0.1至1重量%的消泡剂、0.1至1重量%的染料和/或颜料以及5至10重量%的防冻剂。
混合物/组合
式(I)化合物和本发明组合物可与其他活性成分混合,例如杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、生物防治剂或除草剂。还可以与肥料、生长调节剂、安全剂、硝化抑制剂、化学信息素和/或其他农业有益的试剂混合使用。这可以扩大活性范围或防止耐药性的发展。已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀细菌剂的实例在PesticideManual第17版中公开。
可与式(I)化合物和本发明组合物混合的杀菌剂的实例为:
1)麦角固醇生物合成抑制剂,例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidine)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.011)抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazole)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)啶菌噁唑(pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)***醇(triadimenol)、(1.024)十三吗啉(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-***-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-***-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丁-2-醇、(1.033)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丙-2-醇、(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-***、(1.038)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-***、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***-5-基硫氰酸酯、(1.040)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***-5-基硫氰酸酯、(1.041)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.043)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.044)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.045)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.046)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.047)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.048)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.049)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)戊-2-醇、(1.055)氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-***-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***、(1.061)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***、(1.062)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***、(1.063)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.064)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.065)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(1.066)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(1.067)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(1.068)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.069)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(1.070)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(1.071)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.072)N'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫烷基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(1.073)N'-(4-{3-[(二氟甲基)硫烷基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.074)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.075)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.076)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.077)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.078)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.079)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.080)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(1.081)ipfentrifluconazole、(1.082)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丙-2-醇、(1.083)2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶]-1-(1,2,4-***-1-基)丙-2-醇、(1.084)2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶]-1-(1,2,4-***-1-基)丙-2-醇、(1.085)3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟苯基)-2-羟丙基]咪唑-4-腈、(1.086)4-[[6-[rac-(2R)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫基-4H-1,2,4-***-1-基)丙基]-3-吡啶]氧基]苄腈、(1.087)N-异丙基-N'-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯基乙基)苯基]-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.088)N'-{5-溴-2-甲基-6-[(1-丙氧基丙-2-基)氧基]吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.089)己唑醇(hexaconazole)、(1.090)戊菌唑(penconazole)、(1.091)腈苯唑(fenbuconazole)、(1.092)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-***-1-基)丙酸甲酯。
2)呼吸链复合物I或II的抑制剂,例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr),(2.009)异丙噻菌胺(isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向对映异构体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向对映异构体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS与反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向对映异构体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向对映异构体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)氟唑菌苯胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)联苯吡嗪菌胺(pyraziflumid)、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.023)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.024)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺,(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.028)inpyrfluxam,(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.030)氟茚唑菌胺(fluindapyr),(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.033)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺,(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.038)isoflucypram,(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺,(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)pyrapropoyne、(2.058)N-[rac-(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺、(2.059)N-[(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺,(2.060)氟苯醚酰胺(flubeneteram)。
3)呼吸链复合物III的抑制剂,例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)吲唑磺菌胺(amisulbrom)、(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)恶唑菌酮(famoxadon)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidon)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.022)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.023)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.024)(2S)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.025)fenpicoxamid、(3.026)mandestrobin、(3.027)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯、(3.030)metyltetraprole、(3.031)florylpicoxamid、(3.032)(2S,3S)-3-(邻甲苯基)丁-2-基N-{[4-甲氧基-3-(丙酰氧基)-2-吡啶基]羰基}-L-丙氨酸酯。
4)有丝***和细胞***抑制剂,例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolid)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻苯唑(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)pyridachlometyl、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.026)氟醚菌酰胺(fluopimomide)。
5)具有多位点活性能力的化合物,例如(5.001)波尔多液(Bordeaux mixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorthalonil)、(5.005)氢氧化铜(copper hydroxide)、(5.006)环烷酸铜(copper naphthenate)、(5.007)氧化铜(copper oxide)、(5.008)氯氧化铜(copper oxychloride)、(5.009)硫酸铜(2+)(copper(2+)sulfate)、(5.010)二氰蒽醌(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(metiram zinc)、(5.017)羟基喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)甲基代森锌(propineb)、(5.019)硫和硫制剂包括多硫化钙、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5,7-二氧代-6,7-二氢-5H-吡咯并[3',4':5,6][1,4]二噻英并[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。
6)能引发宿主防御的化合物,例如(6.001)阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。
7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、(7.004)土霉素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
8)ATP生产抑制剂,例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。
9)细胞壁合成抑制剂,例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)丙森锌(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)丁吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)霜霉灭(valifenalate)、(9.008)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
10)脂质和膜合成抑制剂,例如(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
11)黑色素生物合成抑制剂,例如(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002)tolprocarb。
12)核酸合成抑制剂,例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)精苯霜灵(benalaxyl-M)(kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)。
13)信号转导抑制剂,例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。
14)可用作解偶联剂的化合物,例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)硝苯菌酯(meptyldinocap)。
15)其他杀真菌剂,选自(15.001)脱落酸、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨猛(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)flutianil、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenon)、(15.017)米多霉素(mildiomycin)、(15.018)纳他霉素(natamycin)、(15.019)二甲基二硫代氨基甲酸镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb,(15.022)氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚及盐、(15.025)磷酸及其盐、(15.026)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)、(15.028)tebufloquin、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide),(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮,(15.032)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮,(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉,(15.034)dipymetitrone,(15.035)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮,(15.036)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮,(15.037)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮,(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉,(15.039)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯,(15.040)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯,(15.041)ipflufenoquin,(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇,(15.043)fluoxapiprolin,(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚及其盐,(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉,(15.047)quinofumelin,(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮),(15.049)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸,(15.050)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇,(15.051)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼,(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺,(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺,(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧氮杂
Figure BDA0004113852810000401
(15.055)丁-3-炔-1-基{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸酯,(15.056)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯,(15.057)吩嗪-1-甲酸,(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯,(15.059)喹啉-8-醇,(15.060)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1),(15.061){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯,(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮,(15.063)aminopyrifen,(15.064)(N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺),(15.065)(N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺),(15.066)(2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇),(15.067)(5-溴-1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉),(15.068)(3-(4,4-二氟-5,5-二甲基-4,5-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-7-基)喹啉),(15.069)(1-(4,5-二甲基-1H-苯并咪唑-1-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉),(15.070)8-氟-3-(5-氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮,(15.071)8-氟-3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮,(15.072)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)-8-氟喹啉,(15.073)(N-甲基-N-苯基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺),(15.074){4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}氨基甲酸甲酯,(15.075)(N-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}环丙烷甲酰胺),(15.076)N-甲基-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺,(15.077)N-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺,(15.078)N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺,(15.079)N-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]环丙烷甲酰胺,(15.080)N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺,(15.081)2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺,(15.082)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]乙酰胺,(15.083)N-[(E)-N-甲氧基-C-甲基碳亚氨基(carbonimidoyl)]-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺,(15.084)N-[(Z)-N-甲氧基-C-甲基碳亚氨基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺,(15.085)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺,(15.086)4,4-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯烷酮,(15.087)N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺,(15.088)5-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯烷酮,(15.089)N-((2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-3,3,3-三氟丙酰胺,(15.090)1-甲氧基-1-甲基-3-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲,(15.091)1,1-二乙基-3-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲,(15.092)N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺,(15.093)N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺,(15.094)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲,(15.095)N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基)环丙烷甲酰胺,(15.096)N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺,(15.097)N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]丙酰胺,(15.098)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲,(15.099)1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲,(15.100)3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲,(15.101)1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮,(15.102)4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮,(15.103)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮,(15.104)3,3-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮,(15.105)1-[[3-氟-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]氮杂环庚烷-2-酮,(15.106)4,4-二甲基-2-[[4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮,(15.107)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮,(15.108)(1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-吡唑-4-甲酸乙酯,(15.109)N,N-二甲基-1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-1,2,4-***-3-胺、(15.110)N-{2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}丁酰胺、(15.111)N-(1-甲基环丙基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.112)N-(2,4-二氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.113)1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.114)1-(6-(二氟甲基)-5-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.115)1-(5-(氟甲基)-6-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.116)1-(6-(二氟甲基)-5-甲氧基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.117)4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基二甲基氨基甲酸酯、(15.118)N-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}丙酰胺、(15.119)3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂
Figure BDA0004113852810000421
-6-基甲磺酸酯、(15.120)9-氟-3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂/>
Figure BDA0004113852810000422
-6-基甲磺酸酯、(15.121)3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂/>
Figure BDA0004113852810000423
-6-基甲磺酸酯、(15.122)3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-9-氟-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂/>
Figure BDA0004113852810000424
-6-基甲磺酸酯、(15.123)1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.124)8-氟-N-(4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基)喹啉-3-甲酰胺、(15.125)8-氟-N-[(2S)-4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基]喹啉-3-甲酰胺、(15.126)N-(2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基)-8-氟喹啉-3-甲酰胺、(15.127)N-[(2S)-2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基]-8-氟喹啉-3-甲酰胺和(15.128)D-塔格糖(D-tagatose)。
如上文所述的(1)至(15)类的所有命名的混合组分可以以游离化合物的形式存在,或者如果它们的官能团能够实现,则可以以其农业化学活性盐的形式存在。
式(I)化合物和本发明组合物也可与一种或多种生物防治剂组合。
如本文所用,术语“生物防治”定义为通过使用或施用生物防治剂来防治有害生物,例如植物病原真菌和/或昆虫和/或螨和/或线虫。
如本文所用,术语“生物防治剂”定义为有害生物以外的生物体和/或这种生物体为生物防治目的产生的蛋白质或次级代谢物。第二种生物的突变体应包括在生物防治剂的定义内。术语“突变体”是指亲本菌株的变体,以及获得突变体或变体的方法,其中杀虫活性大于亲本菌株所表达的活性。本文的“亲本菌株”定义为突变前的原始菌株。为了获得这样的突变体,可以用化学物质例如N-甲基-N'-硝基-N-亚硝基胍、甲磺酸乙酯,或者通过使用伽马射线、X射线或UV射线的照射,或者通过本领域技术人员熟知的其他方法处理亲本菌株。已知的生物防治剂的机制包括肠道细菌,其通过在根部表面竞争真菌的空间来防治根部腐烂。细菌毒素,例如抗生素,已经被用于防治病原体。可以分离出毒素并直接施用于植物,或者可施用细菌物种,从而在原位产生毒素。
