CN116120092A - 一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法 - Google Patents

一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116120092A
CN116120092A CN202211731904.2A CN202211731904A CN116120092A CN 116120092 A CN116120092 A CN 116120092A CN 202211731904 A CN202211731904 A CN 202211731904A CN 116120092 A CN116120092 A CN 116120092A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
ceramic
porous ceramic
hours
composite material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211731904.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116120092B (zh
Inventor
张佳新
王欢
赵丽佳
杜震宇
刘曼姝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aidite Qinhuangdao Technology Co ltd
Original Assignee
Aidite Qinhuangdao Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aidite Qinhuangdao Technology Co ltd filed Critical Aidite Qinhuangdao Technology Co ltd
Priority to CN202211731904.2A priority Critical patent/CN116120092B/zh
Publication of CN116120092A publication Critical patent/CN116120092A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116120092B publication Critical patent/CN116120092B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/10—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by using foaming agents or by using mechanical means, e.g. adding preformed foam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/89—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/447—Phosphates or phosphites, e.g. orthophosphate, hypophosphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6562—Heating rate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6567—Treatment time
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)

Abstract

本发明提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法，包括：(1)将陶瓷原料、添加剂、发泡剂与水混合，得到发泡浆料；将所述发泡浆料依次进行真空冷冻干燥和预烧，得到多孔陶瓷骨架；(2)对得到的多孔陶瓷骨架进行硅烷化改性，得到改性多孔陶瓷骨架；(3)对得到的改性多孔陶瓷骨架进行树脂渗透，得到树脂渗透陶瓷复合材料；本发明利用发泡法‑冷冻干燥法制备孔陶瓷骨架，使陶瓷坯体内部颗粒之间形成了新的化学键合，从而增强力学性能，且相较于颗粒堆积法和部分烧结法制备的陶瓷坯体具有更良好的孔道结构，使树脂渗透的效率得到较大提升。

Description

一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法
技术领域
本发明属于齿科修复用复合材料技术领域，涉及一种树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法，具体涉及一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法。
背景技术
随着人口结构老龄化和人们对于生活质量要求的提高，口腔修复治疗的需求和研究在迅速扩大。目前，用于制备牙科的修复材料大致有四类：金属类修复材料、树脂类修复材料、陶瓷类修复材料以及玻璃陶瓷类修复材料。