“变体”是一种具有本文所述NRRL或ATCC登录号的所有识别特征的菌株,可被识别为具有在高度严格的条件下与NRRL或ATCC登录号的基因组杂交的基因组。
“杂交”是指一种反应,其中一种或多种多聚核苷酸反应形成一种复合物,该复合物通过核苷酸碱基之间的氢键稳定。氢键可以通过沃森-克里克碱基配对、Hoogstein结合或任何其他的序列特异性方式形成。复合物可包括形成双链结构的两条链、形成多链复合物的三条或更多条链、单一的自杂交链或它们的任何组合。杂交反应可以在不同的“严格性”的条件下进行。通常,低严格性杂交反应在约40℃下,在10X SSC或同等离子强度/温度的溶液中进行。中等严格性杂交通常在约50℃下在6XSSC中进行,高严格性杂交反应通常在约60℃下在1X SSC中进行。
所述的NRRL或ATCC登录号的变体也可以被定义为具有与所述NRRL或ATCC登录号的基因组的序列同一性大于85%、更优选大于90%或更优选大于95%的基因组序列的菌株。一个多聚核苷酸或多聚核苷酸区域(或多肽或多肽区域)与另一个序列具有一定百分比(例如80%、85%、90%或95%)的“序列同一性”意味着当对齐时,在比较两个序列时该百分比的碱基(或氨基酸)是相同的。这种对齐和同源性百分比或序列同一性可以使用本领域已知的软件程序来测定,例如分子生物学的Current Protocols中所述的(F.M.Ausubel etal.,eds.,1987)。
NRRL是Agricultural Research Service Culture Collection所用的缩写,其为根据国际承认为专利程序目的保藏微生物的布达佩斯条约,为保藏微生物菌株而设立的国际保藏机构,地址为National Center for Agricultural Utilization Research,Agricultural Research service,U.S.Department of Agriculture,1815Northuniversity Street,Peroira,Illinois61604USA。
ATCC是American Type Culture Collection所用的缩写,其为根据国际承认为专利程序目的保藏微生物的布达佩斯条约,为保藏微生物菌株而设立的国际保藏机构,地址为ATCC Patent Depository,10801University Blvd.,Manassas,VA 10110USA。
可与式(I)化合物和本发明组合物组合的生物防治剂的实例为:
(A)抗细菌剂,选自:
(A1)细菌,例如(A1.1)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis),特别是菌株QST713/AQ713(可从Bayer CropScience LP,US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到,NRRL登记号B21661,美国专利6,060,051);(A1.2)芽孢杆菌属种(Bacillus sp.),特别是菌株D747(可从Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.以DOUBLE
Figure BDA0004113852810000441
得到),登记号FERM BP-8234,美国专利7,094,592;(A1.3)短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus),特别是菌株BU F-33,NRRL登记号50185(作为BASF的/>
Figure BDA0004113852810000442
产品的一部分,EPA注册号71840-19);(A1.4)枯草芽孢杆菌解淀粉变种(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)菌株FZB24,登记号DSM 10271(可从Novozymes以/>
Figure BDA0004113852810000443
或/>
Figure BDA0004113852810000444
ECO得到(EPA注册号70127-5));(A1.5)类芽孢杆菌属种(Paenibacillus sp.)菌株,登记号NRRL B-50972或登记号NRRL B-67129,WO 2016/154297;(A1.6)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)菌株BU1814,(可从BASF SE以/>
Figure BDA0004113852810000445
PLUS,/>
Figure BDA0004113852810000446
FLEX和/>
Figure BDA0004113852810000447
EXTRA得到);(A1.7)摩加夫芽胞杆菌(Bacillus mojavensis)菌株R3B(登记号NCAIM(P)B001389)(WO2013/034938),源自Certis USA LLC,Mitsui&Co.的子公司;(A1.8)枯草芽孢杆菌CX-9060,源自Certis USA LLC,Mitsui&Co.的子公司;(A1.9)多粘类芽孢杆菌(Paenibacillus polymyxa),特别是菌株AC-1(例如/>
Figure BDA0004113852810000451
源自Green BiotechCompany Ltd.);(A1.10)Pseudomonas proradix(例如/>
Figure BDA0004113852810000452
源自SourconPadena);(A1.11)成团泛菌(Pantoea agglomerans),特别是菌株E325(登记号NRRL B-21856)(可从Northwest Agri Products以BLOOMTIME BIOLOGICALTM FD BIOPESTICIDE得到);以及
(A2)真菌,例如(A2.1)出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),特别是菌株DSM14940的芽生孢子,菌株DSM 14941的芽生孢子或菌株DSM14940和DSM14941的芽生孢子的混合物(例如
Figure BDA0004113852810000453
和BLOSSOM/>
Figure BDA0004113852810000454
源自bio-ferm,CH);(A2.2)Pseudozyma aphidis(耶路撒冷希伯来大学的Yissum Research Development Company在WO2011/151819中所公开的);(A2.3)酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae),特别是菌株CNCM No.I-3936,CNCM No.I-3937,CNCMNo.I-3938或CNCM No.I-3939(WO 2010/086790),源自Lesaffre et Compagnie,FR;
(B)生物杀真菌剂,选自:
(B1)细菌,例如(B1.1)枯草芽孢杆菌,特别是菌株QST713/AQ713(可从BayerCropScience LP,US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到,NRRL登记号B21661并且美国专利6,060,051中有所描述);(B1.2)短小芽孢杆菌,特别是菌株QST2808(可从BayerCropScience LP,US以
Figure BDA0004113852810000455
得到,登记号NRRL B-30087并且美国专利6,245,551中有所描述);(B1.3)短小芽孢杆菌,特别是菌株GB34(可从Bayer AG,DE以Yield/>
Figure BDA0004113852810000456
得到);(B1.4)短小芽孢杆菌,特别是菌株BU F-33,NRRL登记号50185(可从BASF以CARTISSA产品的一部分得到,EPA注册号71840-19);(B1.5)解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens),特别是菌株D747(可从Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.以Double Nickel得到,登记号FERM BP-8234,美国专利7,094,592);(B1.6)枯草芽孢杆菌Y1336(可从Bion-Tech,中国台湾以/>
Figure BDA0004113852810000457
WP得到,在中国台湾注册为生物杀真菌剂,注册号4764,5454,5096和5277);(B1.7)枯草芽孢杆菌菌株MBI 600(可从BASF SE以SUBTILEX得到),登记号NRRL B-50595,美国专利5,061,495;(B1.8)枯草芽孢杆菌菌株GB03(可从Bayer AG,DE以/>
Figure BDA0004113852810000461
得到);(B1.9)枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株FZB24,登记号DSM 10271(可从Novozymes以/>
Figure BDA0004113852810000462
或/>
Figure BDA0004113852810000463
ECO得到(EPA注册号70127-5));(B1.10)蕈状芽孢杆菌(Bacillus mycoides),分离体J,登记号B-30890(可从CertisUSA LLC,Mitsui&Co.的子公司,以BMJ/>
Figure BDA0004113852810000464
或WG以及LifeGardTM得到);(B1.11)地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis),特别是菌株SB3086,登记号ATCC 55406,WO 2003/000051(可从Novozymes以/>
Figure BDA0004113852810000465
Biofungicide和GREEN RELEAFTM得到);(B1.12)类芽胞杆菌属种菌株登记号NRRL B-50972或登记号NRRL B-67129,WO 2016/154297;(B1.13)枯草芽孢杆菌菌株BU1814(可从BASF SE以/>
Figure BDA0004113852810000466
PLUS,
Figure BDA0004113852810000467
FLEX和/>
Figure BDA0004113852810000468
EXTRA得到);(B1.14)枯草芽孢杆菌CX-9060,源自Certis USA LLC,Mitsui&Co.的子公司;(B1.15)解淀粉芽孢杆菌菌株F727(也称为菌株MBI110)(NRRL登记号B-50768;WO 2014/028521)(源自Marrone Bio Innovations的
Figure BDA0004113852810000469
(B1.16)解淀粉芽孢杆菌菌株FZB42,登记号DSM 23117(可从ABiTEP,DE以
Figure BDA00041138528100004610
得到);(B1.17)地衣芽孢杆菌FMCH001和枯草芽孢杆菌FMCH002(源自FMC Corporation的/>
Figure BDA00041138528100004611
(WG)和/>
Figure BDA00041138528100004612
(WP));(B1.18)摩加夫芽孢杆菌菌株R3B(登记号NCAIM(P)B001389)(WO 2013/034938),源自Certis USA LLC,Mitsui&Co.的子公司;(B1.19)多粘类芽孢杆菌植物乳杆菌(Paenibacillus polymyxassp.plantarum)(WO 2016/020371),源自BASF SE;(B1.20)附生类芽孢杆菌(Paenibacillus epiphyticus)(WO 2016/020371),源自BASF SE;(B.1.21)绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)菌株AFS009,登记号NRRL B-50897,WO 2017/019448(例如HOWLERTM和/>
Figure BDA00041138528100004613
源自AgBiome Innovations,US);(B1.22)绿针假单胞菌,特别是菌株MA342(例如/>
Figure BDA00041138528100004614
Figure BDA00041138528100004615
和/>
Figure BDA00041138528100004616
源自Bioagri和Koppert);(B1.23)利迪链霉菌(Streptomyces lydicus)菌株WYEC108(也称为利迪链霉菌菌株WYCD108US)(/>
Figure BDA00041138528100004617
和/>
Figure BDA00041138528100004618
源自Novozymes);(B1.24)放射形土壤杆菌(Agrobacterium radiobacter)菌株K84(例如/>
Figure BDA0004113852810000471
源自AgBioChem,CA);(B1.25)放射形土壤杆菌菌株K1026(例如NOGALLTM,源自BASF SE);(B1.26)枯草芽孢杆菌KTSB菌株(/>
Figure BDA0004113852810000472
源自Donaghys);(B1.27)枯草芽孢杆菌IAB/BS03(AVIVTM,源自STK Bio-Ag Technologies);(B1.28)枯草芽孢杆菌菌株Y1336(可从Bion-Tech,中国台湾以/>
Figure BDA0004113852810000473
WP得到,在中国台湾注册为生物杀真菌剂,注册号4764,5454,5096和5277);(B1.29)解淀粉芽孢杆菌分离体B246(例如AVOGREENTM,源自University of Pretoria);(B1.30)甲基营养型芽孢杆菌(Bacillus methylotrophicus)菌株BAC-9912(源自中国科学院应用生态研究所);(B1.31)Pseudomonas proradix(例如源自Sourcon Padena的/>
Figure BDA0004113852810000474
);(B1.32)灰绿链霉菌(Streptomycesgriseoviridis)菌株K61(也称为鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)菌株K61)(登记号DSM7206)(/>
Figure BDA0004113852810000475
源自Verdera;/>
Figure BDA0004113852810000476
源自BioWorks;参见CropProtection 2006,25,468-475);(B1.33)荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)菌株A506(例如源自NuFarm的/>
Figure BDA0004113852810000477
A506);以及
(B2)真菌,例如:(B2.1)盾壳霉(Coniothyrium minitans),特别是菌株CON/M/91-8(登记号DSM-9660;例如
Figure BDA0004113852810000478
源自Bayer CropScience Biologics GmbH);(B2.2)核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola),特别是菌株NRRL Y-30752;(B2.3)小球壳孢(Microsphaeropsis ochracea);(B2.5)深绿木霉(Trichoderma atroviride),特别是菌株SC1(登记号CBS 122089,WO 2009/116106和美国专利8,431,120(源自Bi-PA)),菌株77B(源自Andermatt Biocontrol的T77)或菌株LU132(例如源自Agrimm Technologies Limited的Sentinel);(B2.6)哈茨木霉(Trichoderma harzianum)菌株T-22(例如源自AndermattBiocontrol或Koppert的Trianum-P)或菌株Cepa Simb-T5(源自Simbiose Agro);(B2.14)粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)(也称为Clonostachys rosea f.rosea),特别是菌株321U,源自Adjuvants Plus,在Xue(Efficacy of Clonostachys rosea strain ACM941and fungicide seed treatments for controlling the root tot complex of fieldpea,Can Jour Plant Sci 83(3):519-524)中公开的菌株ACM941,或菌株IK726(JensenDF,et al.Development of a biocontrol agent for plant disease control withspecial emphasis on the near commercial fungal antagonist Clonostachys roseastrain‘IK726’;Australas Plant Pathol.2007;36:95–101);(B2.35)黄篮状菌(Talaromyces flavus),菌株V117b;(B2.36)绿色木霉(Trichoderma viride),特别是菌株B35(Pietr et al.,1993,Zesz.Nauk.A Rw Szczecinie 161:125-137);(B2.37)棘孢木霉(Trichoderma asperellum),特别是菌株SKT-1,登记号FERM P-16510(例如
Figure BDA0004113852810000481
源自Kumiai Chemical Industry),菌株T34(例如T34 Biocontrol,源自Biocontrol Technologies S.L.,ES)或菌株ICC 012,源自Isagro;(B2.38)深绿木霉,菌株CNCM I-1237(例如/>
Figure BDA0004113852810000482
WP,源自Agrauxine,FR);(B2.39)深绿木霉,菌株编号V08/002387;(B2.40)深绿木霉,菌株NMI编号V08/002388;(B2.41)深绿木霉,菌株NMI编号V08/002389;(B2.42)深绿木霉,菌株NMI,编号V08/002390;(B2.43)深绿木霉,菌株LC52(例如Tenet,源自Agrimm Technologies Limited);(B2.44)深绿木霉,菌株ATCC 20476(IMI206040);(B2.45)深绿木霉,菌株T11(IMI352941/CECT20498);(B2.46)钩状木霉(Trichoderma harmatum);(B2.47)哈茨木霉;(B2.48)Trichoderma harzianum rifai T39(例如源自Makhteshim,US的/>
Figure BDA0004113852810000483
);(B2.49)棘孢木霉,特别是菌株kd(例如T-Gro,源自Andermatt Biocontrol);(B2.50)哈茨木霉,菌株ITEM 908(例如Trianum-P,源自Koppert);(B2.51)哈茨木霉,菌株TH35(例如Root-Pro,源自Mycontrol);(B2.52)绿木霉(Trichoderma virens)(也称为绿粘帚霉(Gliocladium virens)),特别是菌株GL-21(例如SoilGard,源自Certis,US);(B2.53)绿色木霉,菌株TV1(例如Trianum-P,源自Koppert);(B2.54)白粉寄生菌(Ampelomyces quisqualis),特别是菌株AQ 10(例如AQ/>
Figure BDA0004113852810000484
源自IntrachemBio Italia);(B2.56)出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),特别是菌株DSM14940的芽生孢子;(B2.57)出芽短梗霉,特别是菌株DSM 14941的芽生孢子;(B2.58)出芽短梗霉,特别是菌株DSM14940和DSM 14941的芽生孢子的混合物(例如/>
Figure BDA0004113852810000485
源自bio-ferm,CH);(B2.64)枝状枝孢菌(Cladosporium cladosporioides),菌株H39,登记号CBS122244,US 2010/0291039(源自Stichting Dienst Landbouwkundig Onderzoek);(B2.69)链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum)(同义词:粉红粘帚霉(Clonostachysrosea f.catenulate))菌株J1446(例如/>
Figure BDA0004113852810000486
源自Lallemand);(B2.70)蜡蚧菌(Lecanicillium lecanii)(以前称为蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii))菌株KV01的分生孢子(例如/>
Figure BDA0004113852810000491
源自Koppert/Arysta);(B2.71)蠕形青霉(Penicilliumvermiculatum);(B2.72)异常毕赤酵母(Pichia anomala),菌株WRL-076(NRRL Y-30842),美国专利7,579,183;(B2.75)深绿木霉,菌株SKT-1(FERM P-16510),日本专利(公开)11-253151A;(B2.76)深绿木霉,菌株SKT-2(FERM P-16511),日本专利(公开)11-253151A;(B2.77)深绿木霉,菌株SKT-3(FERM P-17021),日本专利(公开)11-253151A;(B2.78)盖姆斯木霉(Trichoderma gamsii)(旧称绿色木霉(T.viride)),菌株ICC080(IMI CC392151CABI,例如BioDerma,源自AGROBIOSOL DE MEXICO,S.A.DE C.V.);(B2.79)哈茨木霉,菌株DB 103(可从Dagutat Biolab以/>
Figure BDA0004113852810000492
7456得到);(B2.80)多孢木霉,菌株IMI206039(例如Binab TF WP,源自BINAB Bio-Innovation AB,Sweden);(B2.81)子座木霉(Trichoderma stromaticum),登记号Ts3550(例如Tricovab,源自CEPLAC,Brazil);(B2.83)奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)菌株U3,登记号NM 99/06216(例如
Figure BDA0004113852810000493
源自Botry-Zen Ltd,New Zealand,和/>
Figure BDA0004113852810000494
源自BioWorks,Inc.);(B2.84)黑白轮枝菌(Verticillium albo-atrum)(旧称大丽轮枝菌(V.dahlia))菌株WCS850,登记号WCS850,存放于Central Bureau for Fungi Cultures(例如DUTCH/>
Figure BDA0004113852810000495
源自Tree Care Innovations);(B2.86)厚垣轮枝孢菌(Verticilliumchlamydosporium);(B2.87)棘孢木霉菌株ICC 012(也称为哈茨木霉ICC012),登记号CABICC IMI 392716和盖姆斯木霉(旧称绿色木霉(T.viride))菌株ICC 080,登记号IMI 392151的混合物(例如BIO-TAMTM,源自Isagro USA,Inc.和/>
Figure BDA0004113852810000496
源自Agrobiosol deMexico,S.A.de C.V.);(B2.88)Trichoderma asperelloides JM41R(登记号NRRL B-50759)(TRICHO/>
Figure BDA0004113852810000497
源自BASF SE);(B2.89)黄曲霉(Aspergillus flavus),菌株NRRL21882(产品名为/>
Figure BDA0004113852810000498
源自Syngenta/ChemChina);(B2.90)角毛壳菌(Chaetomium cupreum)(登记号CABI 353812)(例如BIOKUPRUMTM,源自AgriLife);(B2.91)酿酒酵母,特别是菌株LASO2(源自Agro-Levures et Dérivés),菌株LAS117细胞壁(
Figure BDA0004113852810000499
源自Lesaffre;/>
Figure BDA00041138528100004910
源自BASF SE),菌株CNCM No.I-3936,CNCM No.I-3937,CNCM No.I-3938,CNCM No.I-3939(WO 2010/086790),源自Lesaffre etCompagnie,FR;(B2.92)绿木霉菌株G-41,旧称为绿粘帚霉(登记号ATCC 20906)(例如
Figure BDA0004113852810000501
PLUS WP和/>
Figure BDA0004113852810000502
PLUS WP,源自BioWorks,US);(B2.93)钩状木霉,登记号ATCC 28012;(B2.94)白粉寄生菌菌株AQ10,登记号CNCM I-807(例如AQ
Figure BDA0004113852810000503
源自IntrachemBio Italia);(B2.95)大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)菌株VRA1992(/>
Figure BDA0004113852810000504
C,源自Danstar Ferment);(B2.96)司脱克氏青霉(Penicilliumsteckii)(DSM 27859;WO 2015/067800),源自BASF SE;(B2.97)球毛壳菌(Chaetomiumglobosum)(由Rivale提供的/>
Figure BDA0004113852810000505
);(B2.98)浅黄隐球酵母(Cryptococcusflavescens)菌株3C(NRRL Y-50378);(B2.99)Dactylaria candida;(B2.100)Dilophosphora alopecuri(由TWIST/>
Figure BDA0004113852810000506
提供);(B2.101)尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)菌株Fo47(由Natural Plant Protection提供的/>
Figure BDA0004113852810000507
);(B2.102)Pseudozyma flocculosa菌株PF-A22UL(由Plant Products Co.,CA提供的
Figure BDA0004113852810000508
L);(B2.103)盖姆斯木霉(旧称绿色木霉)菌株ICC 080(IMI CC392151CABI)(由AGROBIOSOL DE MEXICO,S.A.DE C.V.提供的/>
Figure BDA0004113852810000509
);(B2.104)Trichoderma fertile(例如产品TrichoPlus,源自BASF);(B2.105)Muscodor roseus,特别是菌株A3-5(登记号NRRL 30548);(B2.106)Simplicillium lanosoniveum;
具有改善植物生长和/或植物健康效果的生物防治剂,其可结合在根据本发明的化合物组合物中,其包括
(C1)细菌,选自短小芽孢杆菌,特别是菌株QST2808(登记号NRRL号B-30087);枯草芽孢杆菌,特别是菌株QST713/AQ713(NRRL登记号B-21661并且在美国专利6,060,051中有所描述;可从Bayer CropScience LP,US以
Figure BDA00041138528100005010
OPTI或/>
Figure BDA00041138528100005011
ASO得到);枯草芽孢杆菌,特别是菌株AQ30002(登记号NRRL B-50421并且在美国专利申请13/330,576中有所描述);枯草芽孢杆菌,特别是菌株AQ30004(NRRL B-50455并且在美国专利申请13/330,576中有所描述);草木樨中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti)菌株NRG-185-1(/>
Figure BDA00041138528100005012
GOLD,源自Bayer CropScience);枯草芽孢杆菌菌株BU1814,(可从BASF SE以/>
Figure BDA0004113852810000511
得到);枯草芽孢杆菌rm303(/>
Figure BDA0004113852810000512
源自BiofilmCrop Protection);解淀粉芽孢杆菌pm414(/>
Figure BDA0004113852810000513
源自Biofilm CropProtection);蕈状芽孢杆菌BT155(NRRL No.B-50921),蕈状芽孢杆菌EE118(NRRL编号B-50918),蕈状芽孢杆菌EE141(NRRL编号B-50916),蕈状芽孢杆菌BT46-3(NRRL编号B-50922),蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)科编号EE128(NRRL编号B-50917),苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)BT013A(NRRL编号B-50924),也称为苏云金芽孢杆菌4Q7,蜡样芽孢杆菌科编号EE349(NRRL编号B-50928),解淀粉芽孢杆菌SB3281(ATCC#PTA-7542;WO2017/205258),解淀粉芽孢杆菌TJ1000(可从Novozymes以/>
Figure BDA0004113852810000514
得到);坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus),特别是菌株CNMC I-1582(例如/>
Figure BDA0004113852810000515
源自BASF SE);短小芽孢杆菌,特别是菌株GB34(例如YIELD/>
Figure BDA0004113852810000516
源自Bayer Crop Science,DE);解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株IN937a;解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株FZB42(例如
Figure BDA0004113852810000517
源自ABiTEP,DE);解淀粉芽孢杆菌BS27(登记号NRRL B-5015);地衣芽孢杆菌FMCH001和枯草芽孢杆菌FMCH002的混合物(可从FMC Corporation以
Figure BDA0004113852810000518
(WG),/>
Figure BDA0004113852810000519
(WP)得到);蜡样芽孢杆菌,特别是菌株BP01(ATCC55675;例如/>
Figure BDA00041138528100005110
源自Arysta Lifescience,US);枯草芽孢杆菌,特别是菌株MBI 600(例如/>
Figure BDA00041138528100005111
源自BASF SE);大豆根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)(例如/>
Figure BDA00041138528100005112
源自Novozymes);鹰嘴豆中慢生根瘤菌(Mesorhizobiumcicer)(例如NODULATOR,源自BASF SE);三叶草根瘤菌生物变种(Rhizobium leguminosarium biovarviciae)(例如NODULATOR,源自BASF SE);食酸戴尔福特菌(Delftia acidovorans),特别是菌株RAY209(例如/>
Figure BDA00041138528100005113
源自Brett Young Seeds);乳杆菌属(Lactobacillussp.)(例如/>
Figure BDA00041138528100005114
源自LactoPAFI);多粘类芽孢杆菌,特别是菌株AC-1(例如/>
Figure BDA00041138528100005115
源自Green Biotech Company Ltd.);Pseudomonasproradix(例如/>
Figure BDA00041138528100005116
源自Sourcon Padena);巴西固氮螺菌(Azospirillumbrasilense)(例如/>
Figure BDA00041138528100005117