金属类修复材料主要有贵金属、钴铬合金和铁合金等，具有优异的力学性能和生物相容性，主要应用的是金属烤瓷冠，但在临床应用中发现其缺点非常明显。首先，金属类材料的基底不能透过光线，因此不能模拟天然牙良好的半透性；其次，由于金属材料本身的色泽原因，在长时间的使用后容易出现“颈缘黑线”，影响修复体的美观。树脂类修复材料主要是混合型的复合树脂，材料价格低廉，色泽与天然牙相似，主要用于制备临时冠和牙齿缺损的充填物。但这类材料化学稳定性较差，在口腔内长期使用容易发生染色或稱色；同时，树脂类材料的耐磨性也较差，导致其使用寿命短。陶瓷类的齿科修复材料主要是四方相的氧化锆，具有优异的力学性能和生物相容性，可用作前牙单冠、后牙单冠和桥体等。但氧化锆陶瓷材料的透光性能较差，远低于牙釉质的透光性能；同时，氧化锆陶瓷的硬度远大于自然牙的硬度，在与自然牙的接触中会造成自然牙的过度磨损，严重时会造成牙髓炎、牙本质过敏等后果，严重影响人体的健康。玻璃陶瓷类修复材料主要是二硅酸锂玻璃陶瓷，具有优异的透光性和生物相容性，但其脆性大，容易崩缺。鉴于此，为了将各类材料的优点较好的结合在一起，复合材料成为牙科材料的研究热点。
CN108451773A公开了一种树脂渗透硅酸盐复合材料及其制备与应用，该方法以硅酸铝钠为原料，采用注浆成型法制备了多孔陶瓷块体，随后将树脂渗透到多孔陶瓷块体，经固化后制得树脂-陶瓷互穿网络结构的复合材料。但该复合材料的弯曲强度一般不超过200MPa，使其在齿科领域方面的应用具有局限性。
CN106007802A公开了一种树脂渗透陶瓷复合材料及其制备方法，该方法使用氧化钇稳定的四方相氧化锆为原料，通过压制和部分烧结制得多孔陶瓷坯体，在真空下渗透树脂，经固化后得到树脂渗透陶瓷基的复合材料。此方法克服了传统的无机颗粒混合树脂复合材料的收缩而造成的体积变化问题，而且具有优异的力学性能。但该方法中氧化锆基体是无机材料，而树脂是有机材料，两者结合的界面会存在问题；同时，为了提高力学性能，引入了氧化铁，使得材料的纯度降低。
目前，树脂渗透陶瓷基复合材料的多孔陶瓷基体大多是使用单一原料，通过部分烧结法形成多孔结构，在颗粒之间没有形成新的化学结合，使得在渗透树脂后整体的力学性能不高。如果提高烧结温度，虽然对强度有一定提升，但容易形成闭口气孔，使得树脂渗透不完全。因此，如何在保证树脂渗透效果的条件下，提供一种更高强度的树脂渗透陶瓷材料成为当前亟待解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法，所述制备方法采用发泡法和冷冻干燥法结合的方式来制备多孔陶瓷坯体，再经高温烧结形成陶瓷骨架，然后进行树脂渗透得到此复合材料；所得复合材料中，陶瓷坯体内部颗粒之间形成莫来石新相结合，使得力学性能得到增强；同时，采用上述结合方法制备得到的陶瓷骨架具有良好的孔道结构，使树脂渗透的效率大大提升。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将陶瓷原料、添加剂、发泡剂与水混合，得到发泡浆料；将所述发泡浆料依次进行真空冷冻干燥和预烧，得到多孔陶瓷骨架；
(2)对步骤(1)得到的多孔陶瓷骨架进行硅烷化改性，得到改性多孔陶瓷骨架；
(3)对步骤(2)得到的改性多孔陶瓷骨架进行树脂渗透，得到树脂渗透陶瓷复合材料。
本发明所述的多孔陶瓷骨架通过发泡法结合冷冻干燥法进行制备，能够及时终止发泡反应，同时固定内部气泡结构和坯体形状，防止气泡长大逸出使坯体塌缩；相较于颗粒堆积法和部分烧结法制备的陶瓷坯体具有更良好的孔道结构，使树脂渗透的效率得到较大提升。
本发明中所述的高强度是指210MPa以上，进一步地，可达300MPa以上。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好地达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述原料包括氧化锆、氧化硅、氧化铝、氧化钙、氧化镁或氧化锌中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：氧化硅和氧化铝的组合，氧化锆、氧化硅和氧化铝的组合，氧化钙和氧化镁的组合等。混合原料制备得到的陶瓷坯体经高温预烧后可形成新的晶相，极大的提高复合材料的力学性能。
本发明中，选用的陶瓷原料的粒径为0.01～100μm，例如0.01μm、1μm、5μm、10μm、20μm、50μm、600μm、80μm或100μm等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为0.01～10μm。
陶瓷原料在混合前先进行预处理，包括球磨。所述球磨的磨料为氧化锆球，球磨介质为乙醇，球磨转速为400-800r/min，例如400r/min、500r/min、600r/min、700r/min或800r/min等；优选为600r/min；所述球磨时间为3-18h，例如3h、6h、8h、10h、12h、14h、16h或18h等，上述数值的选择并不仅限于所列举的数值，在各自的数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述陶瓷原料存在氧化硅和氧化铝时，所述氧化硅和氧化铝的质量比为1:(1.3-1.8)，例如1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7或1:1.8等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述添加剂包括粘结剂和分散剂。
优选地，所述粘结剂包括聚乙烯醇。
优选地，所述分散剂为三聚磷酸钠和/或六偏磷酸钠。
优选地，所述粘结剂的加入量为所述陶瓷原料质量的1～5wt％，例如1wt％、2wt％、3wt％、4wt％或5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述分散剂的加入量为所述陶瓷原料质量的0.1～5wt％，例如0.1wt％、0.2wt％、0.5wt％、0.7wt％、0.9wt％、1wt％、2wt％、3wt％、4wt％或5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述发泡剂包括铝粉、H2O2溶液(优选浓度为30wt％)，碳酸氢铵或碳酸氢钠中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：碳酸氢铵和碳酸氢钠的组合，铝粉和碳酸氢钠的组合等。
优选地，所述发泡剂的加入量为所述陶瓷原料以及所述添加剂总质量的0.01～0.2wt％，例如0.01wt％、0.02wt％、0.05wt％、0.07wt％、0.06wt％、0.1wt％、0.12wt％、0.14wt％、0.16wt％、0.18wt％或0.2wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，发泡剂的加入量对得到的多孔陶瓷骨架的孔隙率具有重要影响。但不宜添加过多，发泡剂加入过多，会导致气泡数量增加，小气泡团聚成大气泡使得多孔陶瓷的孔径增大，从而使得强度急剧下降。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述水的加入量为步骤(1)中固体总质量的5～15wt％，例如1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％或11wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为8～12wt％。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述混合的过程中进行搅拌。
优选地，所述搅拌的转速为30～300r/min，例如30r/min、50r/min、80r/min、100r/min、150r/min、200r/min、250r/min或300r/min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为60～180r/min。
优选地，所述搅拌的时间为1～5min，例如1min、2min、3min、4min或5min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为1～3min。
优选地，步骤(1)发泡浆料进行所述真空冷冻干燥前，先进行冷冻。
优选地，所述冷冻的温度为-65～-45℃，例如-65℃、-60℃、-55℃、-50℃或-45℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述冷冻的时间为6～12h，例如6h、7h、8h、9h、10h、11h或2h等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述真空冷冻干燥的时间为20～30h，例如20h、22h、24h、26h、28h或30h等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述真空冷冻干燥的真空度为5～10Pa，例如5Pa、6Pa、7Pa、8Pa、9Pa或10Pa等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述预烧的温度为900～1500℃，例如900℃、1000℃、1100℃、1200℃、1300℃、1400℃或1500℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述预烧的时间为3～6h，例如3h、4h、5h或6h等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述多孔陶瓷骨架的孔隙率为15～30％，例如15％、20％、25％或30％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)进行所述硅烷化改性的具体操作包括：
将所述陶瓷骨架置于硅烷偶联剂溶液中进行抽真空浸渍，然后经常压静置和干燥，得到改性多孔陶瓷骨架。
示例性地，硅烷偶联剂溶液是由乙醇、去离子水和硅烷偶联剂(KH570)按物质的量比为9:1:1搅拌均匀所得。