源自KALO,Inc.);生脂固氮螺菌(Azospirillumlipoferum)(例如VERTEX-IFTM,源自TerraMax,Inc.);棕色固氮菌(Azotobactervinelandii)和巴氏梭状芽孢杆菌(Clostridium pasteurianum)的混合物(可作为
Figure BDA0004113852810000521
获自Agrinos);铜绿色假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa),特别是菌株PN1;豌豆根瘤菌(Rhizobium leguminosarum),特别是蚕豆生物变种(bv.viceae)菌株Z25(登记号CECT 4585);茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobiumcaulinodans),特别是菌株ZB-SK-5;褐球固氮菌(Azotobacter chroococcum),特别是菌株H23;棕色固氮菌(Azotobactervinelandii),特别是菌株ATCC 12837;暹罗芽孢杆菌(Bacillus siamensis),特别是菌株KCTC 13613T;特基拉芽孢杆菌(Bacillus tequilensis),特别是菌株NII-0943;粘质沙雷菌(Serratia marcescens),特别是菌株SRM(登记号MTCC 8708);硫杆菌属(Thiobacillussp.)(例如/>
Figure BDA0004113852810000522
源自Cropaid Ltd UK);以及
(C2)真菌,选自淡紫拟青霉(Purpureocillium lilacinum)(以前称为淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus))菌株251(AGAL 89/030550;例如BioAct,源自BayerCropScience Biologics GmbH),Penicillium bilaii菌株ATCC 22348(例如
Figure BDA0004113852810000523
源自Acceleron BioAg),黄色篮状菌菌株V117b;深绿木霉菌株CNCM I-1237(例如/>
Figure BDA0004113852810000524
WP,源自Agrauxine,FR),绿色木霉,例如菌株B35(Pietr et al.,1993,Zesz.Nauk.A R w Szczecinie 161:125-137);深绿木霉菌株LC52(也称为深绿木霉菌株LU132;例如Sentinel,源自Agrimm Technologies Limited);深绿木霉菌株SC1,在国际专利申请PCT/IT2008/000196中有所描述);棘孢木霉菌株kd(例如T-Gro,源自AndermattBiocontrol);棘孢木霉菌株Eco-T(Plant Health Products,ZA);哈茨木霉菌株T-22(例如Trianum-P,源自Andermatt Biocontrol或Koppert);疣孢漆斑菌(Myrotheciumverrucaria)菌株AARC-0255(例如DiTeraTM,源自Valent Biosciences);Penicilliumbilaii菌株ATCC ATCC20851;寡雄腐霉(Pythium oligandrum)菌株M1(ATCC 38472;例如Polyversum,源自Bioprepraty,CZ);绿木霉菌株GL-21(例如/>
Figure BDA0004113852810000525
源自Certis,USA);黑白轮枝菌(旧称大丽轮枝菌)菌株WCS850(CBS 276.92;例如Dutch Trig,源自TreeCare Innovations);深绿木霉,特别是菌株no.V08/002387,菌株no.NMI No.V08/002388,菌株no.NMI No.V08/002389,菌株no.NMI No.V08/002390;哈茨木霉菌株ITEM 908;哈茨木霉,菌株TSTh20;哈茨木霉菌株1295-22;寡雄腐霉菌株DV74;Rhizopogon amylopogon(例如包含在源自Helena Chemical Company的Myco-Sol中);Rhizopogon fulvigleba(例如包含在源自Helena Chemical Company的Myco-Sol中);以及绿木霉菌株GI-3;
杀虫活性生物防治剂,选自
(D1)细菌,选自苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensissubsp.aizawai),特别是菌株ABTS-1857(SD-1372;例如
Figure BDA0004113852810000531
源自ValentBioSciences);蕈状芽孢杆菌,分离体J.(例如BmJ,源自Certis USA LLC,Mitsui&Co.的子公司);球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus),特别是Serotype H5a5b菌株2362(菌株ABTS-1743)(例如/>
Figure BDA0004113852810000532
源自Valent BioSciences,US);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)菌株BMP 123,源自BeckerMicrobial Products,IL;苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种,特别是serotype H-7(例如
Figure BDA0004113852810000533
WG,源自Valent BioSciences,US);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株HD-1(例如/>
Figure BDA0004113852810000534
ES,源自Valent BioSciences,US);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株BMP 123,源自Becker Microbial Products,IL;苏云金芽孢杆菌以色列变种(Bacillus thuringiensis israelensis)菌株BMP 144(例如/>
Figure BDA0004113852810000535
源自BeckerMicrobial Products IL);伯克霍尔德菌属(Burkholderia spp.),特别是伯克霍尔德氏菌(Burkholderia rinojensis)菌株A396(也称为伯克霍尔德氏菌菌株MBI 305)(登记号NRRLB-50319;WO 2011/106491和WO 2013/032693;例如MBI-206TGAI和/>
Figure BDA0004113852810000536
源自Marrone Bio Innovations);铁杉下色杆菌(Chromobacterium subtsugae),特别是菌株PRAA4-1T(MBI-203;例如/>
Figure BDA0004113852810000537
源自Marrone Bio Innovations);Paenibacillus popilliae(旧称日本甲虫芽胞杆菌(Bacillus popilliae);例如MILKYSPORE POWDERTM和MILKY SPORE GRANULARTM,源自St.Gabriel Laboratories);苏云金芽孢杆菌以色列变种(血清型H-14)菌株AM65-52(登记号ATCC 1276)(例如/>
Figure BDA0004113852810000538
源自Valent BioSciences,US);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克变种菌株EVB-113-19(例如
Figure BDA0004113852810000539
源自AEF Global);苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillusthuringiensis subsp.tenebrionis)菌株NB 176(SD-5428;例如/>
Figure BDA0004113852810000541
FC,源自BioFa DE);苏云金芽孢杆菌日本变种(Bacillus thuringiensis var.japonensis)菌株Buibui;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株ABTS 351;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株PB 54;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株SA 11;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株SA 12;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株EG 2348;苏云金芽孢杆菌科尔默变种(Bacillus thuringiensis var.Colmeri)(例如TIANBAOBTC,源自Changzhou JianghaiChemical Factory);苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种菌株GC-91;嗜虫沙雷氏菌(Serratiaentomophila)(例如/>
Figure BDA0004113852810000542
源自Wrightson Seeds);粘质沙雷菌,特别是菌株SRM(登记号MTCC 8708);和尖音库蚊沃尔巴克氏体(Wolbachia pipientis)ZAP菌株(例如ZAP
Figure BDA0004113852810000543
源自MosquitoMate);以及
(D2)真菌,选自玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea)(以前称为玫烟拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus))菌株apopka 97;球孢白僵菌(Beauveria bassiana)菌株ATCC 74040(例如
Figure BDA0004113852810000544
源自Intrachem Bio Italia);球孢白僵菌菌株GHA(登记号ATCC74250;例如/>
Figure BDA0004113852810000545
ES和/>
Figure BDA0004113852810000546
源自Laverlam International Corporation);根虫瘟霉菌(Zoophtora radicans);罗伯茨绿僵菌(Metarhizium robertsii)15013-1(以NRRL登记号67073保藏),罗伯茨绿僵菌23013-3(以NRRL登记号67075保藏),和金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)3213-1(以NRRL登记号67074保藏)(WO 2017/066094;Pioneer Hi-Bred International);球孢白僵菌菌株ATP02(登记号DSM 24665)。在这些之中,玫烟色棒束孢(以前称为玫烟色拟青霉)菌株apopka 97是特别优选的;
(E)病毒,选自苹果小卷叶蛾(Adoxophyes orana)(summer fruit tortrix)颗粒体病毒(GV),苹果蠹蛾(Cydia pomonella)(codling moth)颗粒体病毒(GV),棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)核型多角体病毒(NPV),甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(beet armyworm)mNPV,草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)(fallarmyworm)mNPV,和海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)(African cotton leafworm)NPV;
(F)可作为“接种体”添加到植物或植物部分或植物器官中的细菌和真菌,由于其特殊性质,可促进植物生长和植物健康。实例为:土壤杆菌属(Agrobacterium spp.)、茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobium caulinodans)、固氮螺旋菌属(Azospirillum spp.)、固氮菌属(Azotobacter spp.)、慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium spp.)、伯克霍尔德菌属(Burkholderia spp.),特别是伯克霍尔德菌(Burkholderia cepacia)(旧称为洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia))、巨孢囊霉属(Gigaspora spp.)或Gigaspora monosporum、Glomus spp.、蜡蘑属(Laccaria spp.)、布氏乳杆菌(Lactobacillus buchneri)、类球囊霉属(Paraglomus spp.)、Pisolithus tinctorus、假单胞菌属(Pseudomonas spp.)、根瘤菌属(Rhizobium spp.),特别是三叶草根瘤菌(Rhizobium trifolii)、须腹菌属(Rhizopogonspp.)、硬皮马勃属(Scleroderma spp.)、乳牛肝菌属(Suillus spp.)和链霉菌属(Streptomyces spp.);以及
(G)由微生物形成的植物提取物和产品,包括可作为生物防治剂的蛋白质和次级代谢产物,例如大蒜(Allium sativum)、中亚苦蒿(Artemisia absinthium)、印楝素(azadirachtin)、Biokeeper WP、Cassia nigricans、苦皮藤(Celastrus angulatus)、土荆芥(Chenopodium anthelminticum)、几丁质(chitin)、壳聚糖(Armour-Zen)、欧洲鳞毛蕨(Dryopteris filix-mas)、问荆(Equisetum arvense)、Fortune Aza、Fungastop、Heads Up(昆诺阿藜籽提取物(Chenopodium quinoa saponin extract))、除虫菊(Pyrethrum)/除虫菊酯(Pyrethrins)、苏里南苦木(Quassia amara)、栎树(Quercus)、皂皮树(Quillaja)、Regalia、"RequiemTM杀虫剂"、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼丁(ryania)/兰尼碱(ryanodine)、聚合草(Symphytum officinale)、菊蒿(Tanacetum vulgare)、百里香酚(thymol)、Triact70、TriCon、旱金莲(Tropaeulum majus)、异株荨麻(Urtica dioica),藜芦碱(Veratrin)、槲寄生(Viscum album)、十字花科提取物(Brassicaceae extract),特别是油菜籽粉或芥末粉,以及从橄榄油中获得的生物杀昆虫/杀螨活性物质,特别是具有碳链长度为C16至C20作为活性成分的不饱和脂肪酸/羧酸,例如包含在商品名为
Figure BDA0004113852810000551
的产品中的。
式(I)化合物和本发明组合物可与一种或多种选***昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的活性成分组合。
“杀昆虫剂”以及术语“杀昆虫的”是指一种物质增加昆虫死亡率或抑制昆虫生长速度的能力。如本文所用,术语“昆虫”包括“昆虫纲”中的所有生物。
“杀线虫剂”和“杀线虫的”是指一种物质增加线虫死亡率或抑制线虫生长速度的能力。通常,“线虫”一词包括所述生物体的卵、幼虫、幼年和成熟形式。
“杀螨剂”和“杀螨的”是指一种物质能够增加蛛形纲、蜱螨亚纲体外寄生虫的死亡率或抑制其生长速度的能力。
可与式(I)化合物和本发明组合物混合的杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例分别为:
(1)乙酰胆碱脂酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯类,例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb),恶虫威(bendiocarb),丙硫克百威(benfuracarb),丁酮威(butocarboxim),丁酮砜威(butoxycarboxim),甲萘威(carbaryl),克百威(carbofuran),丁硫克百威(carbosulfan),乙硫甲威(ethiofencarb),仲丁威(fenobucarb),伐虫脒(formetanate),呋线威(furathiocarb),异丙威(isoprocarb),灭虫威(methiocarb),灭多虫(methomyl),速灭威(metolcarb),杀线威(oxamyl),抗蚜威(pirimicarb),残杀威(propoxur),硫双灭多威(thiodicarb),久效威(thiofanox),唑蚜威(triazamate),混杀威(trimethacarb),灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb);或有机磷酸酯类,例如高灭磷(acephate),甲基吡啶磷(azamethiphos),乙基谷硫磷(azinphos-ethyl),甲基谷硫磷(azinphos-methyl),硫线磷(cadusafos),氯氧磷(chlorethoxyfos),毒虫威(chlorfenvinphos),氯甲磷(chlormephos),甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl),蝇毒磷(coumaphos),杀螟腈(cyanophos),甲基内吸磷(demeton-S-methyl),二嗪磷(diazinon),敌敌畏(dichlorvos/DDVP),百治磷(dicrotophos),乐果(dimethoate),甲基毒虫畏(dimethylvinphos),乙拌磷(disulfoton),苯硫磷(EPN),乙硫磷(ethion),灭线磷(ethoprophos),伐灭磷(famphur),苯线磷(fenamiphos),杀螟硫磷(fenitrothion),倍硫磷(fenthion),噻唑磷(fosthiazate),庚烯磷(heptenophos),imicyafos,异柳磷(isofenphos),O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(isopropyl O-(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate),异恶唑磷(isoxathion),马拉硫磷(malathion),灭蚜磷(mecarbam),甲胺磷(methamidophos),杀扑磷(methidathion),速灭磷(mevinphos),久效磷(monocrotophos),二溴磷(naled),氧乐果(omethoate),亚砜磷(oxydemeton-methyl),甲基对硫磷(parathion-methyl),稻丰散(phenthoate),甲拌磷(phorate),伏杀磷(phosalone),亚胺硫磷(phosmet),磷胺(phosphamidon),辛硫磷(phoxim),甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl),丙溴磷(profenofos),胺丙畏(propetamphos),丙硫磷(prothiofos),吡唑硫磷(pyraclofos),哒嗪硫磷(pyridaphenthion),喹硫磷(quinalphos),治螟磷(sulfotep),丁基嘧啶磷(tebupirimfos),双硫磷(temephos),特丁硫磷(terbufos),杀虫畏(tetrachlorvinphos),甲基乙拌磷(thiometon),***磷(triazophos),敌百虫(triclorfon)和蚜灭多(vamidothion)。
(2)GABA门控氯化物通道阻断剂,例如环戊二烯-有机氯化物类,例如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan),或苯基吡唑类(fiproles),例如乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。
(3)钠通道调节剂,例如拟除虫菊酯类,例如氟丙菊酯(acrinathrin),丙烯菊酯(allethrin),d-顺式-反式丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin),d-反式丙烯菊酯(d-transallethrin),联苯菊酯(bifenthrin),生物丙烯菊酯(bioallethrin),生物丙烯菊酯S-环戊烯基异构体(bioallethrin S-cyclopentenyl isomer),苄呋菊酯(bioresmethrin),乙氰菊酯(cycloprothrin),氟氯氰菊酯(cyfluthrin),β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin),三氟氯氰菊酯(cyhalothrin),高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin),γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin),氯氰菊酯(cypermethrin),α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin),β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin),θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin),ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin),苯醚氰菊酯[(1R)-反式异构体](cyphenothrin[(1R)-trans isomer]),溴氰菊酯(deltamethrin),烯炔菊酯[(EZ)-(1R)异构体](empenthrin[(EZ)-(1R)isomer]),高效氰戊菊酯(esfenvalerate),醚菊酯(etofenprox),甲氰菊酯(fenpropathrin),氰戊菊酯(fenvalerate),氟氰戊菊酯(flucythrinate),氟氯苯菊酯(flumethrin),τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate),苄螨醚(halfenprox),炔咪菊酯(imiprothrin),噻嗯菊酯(kadethrin),momfluorothrin,氯菊酯(permethrin),苯醚菊酯[(1R)-反式异构体](phenothrin[(1R)-trans isomer]),炔丙菊酯(prallethrin),除虫菊素(pyrethrins(pyrethrum)),苄呋菊酯(resmethrin),氟硅菊酯(silafluofen),七氟菊酯(tefluthrin),胺菊酯(tetramethrin),胺菊酯[(1R)异构体](tetramethrin[(1R)isomer]),四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin)或滴滴涕(DDT)或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(4)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)竞争调节剂,例如新烟碱类(neonicotinoids),例如啶虫脒(acetamiprid),噻虫胺(clothianidin),呋虫胺(dinotefuran),吡虫啉(imidacloprid),烯啶虫胺(nitenpyram),噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam),或烟碱(nicotine),或氟啶虫胺腈(sulfoxaflor),或氟吡呋喃酮(flupyradifurone)。
(5)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)变构调节剂,例如多杀菌素类(spinosyns),例如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。
(6)谷氨酸酯门控氯化物通道(GluCl)变构调节剂,例如阿维菌素类(avermectins)/米尔贝霉素类(milbemycins),例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷皮菌素(1epimectin)和弥拜菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素模拟物(Juvenile hormone mimics),例如保幼激素类似物,例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene),或苯氧威(fenoxycarb),或吡丙醚(pyriproxyfen)。
(8)其他非特异性(多位点)抑制剂,例如卤代烷类,例如溴甲烷和其他卤代烷;或氯化苦(chloropicrin)或硫酰氟(sulphuryl fluoride)或硼砂(borax)或吐酒石(tartaremetic)或异氰酸甲酯生成剂,例如棉隆(diazomet)和威百亩(metam)。
(9)弦音器官调节剂,例如吡蚜酮(pymetrozine)或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨虫生长抑制剂,例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、氟螨嗪(diflovidazin)或乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫中肠膜微生物干扰物,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)、和B.t植物蛋白,选自:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry1A.105、Cry2Ab、Vip3A、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb和Cry34Ab1/35Ab1。
(12)线粒体三磷酸腺苷(ATP)合成酶抑制剂,例如ATP干扰剂,例如丁醚脲(diafenthiuron),或有机锡化合物,例如***锡(azocyclotin),三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatin oxide),或炔螨特(propargite)或三氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过干扰质子梯度针对氧化磷酸化的解偶联剂,例如溴虫腈(chlorfenapyr)、二硝基甲酚(DNOC)和氟虫胺(sulfluramid)。
(14)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂,例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartaphydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
(15)几丁质生物合成抑制剂,0型,例如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂,1型,例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂(特别是对于双翅目,即双翅类昆虫),例如灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体激动剂,例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺受体激动剂,例如双甲脒(amitraz)。
(20)线粒体复合体III电子传递抑制剂,例如氟蚁腙(hydramethylnone)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)线粒体复合体I电子传递抑制剂,例如METI杀螨剂类,例如喹螨醚(fenazaquin),唑螨酯(fenpyroximate),嘧螨醚(pyrimidifen),哒螨灵(pyridaben),吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad),或鱼藤酮(rotenone(Derris))。
(22)电压门控钠离子通道阻断剂,例如噁二嗪类(oxadiazines),例如茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫腙(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,例如特窗酸(tetronic acid)和特拉姆酸(tetramic acid)衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen),螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)线粒体复合体IV电子传递抑制剂,例如膦类,例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌,或氰化物,例如氰化钙、***和***。
(25)线粒体复合体II电子传递抑制剂,例如β-酮腈衍生物(beta-keto nitrilederivatives),例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen),或羧酰苯胺类(carboxanilides),例如pyflubumide。
(28)兰尼碱受体调节剂,例如二酰胺类(diamides),例如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole),溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫双酰胺(flubendiamide)。