优选地，所述抽真空浸渍的时间为1～3h，例如1h、1.5h、2h、2.5h或3h等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述抽真空浸渍的真空度在-0.05MPa以下，例如-0.05MPa、-0.06MPa、-0.07MPa、-0.08MPa、-0.09MPa或-0.1MPa等，以下但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述干燥的温度为70～90℃，例如70℃、75℃、80℃、85℃或90℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述干燥的时间为12～24h，例如12h、16h、20h或24h等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，进行步骤(3)所述树脂渗透的原料包括混合树脂和固化剂。
优选地，所述混合树脂包括双酚A甘油二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯中的至少两种。
优选地，选择所述甲基丙烯酸甲酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯时，质量比为(1～4):1，例如1:1、2:1、3:1或4:1等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述固化剂包括过氧化苯甲酰。
优选地，所述固化剂的加入量为所述混合树脂质量的0.5～2wt％，例如0.5wt％、1wt％、1.5wt％或2wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(3)所述树脂渗透在真空条件下进行。
优选地，完成所述树脂渗透后，进行固化。
优选地，所述固化的温度为80～120℃，例如80℃、90℃、100℃、110℃或120℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述固化的时间为8～16h，例如8h、10h、12h、14h或16h等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
示例性地，进行树脂渗透的具体操作包括：
在模具中预先注入一定量的混合树脂，以改性多孔陶瓷骨架的1/3高度为宜，然后将改性多孔陶瓷骨架放入树脂中，在真空度为-0.05MPa以下的真空环境下进行渗透，渗透30min后取出模具，再倒入改性多孔陶瓷骨架1/3高度的混合树脂进行第二次真空渗透，渗透30min后取出模具，再倒入混合树脂，使混合树脂完全没过改性多孔陶瓷骨架并高出3～5mm进行第三次真空渗透，渗透1～3h后取出模具。
第二方面，本发明提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料，所述高强度树脂渗透陶瓷复合材料采用如第一方面所述的制备方法制备得到。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述制备方法采用发泡法和冷冻干燥法结合的方式来制备多孔陶瓷坯体，再经高温烧结形成陶瓷骨架，然后进行树脂渗透得到此复合材料；所得复合材料中，陶瓷坯体内部颗粒之间形成了莫来石新相结合，使得力学性能得到增强；同时，采用上述结合方法制备得到的陶瓷骨架具有良好的孔道结构，孔隙率达15～30％，使树脂渗透的效率大大提升；
(2)本发明所得树脂渗透陶瓷复合材料的弯曲强度达214MPa以上，断裂韧性可达1.93MPa·m1/2以上，弹性模量达25.7Gpa以上，维氏硬度达2.73Gpa以上，进一步地，通过优化制备条件，可使树脂渗透陶瓷复合材料的弯曲强度达300MPa以上，断裂韧性可达3.0MPa·m1/2以上，弹性模量达60Gpa以上，维氏硬度达8.0Gpa以上，具有良好的应用前景。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
本发明中涉及到的测试如下：
本发明采用日本岛津公司生产的AGS-X型仪器测试弯曲强度，测试标准采用ISO30367-2013牙科学陶瓷材料，样条尺寸18×4×1.5mm。
本发明采用纳米压痕设备测试弹性模量和硬度。
以下为本发明典型但非限制性实施例：
实施例1：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)称取40g氧化硅和60g氧化铝加入到球磨罐中，再加入150ml无水乙醇，在600rpm转速下球磨3h，倒出浆料，自然风干12h，再放入80℃的烘箱中烘烤24h，得到混合原料；将混合原料倒入烧杯中，加入3g聚乙烯醇粉末，0.2g六偏磷酸钠粉末，再加入12g去离子水，搅拌均匀，然后加入0.05g H2O2溶液(30wt％)进行搅拌，转速60r/min，搅拌时间3min，之后迅速倒入模具中，然后将模具放到冷冻室内冷冻6h后脱模，将脱模后的生坯放到真空冷冻干燥箱内干燥24h得到多孔陶瓷坯体；然后将多孔陶瓷坯体放到马弗炉中，以5℃/min的速率升到800℃，再以3℃/min的速率升到1400℃并保温3h，然后随炉冷却至室温，得到多孔陶瓷骨架，并将其切成13×15×18mm的陶瓷小块；
(2)取69g乙醇、3g去离子水和41g硅烷偶联剂(KH570)混合搅拌均匀，将陶瓷小块放入其中，确保全部浸没；然后放入真空干燥箱中抽真空浸渍，真空度为-0.1MPa，浸渍30min后放置到常压下再静置30min，然后取出陶瓷小块放入80℃的烘箱中24h，得到硅烷偶联剂改性的陶瓷骨架；