其他活性化合物,例如双丙环虫酯(Afidopyropen)、阿福拉纳(Afoxolaner)、印楝素(Azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximate)、联苯肼酯(Bifenazate)、溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)、溴螨酯(Bromopropylate)、灭螨猛(Chinomethionat)、右旋反式氯丙炔菊酯(Chloroprallethrin)、冰晶石(Cryolite)、环溴虫酰胺(Cyclaniliprole)、环氧虫啶(Cycloxaprid)、氯氟氰虫酰胺(Cyhalodiamide)、Dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(Dicofol)、ε-甲氧苄氟菊酯(Epsilon-metofluthrin)、Epsilon-momfluthrin、Flometoquin、三氟咪啶酰胺(Fluazaindolizine)、联氟砜(Fluensulfone)、嘧虫胺(Flufenerim)、氟菌螨酯(Flufenoxystrobin)、丁虫腈(Flufiprole)、fluhexafon、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、氟雷拉纳(Fluralaner)、氟噁唑酰胺(Fluxametamide)、呋喃虫酰肼(Fufenozide)、戊吡虫胍(Guadipyr)、七氟甲醚菊酯(Heptafluthrin)、氯噻啉(Imidaclothiz)、异菌脲(Iprodione)、κ-联苯菊酯(Kappa-bifenthrin)、-κ-七氟菊酯(kappa-Tefluthrin)、洛替拉纳(Lotilaner)、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、哌虫啶(Paichongding)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、新喹唑啉(Pyrifluquinazon)、嘧螨胺(Pyriminostrobin)、螺螨双酯(Spirobudiclofen)、四氟醚菊酯(Tetramethylfluthrin)、四唑虫酰胺(Traniliprole)、四氯虫酰胺(Tetrachlorantraniliprole)、Tigolaner、Tioxazafen、硫氟肟醚(thiofluoximate)、三氟苯嘧啶(Triflumezopyrim)和碘甲烷(Iodomethane);还有基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)(I-1582,BioNeem,Votivo)的制剂,以及以下化合物:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-***-5-胺(由WO2006/043635获知)(CAS885026-50-6)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由WO2003/106457获知)(CAS 637360-23-7)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(由WO2006/003494获知)(CAS 872999-66-1)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO2010052161获知)(CAS 1225292-17-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(由EP 2647626获知)(CAS 1440516-42-6)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由WO2004/099160获知)(CAS792914-58-0)、PF1364(由JP2010/018586获知)(CAS 1204776-60-2)、N-[(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺(由WO2012/029672获知)(CAS1363400-41-2)、(3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1,1,1-三氟丙-2-酮(由WO2013/144213获知)(CAS 1461743-15-6),N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2010/051926获知)(CAS1226889-14-0)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(由CN103232431获知)(CAS 1449220-44-3),4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧基-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺,4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(反式-1-氧基-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺和4-[(5S)-5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧基-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺(由WO 2013/050317 A1获知)(CAS 1332628-83-7)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺、(+)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺和(-)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺(由WO 2013/162715 A2、WO 2013/162716 A2、US 2014/0213448 A1获知)(CAS 1477923-37-7)、5-[[(2E)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈(由CN 101337937 A获知)(CAS 1105672-77-2)、3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫代甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺,(liudaibenjiaxuanan,由CN 103109816 A获知)(CAS1232543-85-9);N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO 2012/034403 A1获知)(CAS 1268277-22-0)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2011/085575A1获知)(CAS 1233882-22-8)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(由CN101337940 A获知)(CAS 1108184-52-6);(2E)-和2(Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺(由CN 101715774 A获知)(CAS1232543-85-9);3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1H-苯并咪唑-2-基)苯基环丙烷羧酸酯(由CN 103524422 A获知)(CAS 1542271-46-4);(4aS)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫代]苯基]氨基]羰基]茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3H)-甲酸甲酯(由CN 102391261 A获知)(CAS 1370358-69-2);6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基,1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1H-1,2,4-***-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-L-甘露吡喃糖(由US 2014/0275503 A1获知)(CAS 1181213-14-8);8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS 1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS 933798-27-7)、(8-顺式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(由WO 2007/040280 A1、WO2007040282 A1获知)(CAS 934001-66-8)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫代]-丙酰胺(由WO2015/058021A1,WO 2015/058028 A1获知)(CAS 1477919-27-9)和N-[4-(氨基硫代甲基)-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由CN 103265527 A获知)(CAS 1452877-50-7)、5-(1,3-二噁烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]-嘧啶(由WO 2013/115391 A1获知)(CAS 1449021-97-9),3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO 2010/066780A1,WO 2011/151146 A1获知)(CAS 1229023-34-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(由WO 2014/187846A1获知)(CAS 1638765-58-8)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基甲酸乙酯(由WO 2010/066780 A1、WO2011151146 A1获知)(CAS 1229023-00-0)、N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(由DE 3639877 A1,WO 2012029672 A1获知)(CAS 1363400-41-2),[N(E)]-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(由WO2016005276A1获知)(CAS 1689566-03-7),[N(Z)]-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(CAS 1702305-40-5),3-桥-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷(由WO 2011/105506A1,WO 2016/133011 A1获知)(CAS 1332838-17-1)。
可与式(I)化合物和本发明组合物混合的除草剂的实例为:
乙草胺(Acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、胺唑草酮(amicarbazone)、乙酰胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯丙嘧啶酸钾盐(aminocyclo-pyrachlor-potassium)、氯丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、苯达松(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、bicyclopyron、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双丙氨膦钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、二氯异噁草酮(bixlozone)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁酰溴苯腈(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾盐(bromoxynil-potassium)、庚酰溴苯腈(bromoxynil-heptanoate)和辛酰溴苯腈(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone),丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos),丁烯草胺(butenachlor)、地乐胺(butralin)、丁氧环酮(butroxydim),苏达灭(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、卡草胺(carbetamide),唑酮草酯(carfentrazone)、***酮草酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、1-{2-氯-3-[(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)羰基]-6-(三氟甲基)苯基}哌啶-2-酮,4-{2-氯-3-[(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基]-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基}-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯,伐草克(chlorfenac),伐草克钠盐(chlorfenac-sodium),燕麦酯(chlorfenprop),氯芴素(chlorflurenol),整形素(chlorflurenol-methyl),氯草敏(chloridazon),氯嘧磺隆(chlorimuron),氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl),2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-(吗啉-4-基甲基)苯甲酰基]-3-羟基环己-2-烯-1-酮,4-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-1-乙基-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯,氯肽亚胺(chlorophthalim),绿麦隆(chlorotoluron),氯酞酸二甲酯(chlorthal-dimethyl),3-[5-氯-4-(三氟甲基)吡啶-2-基]-4-羟基-1-甲基咪唑烷-2-酮、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺酸(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyranil、cyclopyrimorate、环胺磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、cyhalofop、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环丙津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙基酯(2,4-D-butoyl)、2,4-D-丁基酯、2,4-D-二甲基铵、2,4-D-二醇胺、2,4-D-乙基酯、2,4-D-2-乙基己基酯、2,4-D-异丁基酯、2,4-D-异辛基酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine)、2,4-DB、2,4-DB-丁基酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛基酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、二氯苯氧基丙酸(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、3-(2,6-二甲基苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1-甲基喹唑啉-2,4(1H,3H)-二酮、1,3-二甲基-4-[2-(甲基磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰基]-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DMPA、DNOC、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、乙基-[(3-{2-氯-4-氟-5-[3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基]苯氧基}吡啶-2-基)氧基]乙酸酯、F-9960、F-5231即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-5-氧代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、芬诺杀磺隆(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、芴二甲基铵(flurenol-dimethylammonium)、芴甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen),乙羧氟草醚乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron),氟啶嘧磺隆甲酯钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸-甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠盐(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)、精草铵膦钠盐(glufosinate-P-sodium)、精草铵膦铵盐(glufosinate-P-ammonium)、精草铵膦钠盐(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基铵(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二胺(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)、草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、H-9201即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺(O-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)O-ethylisopropylphosphoramidothioate)、氟氯吡啶酸(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆甲酯(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02即1-(二甲氧基磷酰基)乙基(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)(3,3,4-三甲基-1,1-二氧基-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)甲酮、6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1,5-二甲基-3-(2-甲基苯基)喹唑啉-2,4(1H,3H)-二酮、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵盐(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic),甲咪唑烟酸铵盐(imazapic-ammonium)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙铵(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚胺(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxynil-potassium)和碘苯腈钠(ioxynil-sodium)、卤苯胺唑(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙基酯(MCPA-butotyl)、MCPA-二甲基铵、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵、MCPA-钾、MCPA-钠、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯、MCPB-钠、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-P-butotyl)、精-2-甲-4-氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、精-2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、精-2-甲-4-氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、二磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、2-({2-[(2-甲氧基-乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基}羰基)环己烷-1,3-二酮、异硫氰酸甲酯、1-甲基-4-[(3,3,4-三甲基-1,1-二氧基-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)羰基]-1H-吡唑-5-基丙烷-1-磺酸酯、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、MT-5950即N-[3-氯-4-异丙基苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、敌草胺(napropamide)、NC-310即5[-(苄氧基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基](2,4-二氯苯基)甲酮、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸、氟草敏(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚、环戊恶草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、石油润滑油、苯敌草(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、pyraflufen,吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、pyriminobac、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、pyrithiobac、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、QYM-201、QYR-301、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆甲酯(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、SYP-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)、TCA-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、特丁净(terbutryn)、tetflupyrolimet、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、thiencarbazone、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野燕畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆母酸(tribenuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲(urea sulfate)、灭草敌(vernolate)、ZJ-0862即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺。
植物生长调节剂的实例为:
苯并噻二唑(Acibenzolar)、苯并噻二唑-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevolinic acid)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、6-苄氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素内酯(brassinolid)、儿茶酸(catechin)、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠(endothal-disodium)和单(N,N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(indol-3-acetic acid(IAA))、4-吲哚-3-基丁酸(4-indol-3-ylbutyric acid)、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、马来酸酰肼(maleic hydrazide)、甲哌啶(mepiquat chloride)、1-甲基环丙烯、茉莉酸甲酯(methyl jasmonate)、2-(1-萘基)乙酰胺(2-(1-naphthyl)acetamide)、1-萘基乙酸(1-naphthylacetic acid)、2-萘氧基乙酸(2-naphthyloxyaceticacid)、硝基苯酚盐混合物(nitrophenolate mixture)、多效唑(paclobutrazol)、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。
可与式(I)化合物和本发明组合物混合的安全剂的实例为,例如解草酮(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet(-mexyl))、解草胺(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、呋喃解草唑furilazole、双苯恶唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘二酸酐、解草腈(oxabetrinil)、2-甲氧基-N-({4-[(甲基氨基甲酰基)-氨基]苯基}磺酰基)苯甲酰胺(CAS129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS 71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(CAS 52836-31-4)。
可与式(I)化合物和本发明组合物混合的硝化抑制剂的实例选自:2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸、2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸、3,4-二甲基吡唑乙醇酸盐、3,4-二甲基吡唑柠檬酸盐、3,4-二甲基吡唑乳酸盐、3,4-二甲基吡唑扁桃酸盐、1,2,4-***、4-氯-3-甲基吡唑、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺、N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺、N-((4-氯-3(5)-甲基-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺;双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物,***基-甲醛-双氰胺加合物,2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基)甲基)胍、1-((2-氰基胍基)甲基)脲、2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯甲基吡啶或N-serve)、双氰胺,3,4-二甲基吡唑磷酸盐、4,5-二甲基吡唑磷酸盐、3,4-二甲基吡唑、4,5-二甲基吡唑、硫代硫酸铵、印楝素(neem)、基于印楝素成分的产品,亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯,3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯、水黄皮素(karanjin)、brachialacton、p-benzoquinonesorgoleone、4-氨基-1,2,4-***盐酸盐、1-氨基-2-硫脲、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶,2-巯基苯并噻唑、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑灵(terrazole,etridiazole))、2-磺胺噻唑、3-甲基吡唑、1,2,4-***硫脲、氰酰胺、三聚氰胺、沸石粉、邻苯二酚、苯醌、四硼酸钠、烯丙基硫脲、氯酸盐以及硫酸锌。
式(I)化合物和本发明组合物可与一种或多种农业有益剂组合。
农业有益剂的实例包括生物刺激剂、植物生长调节剂、植物信号分子、生长促进剂、微生物刺激分子、生物分子、土壤改良剂、营养素、植物营养素促进剂等,例如脂壳寡糖(LCO),壳寡糖(CO),壳聚糖化合物,黄酮类化合物,茉莉酸或其衍生物(例如茉莉酸酯类化合物(jasmonates)),细胞***素,植物激素,赤霉素,脱落酸,乙烯,油菜素甾醇,水杨酸酯类,巨量营养素和微量营养素,亚油酸或其衍生物,亚麻酸或其衍生物,karrikins以及有益微生物(例如根瘤菌属(Rhizobium spp.),慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium spp.),中华根瘤菌属(Sinorhizobium spp.),固氮根瘤菌属(Azorhizobium spp.),Glomus spp.,巨孢囊霉属(Gigaspora spp.),膜盘菌属(Hymenoscyphous spp.),粉树孢属(Oidiodendronspp.),蜡蘑属Laccaria spp.,豆马勃属(Pisolithus spp.),须腹菌属(Rhizopogonspp.),硬皮马勃属(Scleroderma spp.),丝核菌属(Rhizoctonia spp.),不动杆菌属(Acinetobacter spp.),节杆菌属(Arthrobacter spp.),节丛孢属(Arthrobotrys spp.),曲霉属(Aspergillus spp.),固氮螺菌属(Azospirillum spp.),杆菌属(Bacillus spp.),伯克霍尔德菌属(Burkholderia spp.),念珠菌属(Candida spp.),单胞菌属(Chryseomonas spp.),肠杆菌属(Enterobacter spp.),青霉属(Eupenicillium spp.),微小杆菌属(Exiguobacterium spp.),克雷伯氏菌属(Klebsiella spp.),克吕沃尔氏菌属(Kluyvera spp.),微杆菌属(Microbacterium spp.),毛霉菌属(Mucor spp.),拟青霉属(Paecilomyces spp.),类芽孢杆菌属(Paenibacillus spp.),青霉属(Penicilliumspp.),假单胞菌属(Pseudomonas spp.),沙雷氏菌属(Serratia spp.),寡养单胞菌属(Stenotrophomonas spp.),链霉菌属(Streptomyces spp.),链孢囊菌属(Streptosporangium spp.),Swaminathania属,硫杆菌属(Thiobacillus spp.),酿酒酵母属(Torulospora spp.),弧形菌属(Vibrio spp.),黄色杆菌属(Xanthobacter spp.),黄单胞菌属(Xanthomonas spp.)等)及其组合。
方法和用途
式(I)化合物和本发明的组合物具有有效的杀微生物活性和/或植物防御调节潜力。它们可用于防治植物上不希望的微生物,例如不需要的真菌和细菌。它们在作物保护(它们防治导致植物疾病的微生物)或保护材料(例如工业材料、木材、储存物品)中尤其有用,更多细节在下文有所描述。更具体地,式(I)的化合物和本发明的组合物可用于保护种子、发芽的种子、出苗的幼苗、植物、植物部分、水果、收获物和/或植物生长的土壤免受不希望的微生物的侵害。
本文所用的防治或防治(Control或controlling)包括对有害微生物的保护性、治疗性和根除性处理。不希望的微生物可为病原细菌、病原病毒、病原卵菌(Oomycetes)或病原真菌,更具体地为植物病原细菌、植物病原病毒、植物病原卵菌或植物病原真菌。如下文所述,这些植物病原微生物是多种植物疾病的致病因素。
更具体地,式(I)化合物和本发明组合物可用作杀真菌剂。就本说明书而言,术语“杀真菌剂”是指可用于作物保护以防治有害真菌的化合物或组合物,例如用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)和/或用于防治卵菌。
式(I)化合物和本发明的组合物也可用作抗细菌剂。特别地,它们可用于作物保护,例如用于防治不希望的细菌,例如假单胞菌、根瘤菌、黄单胞菌、肠杆菌、棒状杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌。
式(I)化合物和本发明组合物也可用作作物保护中的抗病毒剂。例如,式(I)化合物和本发明的组合物可对源自植物病毒的疾病产生影响,例如烟草花叶病毒(TMV),烟草脆裂病毒,烟草矮化病毒(TStuV),烟草曲叶病毒(VLCV),烟草脉带花叶病毒(TVBMV),烟草坏死矮缩病毒(TNDV),烟草条纹病毒(TSV),马铃薯病毒X(PVX),马铃薯病毒Y,S,M和A,马铃薯奥古巴花叶病毒(PAMV),马铃薯帚顶病毒(PMTV),马铃薯卷叶病毒(PLRV),苜蓿花叶病毒(AMV),黄瓜花叶病毒(CMV),黄瓜绿斑驳花叶病毒(CGMMV),黄瓜黄化病毒(CuYV),西瓜花叶病毒(WMV),番茄斑萎病毒(TSWV),番茄环斑病毒(TomRSV),甘蔗花叶病毒(SCMV),水稻矮缩病毒,水稻条纹病毒,水稻黑条矮缩病毒,草莓斑驳病毒(SMoV),草莓镶脉病毒(SVBV),草莓轻型黄边病毒(SMYEV),草莓皱缩病毒(SCrV),蚕豆萎蔫病毒(BBWV)以及甜瓜坏死斑点病毒(MNSV).
本发明还涉及一种用于防治植物上不希望的微生物,例如不希望的真菌、卵菌和细菌的方法,包括将至少一种式(I)化合物或至少一种本发明的组合物施用于微生物和/或其栖息地(植物、植物部分、种子、果实或植物生长的土壤)的步骤。
通常,当式(I)化合物和本发明组合物用于防治植物病原真菌和/或植物病原卵菌的治疗或保护的方法时,将其有效且与植物相容的量施用于植物、植物部分、果实、种子或植物生长的土壤或基质。可用于培养植物的合适基质包括无机基质,例如矿物棉,特别是石棉、珍珠岩、沙子或沙砾;有机基质,例如泥炭、松树皮或锯末;以及石油基基质,例如聚合物泡沫或塑料珠粒。有效且与植物相容的量是指足以防治或消灭农田上存在或可能出现的菌的量,且不会对所述作物产生任何明显的植物毒性症状。这种量可以在很宽的范围内变化,取决于需要防治的菌、作物类型、作物生长阶段、气候条件以及所使用的本发明的相应化合物或组合物。该量可以通过在本领域技术人员的能力范围内的***性的现场试验来确定。
植物和植物部分
式(I)化合物和本发明的组合物可用于任何植物或植物部分。
植物是指所有植物和植物种群,例如期望的和不期望的野生植物或农作物(包括自然出现的农作物)。农作物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物,包括基因修饰植物(GMO或转基因植物)和受植物育种者权利保护和不受保护的栽培种。
植物栽培种是指具有新特性(“性状”)的植物,其可通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得。它们可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
植物部分是指地上和地下植物的所有部分和器官,例如嫩枝、叶子、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部分还包括收获材料和无性和有性繁殖材料,例如插条、块茎、根茎、枝条和种子。
可根据本发明方法处理的植物包括:棉花、亚麻、葡萄树、水果、蔬菜,例如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如仁果类,例如苹果和梨,以及核果类,例如杏、樱桃、扁桃和桃子,以及无核小果,例如草莓),茶藨子科(Ribesioidae sp.),胡桃科(Juglandaceae sp.),桦木科(Betulaceae sp.),漆树科(Anacardiaceae sp.),壳斗科(Fagaceae sp.),桑科(Moraceaesp.),木犀科(Oleaceae sp.),猕猴桃科(Actinidaceae sp.),樟科(Lauraceae sp.),芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和种植场),茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡),山茶科(Theaceae sp.),梧桐科(Sterculiceae sp.),芸香科(Rutaceaesp.)(例如柠檬,橘子和葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(例如西红柿),百合科(Liliaceae sp.),菊科(Asteraceaesp.)(例如莴苣),伞形科(Umbelliferaesp.),十字花科(Cruciferae sp.),藜科(Chenopodiaceae sp.),葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜),葱科(Alliaceae sp.)(例如韭葱、洋葱),蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆);主要农作物,例如禾本科(Gramineae sp.)(例如玉米,草皮,谷物例如小麦,黑麦,稻,大麦,燕麦,粟和黑小麦),菊科(Asteraceae sp.)(例如葵花),十字花科(Brassicaceaesp.)(例如白球甘蓝(whitecabbage),红球甘蓝(red cabbage),西兰花(broccoli),花椰菜(cauliflower),抱子甘蓝(Brussels sprouts),小白菜(pak choi),球茎甘蓝(kohlrabi),萝卜(radishes)和油菜(oilseed rape),芥菜(mustard),辣根(horseradish)以及水芹(cress)),豆科(Fabacaesp.)(例如豆,花生),蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆),茄科(Solanaceae sp.)(例如马铃薯),藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜,饲用甜菜,瑞士甜菜,甜根菜);园林和林区的有用植物和观赏植物;以及每种植物的基因修饰品种。
可通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括可抵抗一种或多种生物胁迫的植物和植物栽培种,即所述植物对动物和微生物有害物表现出更好的防御能力,例如对线虫、昆虫、螨虫、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
可通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫情况可包括,例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、淹水、土壤盐度增加、矿物暴露增加、臭氧暴露、高光暴露、氮营养素的有限的可用性、磷营养素的有限的可用性、避荫。
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些以提高产量的特性为特征的植物。所述植物的产量增加可能是例如改善植物生理、生长和发育的结果,例如改善水分利用率、保水效率、改善氮利用、增强碳素同化作用、提高光合作用、提高发芽效率和加速成熟。此外,产量还可能受到改善的植物结构的影响(在胁迫和非胁迫条件下),包括但不限于,早开花、用于杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植物大小、节间数和节间距、根生长、种子尺寸、果实尺寸、荚果尺寸、荚或穗数、每荚或每穗的种子数、种子重量、提高的种子填充、减少种子扩散、减少荚开裂和抗倒伏性。其他产量性状包括种子组成,例如碳水化物含量与组成,例如棉,或淀粉、蛋白质含量、油含量与组成、营养价值、抗营养化合物的减少、加工性能的提高和更好的储存稳定性。
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括已经表现出杂种优势或杂交活力的杂交植物和植物栽培种,所述杂种优势或杂交活力导致通常更高的产量,活力,健康和对生物和非生物胁迫的抗性。
转基因植物,种子处理和整合株系(events)
式(I)化合物可有利地用于处理接受遗传物质的转基因植物,植物栽培种或植物部分,所述遗传物质赋予这些植物、植物栽培种或植物部位有利和/或有用的性质(性状)。因此,可以预期本发明可与一种或多种重组性状或转基因株系或其组合相组合。为了本专利的目的,通过将特定重组DNA分子***植物基因组染色体内的特定位置(基因座)来产生转基因株系。***产生了一个新的DNA序列,称为“株系”(events),其特征在于***的重组DNA分子和一些紧邻/侧接于***的DNA两端的基因组DNA。这种性状或转基因株系包括但不限于,抗虫性、水分利用率、产量表现、耐旱性、种子质量、改善的营养品质、杂交种子的生产和除草剂耐受性,其中所述性状是相对于缺乏这种性状或转基因株系的植物测定的。这种有利和/或有用的特性(性状)的具体实例是更好的植物生长、活力、耐胁迫性、站立性、耐倒伏性、养分吸收、植物营养和/或产量,特别是改善的生长能力,提高的对高温或低温的耐受性,提高的对干旱或对水分或土壤盐分水平的耐受性,提高的开花表现,更容易的收获,加速的成熟,提高的产量,提高的质量和/或收获物的更高的营养价值,更好的储存寿命和/或更好的收获产品的加工性,以及增加的对动物和微生物有害物的抵抗力(例如对抗昆虫,蛛形纲动物,线虫,螨虫,蛞蝓和蜗牛)。
在编码赋予这种动物和微生物有害物(特别是昆虫)耐受性的蛋白质的DNA序列中,将特别提及来自苏云金芽孢杆菌的编码Bt蛋白的遗传物质,该Bt蛋白在文献中广泛描述并且为本领域技术人员所熟知。还将提及从细菌,例如光杆状菌(Photorhabdus)中提取的蛋白质(WO97/17432和WO98/08932)。特别地,将提及Bt Cry或VIP蛋白,其包括CrylA、CryIAb、CryIAc、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF蛋白或其毒性片段,以及它们的杂交或组合,尤其是CryIF蛋白或衍生自CryIF蛋白的杂种(例如杂交CrylA-CrylF蛋白或其毒性片段),CrylA-型蛋白或其毒性片段,优选CrylAc蛋白或衍生自CrylAc蛋白的杂种(例如杂交CrylAb-CrylAc蛋白),或CrylAb或Bt2蛋白或其毒性片段,Cry2Ae、Cry2Af或Cry2Ag蛋白或其毒性片段,CrylA.105蛋白或其毒性片段,VIP3Aa19蛋白,VIP3Aa20蛋白,COT202或COT203棉花株系中产生的VIP3A蛋白,在Estruch et al.(1996),Proc Natl Acad Sci US A.28;93(11):5389-94中有所描述的VIP3Aa蛋白或其毒性片段,在WO2001/47952中有所描述的Cry蛋白,来自嗜线虫杆菌(Xenorhabdus)(在WO98/50427中有所描述)、沙雷氏菌(Serratia)(特别是来自嗜虫沙雷氏菌(S.entomophila))或光杆状菌(Photorhabdus)物种菌株的杀虫蛋白,例如来自光杆状菌(Photorhabdus)的Tc-蛋白(在WO98/08932中有所描述)。此外,在某些氨基酸(1-10,优选1-5)上与任何上述序列不同的这些蛋白质中的任何一种的任何变体或突变体,特别是其毒性片段的序列,或与转运肽(例如质体转运肽)或另一种蛋白质或肽融合的变体或突变体,也包括在本文中。
这种特性的另一个特别强调的实例是赋予的对一种或多种除草剂的耐受性,例如咪唑啉酮、磺酰脲类、草甘膦或草胺膦。在编码赋予转化的植物细胞和植物对某些除草剂耐受性的蛋白质的DNA序列中,将特别提及WO2009/152359中描述的bar或PAT基因或天蓝链霉菌(Streptomyces coelicolor)基因,其赋予了对草铵膦除草剂的耐受性,编码合适的EPSPS(5-烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶)的基因,其赋予对以EPSPS为靶标的除草剂的耐受性,特别是除草剂如草甘膦及其盐类,编码草甘膦正乙酰基转移酶的基因或编码草甘膦氧化还原酶的基因。其他合适的除草剂耐受特性包括至少一种ALS(乙酰乳酸合成酶)抑制剂(例如WO2007/024782),突变的拟南芥(Arabidopsis)ALS/AHAS基因(例如美国专利6855533),赋予对2,4-D(2,4-二氯苯氧乙酸)的耐受性的编码2,4-D单加氧酶的基因以及赋予对麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)耐受性的编码麦草畏单加氧酶的基因。
这种特性的另一种实例是对一种或多种植物病原真菌的抗性例如亚洲大豆锈病(Asian Soybean Rust)。在编码赋予这种疾病抗性的蛋白质的DNA序列中,将特别提及短绒野大豆(glycine tomentella)的遗传物质,例如在来自可公开获得的登记号PI441001、PI483224、PI583970、PI446958、PI499939、PI505220、PI499933、PI441008、PI505256或PI446961中的任意一个(如WO2019/103918中所述)。
这种特性的另一个特别强调的实例是增加对细菌和/或病毒的抗性,例如通过***获得性抗性(SAR)、***素、植物抗毒素、激发子以及抗性基因和相应表达的蛋白质和毒素。
根据本发明可优选处理的转基因植物或植物栽培种中特别有用的转基因株系包括株系531/PV-GHBK04(棉花,昆虫防治,记载于WO2002/040677),株系1143-14A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128569);株系1143-51B(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128570);株系1445(棉花,除草剂耐受,未保藏,记载于US-A2002-120964或WO2002/034946);株系17053(稻,除草剂耐受,保藏为PTA-9843,记载于WO2010/117737);株系17314(稻,除草剂耐受,保藏为PTA-9844,记载于WO2010/117735);株系281-24-236(棉花,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为PTA-6233,记载于WO2005/103266或US-A2005-216969);株系3006-210-23(棉花,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为PTA-6233,记载于US-A 2007-143876或WO2005/103266);株系3272(玉米,质量性状,保藏为PTA-9972,记载于WO2006/098952或US-A2006-230473);株系33391(小麦,除草剂耐受,保藏为PTA-2347,记载于WO2002/027004),株系40416(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-11508,记载于WO 11/075593);株系43A47(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-11509,记载于WO2011/075595);株系5307(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-9561,记载于WO2010/077816);株系ASR-368(剪股颖,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-4816,记载于US-A 2006-162007或WO2004/053062);株系B16(玉米,除草剂耐受,未保藏,记载于US-A 2003-126634);株系BPS-CV127-9(大豆,除草剂耐受,保藏为NCIMB no.41603,记载于WO2010/080829);株系BLRl(油菜,雄性不育恢复,保藏为NCIMB 41193,记载于WO2005/074671),株系CE43-67B(棉花,昆虫防治,保藏为DSM ACC2724,记载于US-A 2009-217423或WO2006/128573);株系CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2010-0024077);株系CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128571);株系CE46-02A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128572);株系COT102(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2006-130175或WO2004/039986);株系COT202(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2007-067868或WO2005/054479);株系COT203(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2005/054480);株系DAS21606-3/1606(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11028,记载于WO2012/033794),株系DAS40278(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-10244,记载于WO2011/022469);株系DAS-44406-6/pDAB8264.44.06.l(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11336,记载于WO2012/075426),株系DAS-14536-7/pDAB8291.45.36.2(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11335,记载于WO2012/075429),株系DAS-59122-7(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA 11384,记载于US-A 2006-070139);株系DAS-59132(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,未保藏,记载于WO2009/100188);株系DAS68416(大豆,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-10442,记载于WO2011/066384或WO2011/066360);株系DP-098140-6(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-8296,记载于US-A 2009-137395或WO 08/112019);株系DP-305423-1(大豆,质量性状,未保藏,记载于US-A2008-312082或WO2008/054747);株系DP-32138-1(玉米,杂交***,保藏为ATCC PTA-9158,记载于US-A 2009-0210970或WO2009/103049);株系DP-356043-5(大豆,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-8287,记载于US-A 2010-0184079或WO2008/002872);株系EE-I(茄子,昆虫防治,未保藏,记载于WO 07/091277);株系Fil 17(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC 209031,记载于US-A 2006-059581或WO 98/044140);株系FG72(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11041,记载于WO2011/063413),株系GA21(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC 209033,记载于US-A2005-086719或WO 98/044140);株系GG25(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC 209032,记载于US-A 2005-188434或WO98/044140);株系GHB119(棉花,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-8398,记载于WO2008/151780);株系GHB614(棉花,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-6878,记载于US-A 2010-050282或WO2007/017186);株系GJ11(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC 209030,记载于US-A 2005-188434或WO98/044140);株系GM RZ13(糖用甜菜,病毒抗性,保藏为NCIMB-41601,记载于WO2010/076212);株系H7-l(糖用甜菜,除草剂耐受,保藏为NCIMB 41158或NCIMB 41159,记载于US-A 2004-172669或WO 2004/074492);株系JOPLINl(小麦,疾病耐受,未保藏,记载于US-A 2008-064032);株系LL27(大豆,除草剂耐受,保藏为NCIMB41658,记载于WO2006/108674或US-A 2008-320616);株系LL55(大豆,除草剂耐受,保藏为NCIMB 41660,记载于WO2006/108675或US-A 2008-196127);株系LLcotton25(棉花,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-3343,记载于WO2003/013224或US-A 2003-097687);株系LLRICE06(稻,除草剂耐受,保藏为ATCC 203353,记载于US 6,468,747或WO2000/026345);株系LLRice62(稻,除草剂耐受,保藏为ATCC 203352,记载于WO2000/026345),株系LLRICE601(稻,除草剂耐受,保藏为ATCCPTA-2600,记载于US-A 2008-2289060或WO2000/026356);株系LY038(玉米,质量性状,保藏为ATCC PTA-5623,记载于US-A 2007-028322或WO2005/061720);株系MIR162(玉米,昆虫防治,保藏为PTA-8166,记载于US-A 2009-300784或WO2007/142840);株系MIR604(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2008-167456或WO2005/103301);株系MON15985(棉花,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2516,记载于US-A 2004-250317或WO2002/100163);株系MON810(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2002-102582);株系MON863(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2605,记载于WO2004/011601或US-A 2006-095986);株系MON87427(玉米,授粉控制,保藏为ATCC PTA-7899,记载于WO2011/062904);株系MON87460(玉米,胁迫耐受,保藏为ATCC PTA-8910,记载于WO2009/111263或US-A 2011-0138504);株系MON87701(大豆,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-8194,记载于US-A2009-130071或WO2009/064652);株系MON87705(大豆,质量性状-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-9241,记载于US-A 2010-0080887或WO2010/037016);株系MON87708(大豆,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-9670,记载于WO2011/034704);株系MON87712(大豆,产量,保藏为PTA-10296,记载于WO2012/051199),株系MON87754(大豆,质量性状,保藏为ATCC PTA-9385,记载于WO2010/024976);株系MON87769(大豆,质量性状,保藏为ATCC PTA-8911,记载于US-A2011-0067141或WO2009/102873);株系MON88017(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-5582,记载于US-A 2008-028482或WO2005/059103);株系MON88913(棉花,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-4854,记载于WO2004/072235或US-A 2006-059590);株系MON88302(油菜,除草剂耐受,保藏为PTA-10955,记载于WO2011/153186),株系MON88701(棉花,除草剂耐受,保藏为PTA-11754,记载于WO2012/134808),株系MON89034(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-7455,记载于WO 07/140256或US-A 2008-260932);株系MON89788(大豆,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-6708,记载于US-A 2006-282915或WO2006/130436);株系MSl 1(油菜,授粉控制-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-850或PTA-2485,记载于WO2001/031042);株系MS8(油菜,授粉控制-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-730,记载于WO2001/041558或US-A 2003-188347);株系NK603(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-2478,记载于US-A2007-292854);株系PE-7(稻,昆虫防治,未保藏,记载于WO2008/114282);株系RF3(油菜,授粉控制-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-730,记载于WO2001/041558或US-A 2003-188347);株系RT73(油菜,除草剂耐受,未保藏,记载于WO2002/036831或US-A2008-070260);株系SYHT0H2/SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11226,记载于WO2012/082548),株系T227-1(糖用甜菜,除草剂耐受,未保藏,记载于WO2002/44407或US-A 2009-265817);株系T25(玉米,除草剂耐受,未保藏,记载于US-A2001-029014或WO2001/051654);株系T304-40(棉花,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCCPTA-8171,记载于US-A 2010-077501或WO2008/122406);株系T342-142(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128568);株系TC1507(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,未保藏,记载于US-A2005-039226或WO2004/099447);株系VIP1034(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-3925,记载于WO2003/052073),株系32316(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为PTA-11507,记载于WO2011/084632),株系4114(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为PTA-11506,记载于WO2011/084621),株系EE-GM3/FG72(大豆,除草剂耐受,ATCC登记号PTA-11041)任选地与株系EE-GM1/LL27或株系EE-GM2/LL55叠加(stack)(WO2011/063413A2),株系DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受,ATCC登记号PTA-10442,WO2011/066360Al),株系DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受,ATCC登记号PTA-10442,WO2011/066384Al),株系DP-040416-8(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11508,WO2011/075593Al),株系DP-043A47-3(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11509,WO2011/075595Al),株系DP-004114-3(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11506,WO2011/084621Al),株系DP-032316-8(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11507,WO2011/084632Al),株系MON-88302-9(油菜,除草剂耐受,ATCC登记号PTA-10955,WO2011/153186Al),株系DAS-21606-3(大豆,除草剂耐受,ATCC登记号PTA-11028,WO2012/033794A2),株系MON-87712-4(大豆,质量性状,ATCC登记号PTA-10296,WO2012/051199A2),株系DAS-44406-6(大豆,叠加的除草剂耐受,ATCC登记号PTA-11336,WO2012/075426Al),株系DAS-14536-7(大豆,叠加的除草剂耐受,ATCC登记号PTA-11335,WO2012/075429Al),株系SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受,ATCC登记号PTA-11226,WO2012/082548A2),株系DP-061061-7(油菜,除草剂耐受,无可获得的保藏号,WO2012071039Al),株系DP-073496-4(油菜,除草剂耐受,无可获得的保藏号,US2012131692),株系8264.44.06.1(大豆,叠加的除草剂耐受,登记号PTA-11336,WO2012075426A2),株系8291.45.36.2(大豆,叠加的除草剂耐受,登记号PTA-11335,WO2012075429A2),株系SYHT0H2(大豆,ATCC登记号PTA-11226,WO2012/082548A2),株系MON88701(棉花,ATCC登记号PTA-11754,WO2012/134808Al),株系KK179-2(苜蓿,ATCC登记号PTA-11833,WO2013/003558Al),株系pDAB8264.42.32.1(大豆,叠加的除草剂耐受,ATCC登记号PTA-11993,WO2013/010094Al),株系MZDT09Y(玉米,ATCC登记号PTA-13025,WO2013/012775Al)。