(3)将质量比例为2:1的甲基丙烯酸甲酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯进行混合，利用磁力搅拌搅拌3h，加入过氧化苯甲酰继续搅拌2h，得到混合树脂溶液，按照占混合树脂的质量分数计，过氧化苯甲酰的加入量为1wt％。取一模具，倒入约1/3陶瓷小块的高度，将多孔陶瓷小块放入树脂中，在-0.1MPa的真空环境下进行渗透，渗透30min后取出，再倒入陶瓷小块1/3高度的树脂进行第二次真空渗透，渗透30min后取出模具，再倒入树脂，使树脂完全没过陶瓷小块并高出4mm进行第三次真空渗透，渗透2h后取出模具，将渗透树脂的陶瓷小块放入真空烘箱中，在80℃下固化10h，在120℃下固化6h，得到树脂渗透多孔陶瓷复合材料。
实施例2：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法参照实施例1中的制备方法，除步骤(1)中H2O2溶液(30wt％)的加入量为0.075g之外，其余不变。
实施例3：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法参照实施例1中的制备方法，除步骤(1)中H2O2溶液(30wt％)的加入量为0.1g之外，其余不变。
实施例4：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法参照实施例1中的制备方法，除步骤(1)中H2O2溶液(30wt％)的加入量为0.125g之外，其余不变。
实施例5：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法参照实施例1中的制备方法，除步骤(1)中H2O2溶液(30wt％)的加入量为0.15g之外，其余不变。
实施例6：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法参照实施例1中的制备方法，除步骤(1)中将0.05g H2O2溶液(30wt％)变为0.05g的铝粉之外，其余不变。
实施例7：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法参照实施例6中的制备方法，除步骤(1)中铝粉的加入量为0.1g之外，其余不变。
实施例8：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法参照实施例6中的制备方法，除步骤(1)中铝粉的加入量为0.15g之外，其余不变。
实施例9：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)称取43g氧化硅和57g氧化铝加入到球磨罐中，再加入150ml无水乙醇，在700rpm转速下球磨6h，倒出浆料，自然风干15h，再放入90℃的烘箱中烘烤26h，得到混合原料；将混合原料倒入烧杯中，加入1.5g聚乙烯醇粉末，0.4g六偏磷酸钠粉末，再加入10g去离子水，搅拌均匀，然后加入0.01g碳酸氢钠进行搅拌，转速100r/min，搅拌时间2min，之后迅速倒入模具中，然后将模具放到冷冻室内冷冻6h后脱模，将脱模后的生坯放到真空冷冻干燥箱内干燥24h得到多孔陶瓷坯体；然后将多孔陶瓷坯体放到马弗炉中，以5℃/min的速率升到800℃，再以3℃/min的速率升到1450℃并保温4h，然后随炉冷却至室温，得到多孔陶瓷骨架，并将其切成13×15×18mm的陶瓷小块；
(2)取69g乙醇、3g去离子水和41g硅烷偶联剂(KH570)混合搅拌均匀，将陶瓷小块放入其中，确保全部浸没；然后放入真空干燥箱中抽真空浸渍，真空度为-0.1MPa，浸渍30min后放置到常压下再静置30min，然后取出陶瓷小块放入80℃的烘箱中24h，得到硅烷偶联剂改性的陶瓷骨架；
(3)将质量比例为2:1的甲基丙烯酸甲酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯进行混合，利用磁力搅拌搅拌3h，加入过氧化苯甲酰继续搅拌2h，得到混合树脂溶液，按照占混合树脂的质量分数计，过氧化苯甲酰的加入量为1wt％。取一模具，倒入约1/3陶瓷小块的高度，将多孔陶瓷小块放入树脂中，在-0.1MPa的真空环境下进行渗透，渗透30min后取出，再倒入陶瓷小块1/3高度的树脂进行第二次真空渗透，渗透30min后取出模具，再倒入树脂，使树脂完全没过陶瓷小块并高出4mm进行第三次真空渗透，渗透2h后取出模具，将渗透树脂的陶瓷小块放入真空烘箱中，在90℃下固化12h，在120℃下固化5h，得到树脂渗透多孔陶瓷复合材料。
实施例10：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)称取36g氧化硅和64g氧化铝加入到球磨罐中，再加入150ml无水乙醇，在500rpm转速下球磨10h，倒出浆料，自然风干15h，再放入90℃的烘箱中烘烤26h，得到混合原料；将混合原料倒入烧杯中，加入5g聚乙烯醇粉末，0.4g六偏磷酸钠粉末，再加入10g去离子水，搅拌均匀，然后加入0.2g碳酸氢钠进行搅拌，转速100r/min，搅拌时间2min，之后迅速倒入模具中，然后将模具放到冷冻室内冷冻6h后脱模，将脱模后的生坯放到真空冷冻干燥箱内干燥24h得到多孔陶瓷坯体；然后将多孔陶瓷坯体放到马弗炉中，以5℃/min的速率升到800℃，再以3℃/min的速率升到1350℃并保温6h，然后随炉冷却至室温，得到多孔陶瓷骨架，并将其切成13×15×18mm的陶瓷小块；