此外,此类转基因株系列表由美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)提供,可在其网站aphis.usda.gov.找到。对于本申请,该列表截至本申请提交日的状态具有相关性。
在转基因植物中,赋予所需性状的基因/株系也可以彼此组合存在。可提及的转基因植物的实例包括重要的作物植物,例如谷类(小麦、稻、黑小麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米,大豆,马铃薯,甜菜,甘蔗,西红柿,豌豆和其他蔬菜种类,棉花,烟草,油菜,以及水果植物(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄),特别强调玉米,大豆,小麦,稻,马铃薯,棉花,甘蔗,烟草和油菜。应特别强调的特性是植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和蜗牛的抗性的增强,以及植物对一种或多种除草剂的抗性的增强。
优选根据本发明处理的此类植物、植物部分或植物种子的市售实例包括以下市售产品,例如以
Figure BDA0004113852810000821
Figure BDA0004113852810000831
RIB
Figure BDA0004113852810000832
ROUNDUP/>
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VISTIVE/>
Figure BDA00041138528100008311
和/或XTENDFLEXTM销售或分销的植物种子。
病原体
可根据本发明治疗的真菌疾病病原体的非限制性实例包括:
白粉病菌病原体引起的疾病,病原体例如布氏白粉菌属(Blumeria),例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis);叉丝单囊壳属(Podosphaera),例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);单囊壳属(Sphaerotheca),例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea);钩丝壳属(Uncinula),例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator);
锈病病原体引起的疾病,病原体例如胶锈菌属(Gymnosporangium),例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);驼孢锈属(Hemileia),例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix);层锈菌属(Phakopsora),例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae);柄锈菌属(Puccinia),例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondite),禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis);单孢锈菌属(Uromyces),例如庞顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus);
由卵菌属病原体引起的疾病,病原体例如白锈菌属(Albugo),例如十字花科白锈菌(Albugo candida);盘梗霉属(Bremia),例如莴苣盘梗霉(Bremia lactucae);霜霉属(Peronospora),例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或甘蓝霜霉(P.brassicae);疫霉属(Phytophthora),例如致病疫霉(Phytophthora infestans);单轴霉属(Plasmopara),例如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola);假霜霉属(Pseudoperonospora),例如漳草假霜霉菌(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉菌(Pseudoperonospora cubensis);腐霉属(Pythium),例如终极腐霉(Pythium ultimum);
叶斑病和叶枯病,例如由链格孢属(Alternaria)引起的,例如茄链格孢(Alternaria solani);尾孢菌属(Cercospora),例如甜菜生尾孢菌(Cercosporabeticola);枝孢菌属(Cladiosporium),例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum);旋孢腔菌属(Cochliobolus),例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:德氏霉属(Drechslera),syn:长蠕孢属(Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);炭疽菌属(Colletotrichum),例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium);棒孢菌属(Corynespora),例如山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola);Cycloconium属,例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum);间座壳属(Diaporthe),例如柑桔间座壳(Diaporthe citri);痂囊腔菌属(Elsinoe),例如痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);盘长孢属(Gloeosporium),例如Gloeosporium laeticolor;小丛壳菌属(Glomerella),例如围小丛壳菌(Glomerella cingulate);球座菌属(Guignardia),例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli);小球腔菌属(Leptosphaeria),例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans);巨座壳属(Magnaporthe),例如稻瘟病菌(Magnaporthegrisea);微座孢属(Microdochium),例如雪腐微座孢(Microdochium nivale);球腔菌属(Mycosphaerella),例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola),落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)或Mycosphaerella fijiensis;暗球腔菌属(Phaeosphaeria),例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaeria nodorum);核腔菌(Pyrenophora),例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或小麦褐斑长蠕孢霉(Pyrenophora triticirepentis);柱隔孢属(Ramularia),例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或棉柱隔孢(Ramularia areola);喙孢属(Rhynchosporium),例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis);壳针孢属(Septoria),例如芹菜壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopersici);壳多胞菌属(Stagonospora),例如Stagonospora nodorum;核瑚菌属(Typhula),例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnate);黑星菌属(Venturia),例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis);
根和茎疾病,例如由以下病原体引起:伏革菌属(Corticium),例如禾谷伏革菌(Corticium graminearum);镰刀霉属(Fusarium species),例如尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum);Gaeumannomyces属,例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis);根肿菌属(Plasmodiophora species),例如甘蓝根肿菌(Plasmodiophora brassicae);丝核菌属(Rhizoctonia species),例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);帚枝霉属(Sarocladiumspecies),例如稻帚枝霉(Sarocladium oryzae);小菌核属(Sclerotium species),例如稻小核菌(Sclerotium oryzae);Tapesia属,例如Tapesia acuformis;根串珠霉属(Thielaviopsis species),例如根串株霉(Thielaviopsis basicola);
穗和圆锥花序疾病(包括玉米穗轴),例如由以下病原体引起:链格孢(Alternaria),例如链格孢属(Alternaria spp.);曲霉属(Aspergillus),例如黄曲霉(Aspergillus flavus);枝孢属(Cladosporium),例如枝状枝孢菌(Cladosporiumcladosporioides);麦角菌属(Claviceps),例如Claviceps purpurea;镰刀霉属(Fusarium),例如黄色镰刀菌(Fusarium culmorum);赤霉属(Gibberella),例如玉蜀黍赤霉菌(Gibberella zeae);Monographella属,例如雪腐镰刀菌(Monographella nivalis);Stagnospora属,例如Stagnospora nodorum;
由黑粉真菌引起的疾病,例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca),例如丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reiliana);腥黑粉菌属(Tilletia),例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)或小麦矮腥黑粉菌(Tilletia controversa);条黑粉菌属(Urocystis),例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta);黑粉菌属(Ustilago),例如裸黑粉菌(Ustilago nuda);
水果腐烂,例如由以下病原体引起:曲霉属(Aspergillus),例如黄曲霉(Aspergillus flavus);葡萄孢属(Botrytis),例如灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea);链核盘菌属(Monilinia),例如核果链核盘菌(Monilinia laxa);青霉属(Penicillium),例如扩展青霉(Penicillium expansum)或产紫青霉(Penicillium purpurogenum);根霉属(Rhizopus),例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifera);核盘菌属(Sclerotinia),例如油菜菌核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum);轮枝菌属(Verticilium),例如黄萎轮枝菌(Verticilium alboatrum);
种子和土壤携带的腐烂和枯萎疾病,以及幼苗疾病,例如由以下病原体引起:链格孢属(Alternaria),例如甘蓝链格孢菌(Alternaria brassicicola);丝囊霉属(Aphanomyces),例如根腐丝囊霉菌(Aphanomyces euteiches);壳二孢属(Ascochyta),例如Ascochyta lentis;曲霉属(Aspergillus),例如黄曲霉(Aspergillus flavus);枝孢属(Cladosporium),例如多主枝孢(Cladosporium herbarum);旋孢腔菌属(Cochliobolus),例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:德氏霉属(Drechslera),平脐蠕孢属(Bipolaris)Syn:长蠕孢属(Helminthosporium));炭疽菌属(Colletotrichum),例如马铃薯炭疽菌(Colletotrichum coccodes);镰刀霉属(Fusarium),例如黄色镰刀菌(Fusarium culmorum);赤霉属(Gibberella),例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);壳球孢属(Macrophomina),例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina);微座孢属(Microdochium),例如雪腐微座孢(Microdochium nivale);Monographella species,例如雪腐镰刀菌(Monographella nivalis);青霉属(Penicillium),例如扩展青霉(Penicillium expansum);茎点霉属(Phoma),例如黑胫茎点霉(Phoma lingam);拟茎点霉属(Phomopsis),例如Phomopsis sojae;疫霉属(Phytophthora),例如恶疫霉菌(Phytophthora cactorum);核腔菌属(Pyrenophora),例如麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea);梨孢菌属(Pyricularia),例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);腐霉属(Pythium),例如终极腐霉(Pythium ultimum);丝核菌属(Rhizoctonia),例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);根霉菌属(Rhizopus),例如米根霉(Rhizopus oryzae);小菌核属(Sclerotium),例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii);壳针孢属(Septoria),例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);Typhula species,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnate);轮枝孢属(Verticillium),例如大丽轮枝菌(Verticillium dahlia);
癌、虫瘿和扫帚病,例如由丛赤壳属(Nectria)引起的,例如仁果癌丛赤壳菌(Nectria galligena);
枯萎病(wilt diseases),例如由以下病原体引起:轮枝孢属(Verticillium),例如(Verticillium longisporum);镰刀霉属(Fusarium),例如尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum);
叶,花和果实的畸形,例如由以下病原体引起:外担子菌属(Exobasidium),例如坏损外担菌(Exobasidium vexans);外囊菌属(Taphrina),例如畸形外囊菌(Taphrinadeformans);
木本植物中的退化性疾病,例如由以下病原体引起:依科属(Esca species)(例如厚孢小褐球壳(Phaeomoniella chlamydospora)、褐枝顶孢霉(Phaeoacremoniumaleophilum)或地中海嗜蓝孢孔菌(Fomitiporia mediterranea));灵芝属(Ganoderma),例如狭长孢灵芝(Ganoderma boninense);
植物块茎疾病,例如由以下病原体引起:丝核菌属(Rhizoctonia),例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);长蠕孢属(Helminthosporium),例如茄长蠕孢(Helminthosporium solani);
由细菌病原体引起的疾病,例如黄单胞菌属(Xanthomonas),例如水稻白叶枯黄单胞菌(Xanthomonas campestris pv.Oryzae);假单胞菌属(Pseudomonas),例如甜瓜细菌性叶斑病菌(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans);欧文氏菌属(Erwinia),例如梨火疫病菌(Erwinia amylovora);韧皮杆菌(Liberibacter),例如黄龙病菌亚洲种(Liberibacterasiaticus);Xyella属,例如苛养木杆菌(Xylella fastidiosa);雷尔氏菌属(Ralstonia),例如茄科雷尔氏菌(Ralstonia solanacearum);迪克氏菌(Dickeya),例如马铃薯黑胫病菌(Dickeya solani);棒形杆菌属(Clavibacter),例如密执安棍状杆菌(Clavibactermichiganensis);链霉菌属(Streptomyces),例如疥链霉菌(Streptomyces scabies)。
大豆的疾病:
叶,茎,荚和种子上的真菌病,例如由链格孢菌叶斑病(Alternaria leaf spot)(细极链孢霉(Alternaria spec.atrans tenuissima))引起的,炭疽病(Anthracnose)(平头炭疽菌(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)),褐斑病(褐纹壳针孢(Septoria glycines)),尾孢菌叶斑病和枯萎病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii)),笄霉叶枯病(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.)),dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines),霜霉病(东北霜霉(Peronospora manshurica)),德氏霉叶枯病(Drechslera glycini),灰斑病(大豆灰斑病菌(Cercospora sojina)),小光壳叶枯病(Leptosphaerulina trifolii),斑点病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola)),豆荚和茎枯病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)),白粉病(大豆白粉病菌(Microsphaeradiffusa)),须壳孢属叶斑病(Pyrenochaeta glycines),丝核菌地上疫病、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)),锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi),山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)),疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines)),匍柄霉叶枯病(簇孢匍柄霉(Stemphylium botryosum)),猝死综合症(Fusariumvirguliforme),轮斑病(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
根和茎基上的真菌病,例如由以下疾病引起:黑根腐病(冬青丽赤壳菌(Calonectria crotalariae)),炭腐病(菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)),镰刀菌枯萎病或黄萎病、根腐病、豆荚和颈腐病(尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum),长直喙镰孢(Fusarium orthoceras),半裸镰刀菌(Fusarium semitectum),木贼镰孢(Fusariumequiseti)),mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris),新赤壳菌(花生基腐病(Neocosmospora vasinfecta)),豆荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthephaseolorum)),茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorumvar.caulivora)),疫霉根腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma)),褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata)),绵腐病(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum),畸雌腐霉(Pythium irregular),德巴利腐霉(Pythium debaryanum),群结腐霉(Pythiummyriotylum),终极腐霉(Pythium ultimum)),丝核菌根腐病,茎腐朽病以及立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)),核盘菌茎腐朽病(Sclerotinia sclerotiorum),核盘菌白绢病(Sclerotinia rolfsii),根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
真菌毒素
此外,式(I)化合物和本发明的组合物可降低收获物以及由此制备的食物和饲料中的真菌毒素含量。真菌毒素特别包括但不限于以下:呕吐毒素(DON),瓜萎镰菌醇(nivalenol),15-Ac-DON,3-Ac-DON,T2-和HT2-毒素,伏马毒素(fumonisins),玉米烯酮(zearalenon),串珠镰刀菌素(moniliformin),镰刀菌素(fusarin),二乙酰镳草镰刀菌烯醇(DAS),白僵菌素(beauvericin),恩镰孢菌素(enniatin),层出镰孢菌素(fusaroproliferin),镰刀菌醇(fusarenol),赭曲毒素(ochratoxins),棒曲霉毒(patulin),麦角生物碱(ergot alkaloids)和黄曲霉素(aflatoxins),例如可由以下真菌产生:镰刀菌属,例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum),亚洲镰刀菌(F.asiaticum),燕麦镰刀菌(F.avenaceum),克地镰刀菌(F.crookwellense),黄色镰刀菌(F.culmorum),禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉菌),木贼镰刀菌(F.equiseti),藤仓镰孢(F.fujikoroi),香蕉镰刀菌(F.musarum),尖孢镰刀菌(F.oxysporum),层出镰刀菌(F.proliferatum),梨孢镰刀菌(F.poae),假禾谷镰刀菌(F.pseudograminearum),接骨木镰刀菌(F.sambucinum),藨草镰刀菌(F.scirpi),半裸镰刀菌(F.semitectum),茄病镰刀菌(F.solani),拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides),F.langsethiae,亚粘团镰孢(F.subglutinans),三线镰刀菌(F.tricinctum),拟轮枝镰孢(F.verticillioides),以及曲霉菌属,例如黄曲霉(A.flavus),寄生曲霉菌(A.parasiticus),集峰曲霉(A.nomius),棕曲霉(A.ochraceus),棒曲霉(A.clavatus),土曲霉(A.terreus),杂色曲霉(A.versicolor),青霉菌属,例如疣状青霉(P.verrucosum),纯绿青霉(P.viridicatum),桔青霉(P.citrinum),扩展青霉(P.expansum),棒形青霉(P.claviforme),地青霉(P.roqueforti),麦角菌属,例如黑麦麦角菌(C.purpurea),纺锤麦角菌(C.fusiformis),雀稗麦角菌(C.paspali),非洲麦角菌(C.Africana),葡萄穗霉(Stachybotrys)属以及其他种。
材料保护
式(I)化合物和本发明的组合物也可用于材料的保护,特别是用于保护工业材料免受植物病原菌的攻击和破坏。
此外,式(I)化合物和本发明组合物可单独或与其他活性成分组合用作防污组合物。
在本文中的工业材料是指已制备的用于工业的无生命材料。例如,需要防止微生物改变或破坏的工业材料可以是粘合剂、胶、纸、墙纸和板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纸、颜料和塑料制品、冷却润滑剂以及会受到微生物侵染或破坏的其他材料。生产设备和建筑物的部分,例如冷却水回路、冷却和加热***以及通风和空调装置,可能会因微生物的增殖而受损,也可在受保护材料的范围内。在本发明范围内的工业材料优选包括粘合剂、胶、纸张和卡片、皮革、木材、颜料、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。
式(I)化合物和本发明的组合物可防止不良影响,例如腐烂、腐朽、变色、脱色或霉菌的形成。
在处理木材的情况下,式(I)化合物和本发明的组合物也可用于防止易于在木材上或内部生长的真菌病。
木材是指所有类型的木材,以及用于建筑的木材的所有加工的类型,例如实木、高密度木材、叠层木板和胶合板。此外,式(I)化合物和本发明的组合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛网、网、建筑物、系泊装置和信号***免受污染。
式(I)化合物和本发明的组合物也可用于保护储存的物品。储存物品是指植物或动物来源的天然物质或其加工产品,其为天然来源的且需要长期保护。植物来源的储存物品,例如植物或植物部分,例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷物等,可在新收获或加工后通过(预)干燥、湿润、粉碎、研磨、压榨或烘烤进行保护。储存物品还包括未经加工的木材,例如建筑木材、电线杆和栅栏,或成品形式的木材,例如家具。动物来源的储存物品有,例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。式(I)化合物和本发明的组合物可防止不良影响,例如腐烂、腐朽、变色、脱色或霉菌的形成。
能够降解或改变工业材料的微生物包括,例如细菌、真菌、酵母、藻类和黏菌。式1化合物和本发明的组合物优选可对抗真菌,尤其是霉菌,使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌类(Ascomycetes),担子菌类(Basidiomycetes),半知菌类(Deuteromycetes)和接合菌类(Zygomycetes)),以及可对抗黏菌和藻类。实例包括以下属的微生物:链格孢属(Alternaria),例如细链格孢菌(Alternaria tenuis);曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus niger);毛壳菌属(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum);粉孢革菌属(Coniophora),例如单纯粉孢革菌(Coniophora puetana);香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus);青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum);多孔菌属(Polyporus),例如变色多孔菌(Polyporus versicolor);短柄霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans);Sclerophoma属,例如Sclerophoma pityophila;木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride);长喙壳真菌属(Ophiostoma spp.),长喙壳属(Ceratocystis spp.),腐质霉属(Humicolaspp.),彼得壳属Petriella spp.,毛束霉属(Trichurus spp.),革盖菌属(Coriolusspp.),粘褶菌属(Gloeophyllum spp.),侧耳属(Pleurotus spp.),卧孔菌属(Poriaspp.),干朽菌属(Serpula spp.)以及干酪菌属(Tyromyces spp.),枝孢属(Cladosporiumspp.),拟青霉属(Paecilomyces spp.),毛霉属(Mucor spp.),埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠埃希氏杆菌(Escherichia coli);假单胞菌属(Pseudomonas),例如铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa);葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus),念珠菌属(Candida spp.)以及酵母属(Saccharomyces spp.),例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
种子处理
式(I)化合物和本发明的组合物也可用于保护种子免受有害微生物的侵害,例如植物病原性微生物,例如植物病原真菌或植物病原卵菌。本文所用的术语种子包括休眠种子、经引发的种子、预发芽种子和具有已萌发的根和叶的种子。
因此,本发明还涉及一种保护种子免受有害微生物影响的方法,该方法包括用式(I)化合物或本发明组合物处理种子的步骤。
用式(I)化合物或本发明组合物处理种子保护种子免受植物病原微生物的侵害,同时也保护发芽的种子、出苗的幼苗和从处理过的种子出苗后的植物。因此,本发明还涉及一种用于保护种子、发芽种子和新出苗幼苗的方法。
种子处理可在播种前、播种时或播种之后不久进行。
当种子处理在播种前进行(例如所谓的种上施用(on-seed applications))时,种子处理可以按如下进行:可以将种子与所需量的式(I)化合物或本发明组合物一起放入混合器中,将种子和式(I)化合物或本发明组合物混合,直到在种子上实现均匀分布。如果合适,种子可在之后进行干燥。
本发明还涉及涂覆有式(I)化合物或本发明组合物的种子。
优选地,种子在其足够稳定的状态下处理,以在处理过程中不会发生损害。通常,种子可以在收获和刚播种后之间的任意时间处理。使用的种子常常是从植物中分离出来的,并去除了穗、壳、茎、外皮、毛或果肉。例如,可以使用已经收获、清洗并干燥至水分含量低于15重量%的种子。或者,也可以使用干燥后的种子,例如,用水处理后再次干燥的种子,或是刚引发后的种子,或储存在引发条件下的种子或预发芽的种子,或播种在育苗盘、带或纸上的种子。
施用于种子的式(I)化合物或本发明组合物的量通常是使种子的发芽不受损害,或所得植物不受损害的量。特别是在式(I)化合物在某些施用率下表现出植物毒性作用的情况下必须确保这一点。在确定要施用于种子的式(I)化合物的量时,还应考虑转基因植物的内在表型,以便使用最小量的化合物达到最佳的种子和发芽植物的保护。
式(I)化合物可直接施用于种子,即不使用任何其他组分且未经稀释。同样本发明的组合物也可施用于种子。
式(I)化合物和本发明的组合物适用于保护任何植物品种的种子。优选的种子是谷物(例如小麦、大麦、黑麦、粟、黑小麦和燕麦),油菜、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、葵花、菜豆、咖啡、豌豆、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如西红柿、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪和观赏植物。更优选小麦、大豆、油菜、玉米和稻的种子。
式(I)化合物和本发明的组合物可用于处理转基因种子,特别是能够表达抗害虫、除草剂损伤或非生物胁迫的多肽或蛋白质的植物种子,从而提高保护效果。能够表达抗害虫、除草损伤或非生物胁迫的多肽或蛋白质的植物的种子可含有至少一种允许表达所述多肽或蛋白质的异源基因。这些转基因种子的异源基因可源自例如杆菌(Bacillus),根瘤菌(Rhizobium),假单胞菌(Pseudomonas),沙雷氏菌(Serratia),木霉菌(Trichoderma),棒形杆菌(Clavibacter),球囊霉菌(Glomus)或粘帚霉菌(Gliocladium)的微生物。这些异源基因优选源自杆菌属,在这种情况下,基因产物对欧洲玉米螟和/或西方玉米根虫有效。特别优选地,异源基因源自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
施用
式(I)化合物可以原样施用或例如以即用溶液、乳液、水基或油基悬浮液、粉剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉末、可溶性颗粒、播撒用颗粒、悬乳浓缩剂、用式(I)化合物浸渍的天然产品、用式(I)化合物浸渍的合成产品、肥料或聚合物中的微胶囊的形式施用。
施用以常规方式完成,例如通过浇水、喷洒、雾化、播撒、喷粉、起泡或涂抹。也可以通过超低体积法,通过滴灌***或灌溉施用,将式(I)化合物施用到犁沟中或注入土壤茎或树干中。还可以通过伤口密封、涂料或其他伤口敷料形式施用式(I)化合物。
用于植物、植物部分、果实、种子或土壤的式(I)化合物的有效且植物相容量取决于各种因素,例如所用的化合物/组合物,处理的对象(植物、植物部分、果实、种子或土壤),处理的类型(撒粉、喷雾、拌种),处理的目的(治疗和保护),微生物的类型,微生物的发展阶段、微生物的敏感度、作物生长阶段和环境条件。
当式(I)化合物用作杀菌剂时,施用率可在相对宽的范围内变化,这取决于施用的种类。对于植物部分(例如叶子)的处理,施用率可以在0.1至10000g/ha的范围内,优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha(在以浇水或滴灌的形式施用的情况下,甚至可以降低施用率,尤其是当使用惰性基质例如岩棉或珍珠岩时)。对于种子的处理,施用率可以在每100kg种子0.1至200g的范围内,优选每100kg种子1至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g。对于土壤处理,施用率可以在0.1至10000g/ha的范围内,优选为1至5000g/ha。
这些施用率仅作为示例,并不旨在限制本发明的范围。
式(I)化合物和本发明的组合物可与例如嵌入计算机程序中的模型组合使用用于特定地点的作物管理、卫星农业、精准农作或精准农业。这些模型利用来自各种来源例如土壤、气象、作物(例如类型、生长阶段、植物健康)、杂草(例如类型、生长阶段)、灾害、害虫、营养、水分、湿度、生物量、卫星数据、产量等的数据支持农业场地的地点特定管理,以优化盈利能力、可持续性和环境保护。特别地,这些模型有助于优化农业经济学决策,控制农药施用的精度,并记录所做的工作。
例如,如果模型模拟真菌病的发展并计算出已经达到阈值,建议将式(I)化合物施用于作物植物,则可以按照适当的剂量方案将式(I)化合物施用于作物植物。
包含农业模型的市售的***例如为来自The Climate Corporation的FieldScriptsTM,来自BASF的XarvioTM,来自John Deere的AGLogicTM等。
式(I)化合物还可与智能喷洒设备组合使用,例如安装在农用交通工具例如拖拉机、机器人、直升机、飞机、无人操纵空中飞行器(UAV)例如无人机等上或容纳在其中的定点喷洒或精密喷洒设备。这种设备通常包括输入传感器(例如照相机)和配置为分析输入数据并基于输入数据的分析提供决定以将本发明化合物以特定和精确的方式施用于作物植物(分别为杂草)的处理单元。使用这种智能喷洒设备通常还需要定位***(例如GPS接收器)来定位记录数据并引导或控制农用交通工具;地理信息***(GIS)以表示可读地图上的信息,以及适当的农用交通工具以执行所需的农业行动,例如喷洒。
在一个例子中,真菌疾病可以从相机获取的图像中检测出来。在一个例子中,可以基于该图像来识别和/或分类真菌疾病。这种识别和/或分类可以利用图像处理算法。这样的图像处理算法可以利用机器学习算法,例如训练的神经网络、决策树和利用人工智能算法。以此方式,本文所述化合物仅可在需要时施用。
可根据以下实施例进一步理解本发明的各个方面,这些实施例不应被解释为以任何方式限制本发明的范围。
A.实施例
A-1.概述
A-1.1.LogP值的测定
LogP值根据EEC Directive 79/831Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱上使用以下方法测定:
[a]在酸性范围内,以0.1%甲酸水溶液和乙腈作为洗脱剂,通过LC-UV测定LogP值(10%乙腈至95%乙腈线性梯度)。
[b]在中性范围内,以0.001摩尔乙酸铵水溶液和乙腈作为洗脱剂,通过LC-UV测定LogP值(10%乙腈至95%乙腈线性梯度)。
[c]在酸性范围内,用0.1%磷酸和乙腈作为洗脱剂,通过LC-UV测定LogP值(10%乙腈至95%乙腈线性梯度)。
如果同一方法中可获得多个LogP值,则所有值均给出并以“+”分隔。
使用具有已知LogP值的直链烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准(使用保留时间通过连续烷酮之间的线性插值测量LogP值)。λmax值使用200nm至400nm的紫外光谱和色谱信号的峰值测定。
A-1.2. 1H-NMR数据
本文中所选实施例的1H NMR数据以1H NMR峰列表的形式表示。对于每个信号峰值,列出以ppm计的δ值,并在圆括号中列出信号强度。δ值-信号强度值对以分号分隔列出。
因此,一个实施例的峰值列表具有以下形式:
δ1(强度1);δ2(强度2);……;δi(强度i);……;δn(强度n)
尖锐信号的强度与以厘米为单位的NMR光谱印刷实施例中的信号高度相关,并显示信号强度的真实关系。从宽信号中可以显示出信号的几个峰值或中间部分以及它们与谱图中最强信号相比的相对强度。
为了校准1H光谱的化学位移,我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移,特别是以DMSO测定的光谱。因此,在NMR峰列表中,四甲基硅烷峰可以出现,但不一定出现。
1H-NMR峰列表与经典1H-NMR图相似,因此通常包含所有峰,这些峰在经典NMR解释中列出。
此外,它们可以像经典的1H-NMR图一样显示溶剂以及作为本发明目的的目标化合物的立体异构体和/或杂质峰的信号。
为了在溶剂和/或水的δ范围内显示化合物信号,溶剂的常见峰值,例如DMSO-D6中的DMSO峰值和水的峰值显示在我们的1H-NMR峰值列表中,并且通常具有平均较高的强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常平均强度低于目标化合物(例如纯度>90%)的峰。
这些立体异构体和/或杂质可为特定制备方法特有的。因此,它们的峰可通过“副产品图谱”帮助识别出制备方法的再现。
通过已知方法(MestreC,ACD模拟,以及凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰的专家可以根据需要任选地使用额外的强度滤波器来分离目标化合物的峰值。这种分离将类似于经典1H-NMR解释中的对相关峰的拾取。
使用峰值列表的NMR数据描述的更多细节可见于研究披露数据库(ResearchDisclosure Database)564025号的"Citation of NMR Peaklist Data within PatentApplications"。
以下实施例以非限制性方式说明了本发明式(I)化合物的制备和生物活性。
A-3.式(I)化合物和中间体的合成
如下表1所示的化合物是与上述实施例或本文所述的如下方法类似地制备而成的。
式(I)化合物和中间体的合成
制备实施例1:(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-004)的制备
步骤1:N-[(2RS)-1-氯-3-(2-氯-4-甲基苯基)丙-2-基]-3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-甲酰胺(化合物14-03)的制备
在氩气下,向3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-羧酸(250mg,0.95mmol)和丙基膦酸酐(1mL,3.49mmol,50%在THF中)的二氯甲烷(8mL)溶液中加入N,N-二异丙基乙胺(0.6mL,3.49mmol)和(2RS)-1-氯-3-(2-氯-4-甲基苯基)丙基-2-氯化铵(264.5mg,1.1mmol)。将反应混合物在室温下搅拌1小时,用水稀释并用二氯甲烷萃取(3x 200mL)。用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤有机提取物,用硫酸镁干燥,过滤并减压浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度庚烷/乙酸乙酯)纯化残留物,溶剂蒸发后,得到257mg(94%纯度,55%产率)白色固体N-[(2RS)-1-氯-3-(2-氯-4-甲基苯基)丙-2-基]-3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-甲酰胺。
步骤2:N-[(2RS)-1-氯-3-(2-氯-4-甲基苯基)丙-2-基]-3-(3-氯苯氧基)-N'-羟基-6-甲基哒嗪-4-甲亚胺酰胺(carboximidamide)(化合物15-03)的制备
向N-[(2RS)-1-氯-3-(2-氯-4-甲基苯基)丙-2-基]-3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-甲酰胺(257mg,0.55mmol)的甲苯(11mL)溶液中加入五氯化磷(345mg,1.65mmol)。将反应混合物在75℃下搅拌30分钟,然后在减压下浓缩。将残余物溶于乙腈(10mL)中,并加入羟胺(0.68mL,11.1mmol,50%于水中)的乙腈(10mL)溶液中。室温搅拌1小时后,用水稀释反应混合物并用乙酸乙酯萃取(3x 50mL)。用水和盐水洗涤有机提取物,用硫酸钠干燥,过滤并减压浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度庚烷/乙酸乙酯)纯化残余物,溶剂蒸发后,得到91mg(95%纯度,32%产率)N-[(2RS)-1-氯-3-(2-氯-4-甲基苯基)丙-2-基]-3-(3-氯苯氧基)-N'-羟基-6-甲基哒嗪-4-甲亚胺酰胺。
步骤3:(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪的制备
将叔丁醇钠(18mg,0.19mmol)在0℃加入N-[(2RS)-1-氯-3-(2-氯-4-甲基苯基)丙-2-基]-3-(3-氯苯氧基)-N'-羟基-6-甲基哒嗪-4-甲亚胺酰胺(91mg,0.19mmol)的四氢呋喃(7ml)溶液中。将反应混合物搅拌10分钟,然后用水稀释并用乙酸乙酯萃取(3x 50mL)。用硫酸钠干燥有机提取物,过滤并减压浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度庚烷/乙酸乙酯)纯化残留物,溶剂蒸发后,得到37mg(96%纯度,42%产率)的(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪。
制备实施例2:(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-002)的制备
步骤1:3-(3-氯苯氧基)-N-{(2RS)-1-(2,4-二甲基苯基)-3-[(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)氧基]丙-2-基}-6-甲基哒嗪-4-甲酰胺(化合物3-01)的制备
在氩气下,在0℃下,向3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-羧酸(250mg,0.94mmol)和HATU(395mg,1.0mmol)在DMF(6mL)中的混合物中加入2-{[(2RS)-2-氨基-3-(2,4-二甲基苯基)丙基]氧基}-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮三氟乙酸酯(455mg,1.04mmol)和N,N-二异丙基乙胺(0.49mL,2.83mmol)。在0℃下15分钟后,将反应混合物在室温下搅拌1小时。然后用水稀释并用乙酸乙酯萃取(2x 200mL)。用硫酸镁干燥有机提取物,过滤并减压浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度庚烷/乙酸乙酯)纯化残留物,溶剂蒸发后,得到296mg(90%纯度,49%产率)的白色油状物3-(3-氯苯氧基)-N-{(2RS)-1-(2,4-二甲基苯基)-3-[(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)氧基]丙-2-基}-6-甲基哒嗪-4-甲酰胺。
步骤2:N-[(2RS)-1-(氨基氧基)-3-(2,4-二甲基苯基)丙-2-基]-3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-甲酰胺(化合物4-01)的制备
在氩气下,将一水合肼(0.09mL,0.55mmol)加入3-(3-氯苯氧基)-N-{(2RS)-1-(2,4-二甲基苯基)-3-[(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)氧基]丙-2-基}-6-甲基哒嗪-4-甲酰胺(296mg,0.51mmol)的二氯甲烷/甲醇(10mL,1:1)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌3小时并浓缩。然后用水稀释并用二氯甲烷萃取(2x 200mL)。用硫酸镁干燥有机提取物,过滤并减压浓缩。蒸发溶剂得到185mg(85%纯度,69%产率)的无色油状N-[(2RS)-1-(氨基氧基)-3-(2,4-二甲基苯基)丙-2-基]-3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-甲酰胺。
步骤3:(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪的制备
在氩气下,在85℃下,将POCl3(0.09mL,0.92mmol)添加到N-[(2RS)-1-(氨基氧基)-3-(2,4-二甲基苯基)丙-2-基]-3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-甲酰胺(135mg,0.31mmol)的乙腈溶液(22mL)中。将反应混合物在85℃下搅拌2小时。冷却至室温后,将混合物倒入饱和碳酸氢钠溶液中,用乙酸乙酯萃取(2x 100mL)。用硫酸镁干燥有机提取物,过滤并减压浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度庚烷/乙酸乙酯)纯化残留物,溶剂蒸发后,得到58mg(97%纯度,43%产率)的无色油状(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪。
制备实施例3:(5RS)-3-[6-氯-3-(2-氟-3-甲基苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-005)的制备
在氩气作用下,将2-氟-3-甲基苯酚(77mg,0.61mmol)的2-甲基四氢呋喃(1mL)溶液加入在0℃下冷却的碳酸铯(249mg,0.76mmol)的2-甲基四氢呋喃(1mL)悬浮液中。1小时后,将(5RS)-5-(2,4-二氯苄基)-3-(3,6-二氯哒嗪-4-基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(200mg,0.51mmol)的2-甲基四氢呋喃(8mL)溶液加入到反应混合物中。反应在55℃下加热4小时,然后用水稀释并用乙酸乙酯萃取(2x 50mL)。用水和盐水洗涤有机提取物,用硫酸镁干燥,过滤并减压浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度庚烷/乙酸乙酯)纯化残余物,溶剂蒸发后,得到161mg(90%纯度,59%产率)油状物的(5RS)-3-[6-氯-3-(2-氟-3-甲基苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪。
制备实施例4:(5RS)-5-(2,4-二氯苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-007)的制备
在微波小瓶中,将(5RS)-3-[6-氯-3-(2-氟-3-甲基苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(130mg,0.27mmol)、2,4,6-三甲基-1,3,5,4,6-三氧杂三硼杂己烷(trioxatriborinane)(110mg,0.88mmol),碳酸铯(132mg,0.41mmol)和Pd(dppf)Cl2(11mg,0.013mmol)在氩气下悬浮在二噁烷/水(6mL,2:1)中。将管密封,并将反应混合物在110℃的微波炉中加热30分钟。用水稀释反应混合物并用乙酸乙酯萃取(2x50mL)。用水和盐水洗涤有机提取物,用硫酸镁干燥,过滤并减压浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度庚烷/乙酸乙酯)纯化残余物,溶剂蒸发后,得到70mg(95%纯度,53%产率)油状物的(5RS)-5-(2,4-二氯苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪。
制备实施例5:(5RS)-3-[3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-6-(1-乙氧基乙烯基)哒嗪-4-基]-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-020)的制备
在氩气下的密封小瓶中,将(5RS)-3-[6-氯-3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)哒嗪-4-基]-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪[2446127-10-0](1.4g,2.75mmol)、三丁基(1-乙氧基乙烯基)锡烷[97674-02-7](1.244g,3.44mmol)和双(三苯基膦)二氯化钯(II)[13965-03-2](194mg,0.27mmol)在DMF(9.7mL)中的混合物在微波辐射下在120℃下加热20分钟。在冷却至室温后,将混合物倒入饱和氯化钠溶液中,并用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥合并的有机层,过滤并减压浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度庚烷/乙酸乙酯)纯化残余物,溶剂蒸发后,得到1.024g(87%纯度,59%产率)的黄色固体(5RS)-3-[3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-6-(1-乙氧基乙烯基)哒嗪-4-基]-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪。
制备实施例6:(1RS)-1-[6-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-5-[(5RS)-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基]乙醇(化合物I-023)的制备
步骤1:1-[6-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-5-[(5RS)-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基]乙酮的制备
向(5RS)-3-[3-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-6-(1-乙氧基乙烯基)哒嗪-4-基]-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪[2446126-79-8](960mg,1.76mmol)的THF(5mL)溶液中加入2N HCl水溶液(5mL),然后将混合物在室温下搅拌30分钟。用水稀释反应混合物并用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥合并的有机层,过滤并减压浓缩。通过硅胶柱色谱纯化残余物,然后通过硅胶色谱(庚烷/乙酸乙酯100/0至60/40)纯化,得到780mg(99%纯度,85%产率)的1-[6-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-5-[(5RS)-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基]乙酮。
步骤2:(1RS)-1-[6-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-5-[(5RS)-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基]乙醇的制备
在0℃下,向1-[6-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-5-[(5RS)-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基]-乙烯酮(680mg,1.31mmol)在无水甲醇(10mL)中的溶液中滴加硼氢化钠(29mg,0.79mmol)的无水甲醇(0.5ml)溶液。将反应混合物在0℃下搅拌10分钟,然后用饱和氯化铵水溶液淬灭。水相用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层在疏水过滤器上干燥并浓缩。通过硅胶快速色谱法纯化粗产物,得到510mg(99%纯度,74%产率)的(1RS)-1-[6-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-5-[(5RS)-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基]乙醇。
制备实施例7:(5RS)-3-[3-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-6-[(1RS)-1-氟乙基]哒嗪-4-基]-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-018)的制备
在0℃下,向(1RS)-1-[6-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-5-[(5RS)-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基]-乙醇(化合物I-023)(410mg,0.79mmol)在二氯甲烷(2mL)中的溶液中滴加二乙基氨基三氟化硫[38078-09-0](0.209mL,0.58mmol)。在0℃下搅拌反应物2小时,然后用碳酸氢钠饱和水溶液淬灭。水相用乙酸乙酯萃取。合并的有机层在疏水过滤器上干燥并浓缩。通过硅胶快速色谱纯化粗产物,得到240mg(99%纯度,58%产率)的(5RS)-3-[3-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-6-[(1RS)-1-氟乙基]哒嗪-4-基]-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪。
制备实施例8:(5RS)-3-[6-氯-3-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)哒嗪-4-基]-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-1,2,4-噁二嗪-4-甲醛(化合物I-025)的制备
将6-氯-3-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-N-[(1RS)-1-(氨基氧基甲基)-2-(2,4-二氯苯基)乙基]哒嗪-4-甲酰胺(4.78g,9.09mmol)(化合物4-02)在乙腈(40mL)中的溶液在85℃下加热,然后加入三氯氧磷(2.54mL,27.2mmol),将反应混合物搅拌18小时。将反应混合物冷却至室温,然后倒入饱和NaHCO3水溶液中,然后用乙酸乙酯萃取。收集的有机相在疏水过滤器上干燥并减压浓缩。
通过快速色谱纯化粗产物,然后进行HPLC色谱,得到1.02g(99%纯度,21%产率)的(5RS)-3-[6-氯-3-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)哒嗪-4-基]-5-[(2,4-二氯苯基)甲基]-5,6-二氢-1,2,4-噁二嗪-4-甲醛。
表1中列出的式(I-1)化合物是根据上述步骤制备的。
表1:式(I-1)化合物
Figure BDA0004113852810001011
Figure BDA0004113852810001022
表2:式(I-1)化合物的1H-NMR
Figure BDA0004113852810001021
/>
Figure BDA0004113852810001031
/>
Figure BDA0004113852810001041
/>
Figure BDA0004113852810001051
表3:式(1)化合物
Figure BDA0004113852810001052
表4:式(1)化合物的1H-NMR
Figure BDA0004113852810001053
/>
Figure BDA0004113852810001061
表5:式(2)化合物
Figure BDA0004113852810001062
表6:式(2)化合物的1H-NMR
Figure BDA0004113852810001063
表7:式(3)化合物
Figure BDA0004113852810001064
表8:式(3)化合物的1H-NMR
Figure BDA0004113852810001071
表9:式(4)化合物
Figure BDA0004113852810001072
表10:式(4)化合物的1H-NMR
Figure BDA0004113852810001073
Figure BDA0004113852810001081
表11:式(7)化合物
Figure BDA0004113852810001082
表12:式(7)化合物的1H-NMR
Figure BDA0004113852810001083
表13:式(13)化合物
Figure BDA0004113852810001084
表14:式(13)化合物的1H-NMR
Figure BDA0004113852810001091
表15:式(15)化合物
Figure BDA0004113852810001092
表16:式(15)化合物的1H-NMR
Figure BDA0004113852810001101
/>
Figure BDA0004113852810001111
表17:式(14)化合物
Figure BDA0004113852810001112
/>
Figure BDA0004113852810001121
表18:式(14)化合物的1H-NMR
Figure BDA0004113852810001122
/>
Figure BDA0004113852810001131
B.生物实施例
B-1.灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)(灰霉)的体内预防实验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每毫克活性成分1μl的
Figure BDA0004113852810001132
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
Figure BDA0004113852810001133
的混合物中溶解并均化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理小黄瓜或卷心菜的幼苗。对照植物仅用丙酮/二甲基亚砜/
Figure BDA0004113852810001134
水溶液处理。
24小时后,这些植物被灰葡萄孢菌孢子水悬浮液喷洒叶片而被污染。将受污染的小黄瓜植物在17℃和90%的相对湿度下培养4至5天。将受污染的卷心菜植物在20℃和100%的相对湿度下培养4至5天。
在接种4至5天后评估实验。0%是指与对照植物的相应的效力,而100%的效力是指没有观察到疾病。
在该试验中,以下根据本发明的化合物在500ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-008;I-010;I-011;I-012;I-013;I-014;I-015;I-016;I-018;I-019;I-020;I-022;I-023;I-025。
B-2.圆核腔菌(Pyrenophora teres)(大麦上的网斑病)的体内预防实验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每毫克活性成分1μl的
Figure BDA0004113852810001141
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
Figure BDA0004113852810001142
的混合物中溶解并均化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理大麦的幼苗。对照植物仅用丙酮/二甲基亚砜/
Figure BDA0004113852810001143
水溶液处理。
24小时后,这些植物被圆核腔菌(Pyrenophora teres)孢子水悬浮液喷洒叶片而被污染。将受污染的大麦植物在20℃和100%的相对湿度下培养48小时,然后在20℃和70至80%的相对湿度下培养8天。
在接种10天后评估实验。0%是指与对照植物的相应的效力,而100%的效力是指没有观察到疾病。
在该试验中,以下根据本发明的化合物在500ppm活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-013;I-016。
在该试验中,以下根据本发明的化合物在500ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-008;I-010;I-011;I-012;I-014;I-015;I-018;I-019;I-020;I-022;I-023;I-025。
B-3.凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)(瓜类上的白粉病)的体内预防实
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每毫克活性成分1μl的
Figure BDA0004113852810001151
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
Figure BDA0004113852810001152
的混合物中溶解并均化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理小黄瓜的幼苗。对照植物仅用丙酮/二甲基亚砜/
Figure BDA0004113852810001153
水溶液处理。
24小时后,这些植物被用凤仙花单囊壳孢子的水悬浮液喷洒叶片而污染。将受污染的小黄瓜植物在20℃和70至80%的相对湿度下培养8天。
在接种8天后评估实验。0%是指与对照植物的相应的效力,而100%的效力是指没有观察到疾病。
在该实验中,以下根据本发明的化合物在500ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-008;I-010;I-011;I-012;I-013;I-014;I-015;I-016;I-018;I-019;I-020;I-022;I-023;I-025。
B-5.菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthianum)(菜豆上的叶斑病)的体内预 防实验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每毫克活性成分1μl的
Figure BDA0004113852810001154
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
Figure BDA0004113852810001155
的混合物中溶解并均化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理菜豆的幼苗。对照植物仅用丙酮/二甲基亚砜/
Figure BDA0004113852810001156
水溶液处理。
24小时后,这些植物被菜豆炭疽菌孢子的水悬浮液喷洒叶片而污染。将受污染的菜豆植物在20℃和100%的相对湿度下培养24小时,然后在20℃和90%的相对湿度下培养6天。
在接种7天后评估实验。0%是指与对照植物的相应的效力,而100%的效力是指没有观察到疾病。
在该实验中,以下根据本发明的化合物在500ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-008;I-010;I-011;I-012;I-013;I-014;I-015;I-016;I-018;I-019;I-020;I-022;I-023;I-025。
B-6.互生交链孢霉(Alternaria alternata)体外细胞实验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR)、7.1g真菌蛋白胨(Oxoid)、1.4g粒状酵母提取物(Merck)、QSP 1升
接种物:孢子悬浮液
将杀菌剂溶解在DMSO中,溶液用于制备所需浓度范围。试验中使用的DMSO最终浓度≤1%
制备互生交链孢霉的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,对杀菌剂抑制孢子萌发和菌丝生长的能力进行了评估。将所需浓度的化合物添加到具有孢子的培养基中。培养5天后,通过菌丝生长的光谱测定方法测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀菌剂的孔中的吸光度值与不含杀菌剂的对照孔中的吸光度值来测定对真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的下列化合物在20ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-008;I-009;I-010;I-011;I-012;I-013;I-014;I-015;I-016;I-018;I-019;I-020;I-022;I-023;I-025。
B-7.黄色镰刀菌(Fusarium culmorum)体外细胞实验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR)、7.1g真菌蛋白胨(Oxoid)、1.4g粒状酵母提取物(Merck)、QSP 1升
接种物:孢子悬浮液
将杀菌剂溶解在DMSO中,溶液用于制备所需浓度范围。试验中使用的DMSO最终浓度≤1%
制备黄色镰刀菌的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,对杀菌剂抑制孢子萌发和菌丝生长的能力进行了评估。将所需浓度的化合物添加到具有孢子的培养基中。培养4天后,通过菌丝生长的光谱测定方法测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀菌剂的孔中的吸光度值与不含杀菌剂的对照孔中的吸光度值来测定对真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的下列化合物在20ppm活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-011;I-019
在该试验中,本发明的下列化合物在20ppm活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-015
在该试验中,本发明的下列化合物在20ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-009;I-010;I-012;I-014;I-018;I-023;I-025。
B-8.稻梨孢(Pyricularia oryzae)体外细胞实验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR)、7.1g真菌蛋白胨(Oxoid)、1.4g粒状酵母提取物(Merck)、QSP 1升
接种物:孢子悬浮液
将杀菌剂溶解在DMSO中,溶液用于制备所需浓度范围。试验中使用的DMSO最终浓度≤1%
制备稻梨孢的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,对杀菌剂抑制孢子萌发和菌丝生长的能力进行了评估。将所需浓度的化合物添加到具有孢子的培养基中。培养5天后,通过菌丝生长的光谱测定方法测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀菌剂的孔中的吸光度值与不含杀菌剂的对照孔中的吸光度值来测定对真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的下列化合物在20ppm活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-022
在该试验中,本发明的下列化合物在20ppm活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-013
在该试验中,本发明的下列化合物在20ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-008;I-009;I-010;I-011;I-012;I-014;I-015;I-016;I-018;I-019;I-020;I-023;I-025。
B-9.菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthianum)体外细胞实验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR)、7.1g真菌蛋白胨(Oxoid)、1.4g粒状酵母提取物(Merck)、QSP 1升
接种物:孢子悬浮液
将杀菌剂溶解在DMSO中,溶液用于制备所需浓度范围。试验中使用的DMSO最终浓度≤1%
制备菜豆炭疽菌的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,对杀菌剂抑制孢子萌发和菌丝生长的能力进行了评估。将所需浓度的化合物添加到具有孢子的培养基中。培养6天后,通过菌丝生长的光谱测定方法测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀菌剂的孔中的吸光度值与不含杀菌剂的对照孔中的吸光度值来测定对真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的下列化合物在20ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-008;I-009;I-010;I-011;I-012;I-013;I-014;I-015;I-016;I-018;I-019;I-020;I-023;I-025。
B-10.小麦壳针孢(Septoria tritici)体外细胞实验
溶剂:DMSO
培养基:1g KH2PO4(VWR),1g K2HPO4(VWR),0.5g尿素(VWR),3gKNO3(Prolabo),10g蔗糖(VWR),0.5g MgSO4,7H2O(Sigma),0.07gCaCl2,2H2O(Prolabo),0.2mg MnSO4,H2O(Sigma),0.6mg CuSO4,5H2O(Sigma),7.9mg ZnSO4,7H2O(Sigma),0.1mg H3BO3(Merck),0.14mg NaMoO4,2H2O(Sigma),2mg硫胺素(Sigma),0.1mg生物素(VWR),4mg FeSO4,7H2O(Sigma),QSP 1升
接种物:孢子悬浮液
将杀菌剂溶解在DMSO中,溶液用于制备所需浓度范围。测定中使用的DMSO最终浓度≤1%
制备小麦壳针孢的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,对杀菌剂抑制孢子萌发和菌丝生长的能力进行了评估。将所需浓度的化合物添加到具有孢子的培养基中。培养7天后,通过菌丝生长的光谱测定方法测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀菌剂的孔中的吸光度值与不含杀菌剂的对照孔中的吸光度值来测定对真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的下列化合物在20ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-008;I-009;I-010;I-011;I-012;I-013;I-014;I-016;I-018;I-020;I-025。
B-10.芸苔链格孢(Alternaria brassicae)(萝卜或卷心菜上的叶斑病)的体内预 防实验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每毫克活性成分1μl的
Figure BDA0004113852810001191
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
Figure BDA0004113852810001192
的混合物中溶解并均化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理萝卜或卷心菜的幼苗。对照植物仅用丙酮/二甲基亚砜/
Figure BDA0004113852810001193
水溶液处理。
24小时后,这些植物被芸苔链格孢的孢子水悬浮液喷洒叶片而被污染。将受污染的萝卜或卷心菜植物在20℃和100%的相对湿度下培养3至4天。
在接种6天后评估实验。0%是指与对照植物的相应的效力,而100%的效力是指没有观察到疾病。
在该试验中,以下根据本发明的化合物在500ppm活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-008;I-010;I-011;I-012;I-013;I-014;I-015;I-016;I-018;I-019;I-020;I-022;I-023;I-025。

Claims (9)

1.式(I-1)化合物以及其N-氧化物、盐、水合物和其盐和N-氧化物的水合物:
Figure FDA0004113852800000011
其中
R3和R4是氢,
R5是氢,
L是亚甲基,
R6是苯基,
其中苯基被两个独立地选自氯、溴和甲基的取代基取代,
R7是氯、甲基、乙基或乙烯基,
其中甲基、乙基和乙烯基任选地被一个或两个独立地选自氟、氯、羟基、甲氧基和乙氧基的取代基取代,
R8是氢,
R9是氢或甲酰基,
Q是苯基,
其中苯基被一个或两个独立地选自氟、氯、甲基、乙基和环丙基的取代基取代,
其中环丙基任选地被一个或两个独立地选自氟和氯的取代基取代。
2.根据权利要求1所述的式(I-1)化合物以及其盐、水合物和盐的水合物,其中
R3和R4是氢,
R5是氢,
L是亚甲基,
R6是下式的基团
Figure FDA0004113852800000021
其中
§1是与L的连接,
R6S1是氯、溴或甲基,
R6S2是氯或甲基,R7是氯、甲基、二氯甲基、1-氟乙基、1-羟乙基或1-乙氧基乙烯-1-基,
R8是氢,
R9是氢或甲酰基,
Q是下式的基团
Figure FDA0004113852800000022
其中
§2是与氧原子的连接,
QS1是氢或氟,
QS2是氯、甲基、乙基、环丙基、1-氟环丙基或1-氯环丙基。
3.根据权利要求1或2所述的式(I-1)化合物,其中式(I-1)化合物选自(I-001)(5RS)-5-(2-溴-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-002)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-003)(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-004)(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-005)(5RS)-3-[6-氯-3-(2-氟-3-甲基苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-006)(5RS)-5-(2-溴-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-007)(5RS)-5-(2,4-二氯苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-008)(5RS)-5-(3,5-二甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-009)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(3,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-010)(5RS)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(3,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-011)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-012)(5RS)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-013)(5RS)-5-(2,5-二甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-014)(5RS)-5-(2,4-二甲基苄基)-3-[3-(3-乙基-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-015)(5RS)-5-(2,4-二甲基苄基)-3-{3-[3-(1-氟环丙基)苯氧基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-016)1-{6-(3-环丙基苯氧基)-5-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基}乙醇
(I-017)(5RS)-3-[6-氯-3-(3-氯苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-018)(5RS)-3-{3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-6-[(1RS)-1-氟乙基]哒嗪-4-基}-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-019)(5RS)-3-[3-(3-环丙基苯氧基)-6-(1-乙氧基乙烯基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-020)(5RS)-3-[3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-6-(1-乙氧基乙烯基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-021)(5S)-3-[3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-6-(二氯甲基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-022)(5RS)-3-{3-[3-(1-氯环丙基)苯氧基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-023)1-{6-(3-环丙基-2-氟苯氧基)-5-[5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]哒嗪-3-基}乙醇
(I-024)(5RS)-3-{6-氯-3-[3-(1-氯环丙基)苯氧基]哒嗪-4-基}-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-025)(5RS)-3-[6-氯-3-(3-环丙基-2-氟苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-4-甲醛。
4.根据权利要求1或2所述的式(I-1)化合物,其中式(I)化合物选自
(I.001)(5RS)-5-(2-溴-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.002)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I-003)(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.004)(5RS)-5-(2-氯-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.005)(5RS)-3-[6-氯-3-(2-氟-3-甲基苯氧基)哒嗪-4-基]-5-(2,4-二氯苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.006)(5RS)-5-(2-溴-4-甲基苄基)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.007)(5RS)-5-(2,4-二氯苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.008)(5RS)-5-(3,5-二甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.009)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(3,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.010)(5RS)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(3,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.011)(5RS)-3-[3-(3-氯苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.012)(5RS)-3-[3-(3-氯-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5-(2,5-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.013)(5RS)-5-(2,5-二甲基苄基)-3-[3-(2-氟-3-甲基苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.014)(5RS)-5-(2,4-二甲基苄基)-3-[3-(3-乙基-2-氟苯氧基)-6-甲基哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
(I.015)(5RS)-5-(2,4-二甲基苄基)-3-{3-[3-(1-氟环丙基)苯氧基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪。
5.用于防治植物病原有害菌的组合物,包含至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的式(I-1)化合物和至少一种载体和/或表面活性剂。
6.在作物保护和材料保护中防治有害微生物的方法,其特征在于,将至少一种根据权利要求1至4中任一项的式(I-1)化合物和/或根据权利要求5的组合物施用于有害微生物和/或其栖息地。
7.一种或多种根据权利要求1至4中任一项的式(I-1)化合物和/或根据权利要求5的组合物用于在作物保护和材料保护中防治有害微生物的用途。
8.制备式(I-a)化合物的方法,其中使式(1)化合物
Figure FDA0004113852800000051
其中R7、R8和Q如权利要求1至4中的任一项所定义,并且
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
与式(2)的胺或其盐之一反应
Figure FDA0004113852800000052
其中R3、R4、R5、R6和L如权利要求1至4中的任一项所定义,并且
W为氢、叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基,
以提供式(3)化合物
Figure FDA0004113852800000061
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L、W和Q如前所定义,
从其中去除邻苯二甲酰亚胺基团以得到式(4)化合物
Figure FDA0004113852800000062
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L、W和Q如前所定义,
然后,当W为氢时,任选地在碱存在下,用脱水剂处理,直接获得式(I-a)化合物
Figure FDA0004113852800000063
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q如前所定义,
或者
当W是氨基保护基如叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基时,任选地在碱存在下,用脱水剂处理,然后进行脱保护步骤以获得式(I-a)化合物。
9.制备式(I-a)化合物的方法,其中式(5)化合物
Figure FDA0004113852800000071
其中R7和R8如权利要求1至4中的任一项所定义,并且
X为卤素,
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
与式(2)的胺或其盐之一反应
Figure FDA0004113852800000072
其中R3、R4、R5、R6和L如权利要求1至4中的任一项所定义,并且
W为氢、叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基,
以提供式(6a)化合物
Figure FDA0004113852800000073
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L、X和W如前所定义,并且
G为苯二甲酰亚氨基,
从其中去除苯二甲酰亚胺基团以获得式(6b)化合物
Figure FDA0004113852800000081
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L、X和W如前所定义,
然后,当W为氢时,任选地在碱存在下,用脱水剂处理,直接获得式(7)化合物
或者
当W是氨基保护基时,任选地在碱存在下,用脱水剂处理,然后进行脱保护步骤以获得式(7)化合物
Figure FDA0004113852800000082
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和X如前所定义,
其最终在碱(例如有机或无机碱)存在下,并任选地在合适的铜盐或络合物存在下,与式(8)化合物反应,其中Q如权利要求1至3中任一项所定义,得到式(I-a)化合物
Figure FDA0004113852800000083
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、L和Q如前所定义。
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