(2)取69g乙醇、3g去离子水和41g硅烷偶联剂(KH570)混合搅拌均匀，将陶瓷小块放入其中，确保全部浸没；然后放入真空干燥箱中抽真空浸渍，真空度为-0.1MPa，浸渍30min后放置到常压下再静置30min，然后取出陶瓷小块放入85℃的烘箱中26h，得到硅烷偶联剂改性的陶瓷骨架；
(3)将质量比例为2:1的甲基丙烯酸甲酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯进行混合，利用磁力搅拌搅拌3h，加入过氧化苯甲酰继续搅拌2h，得到混合树脂溶液，按照占混合树脂的质量分数计，过氧化苯甲酰的加入量为1.5wt％。取一模具，倒入约1/3陶瓷小块的高度，将多孔陶瓷小块放入树脂中，在-0.09MPa的真空环境下进行渗透，渗透30min后取出，再倒入陶瓷小块1/3高度的树脂进行第二次真空渗透，渗透30min后取出模具，再倒入树脂，使树脂完全没过陶瓷小块并高出5mm进行第三次真空渗透，渗透2h后取出模具，将渗透树脂的陶瓷小块放入真空烘箱中，在80℃下固化12h，在120℃下固化3h，得到树脂渗透多孔陶瓷复合材料。
实施例11：
本实施例提供了一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，所述制备方法参照实施例10中的制备方法，除步骤(1)中将0.2g碳酸氢钠变为0.3gH2O2溶液(30wt％)之外，其余不变。
测定实施例1-11得到的树脂渗透多孔陶瓷复合材料的弯曲强度、断裂韧性、弹性模量以及维氏硬度，结果如表1所示。
表1
弯曲强度/MPa <![CDATA[断裂韧性/(MPa·m<sup>1/2</sup>)]]> 弹性模量/GPa 维氏硬度/GPa
实施例1 325±20 3.4±0.2 68.5±5.6 8.12±0.16
实施例2 303±18 3.1±0.2 59.3±5.6 7.42±0.18
实施例3 289±20 2.8±0.3 46.3±5.6 5.38±0.18
实施例4 265±19 2.5±0.27 39.6±4.3 3.21±0.23
实施例5 238±24 2.2±0.27 30.5±4.8 2.94±0.21
实施例6 348±16 3.8±0.18 72.6±4.8 8.84±0.24
实施例7 298±18 3.2±0.14 56.7±3.6 6.2±0.18
实施例8 258±22 2.4±0.15 42.6±3.8 3.1±0.16
实施例9 330±15 3.5±0.18 70.4±5.2 8.32±0.17
实施例10 254±20 2.4±0.19 38.6±3.8 3.41±0.20
实施例11 180±18 2.0±0.23 21.3±4.2 2.56±0.21
本发明通过上述实施例来说明本发明的产品和详细方法，但本发明并不局限于上述产品和详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述产品和详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明操作的等效替换及辅助操作的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将陶瓷原料、添加剂、发泡剂与水混合，得到发泡浆料；将所述发泡浆料依次进行真空冷冻干燥和预烧，得到多孔陶瓷骨架；
(2)对步骤(1)得到的多孔陶瓷骨架进行硅烷化改性，得到改性多孔陶瓷骨架；
(3)对步骤(2)得到的改性多孔陶瓷骨架进行树脂渗透，得到树脂渗透陶瓷复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述原料包括氧化锆、氧化硅、氧化铝、氧化钙、氧化镁或氧化锌中的任意一种或至少两种的组合，优选为至少两种的组合；
优选地，步骤(1)所述陶瓷原料存在氧化硅和氧化铝时，所述氧化硅和氧化铝的质量比为1:(1.3-1.8)。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述添加剂包括粘结剂和分散剂；
优选地，所述粘结剂包括聚乙烯醇；
优选地，所述分散剂为三聚磷酸钠和/或六偏磷酸钠；
优选地，所述粘结剂的加入量为所述陶瓷原料质量的1～5wt％；
优选地，所述分散剂的加入量为所述陶瓷原料质量的0.1～5wt％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述发泡剂包括铝粉、H2O2溶液，碳酸氢铵或碳酸氢钠中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述发泡剂的加入量为所述陶瓷原料以及所述添加剂总质量的0.01～0.2wt％。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述水的加入量为步骤(1)中固体总质量的5～15wt％，优选为8～12wt％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述混合的过程中进行搅拌；
优选地，所述搅拌的转速为30～300r/min，优选为60～180r/min；
优选地，所述搅拌的时间为1～5min，优选为1～3min；
优选地，步骤(1)发泡浆料进行所述真空冷冻干燥前，先进行冷冻；
优选地，所述冷冻的温度为-65～-45℃；
优选地，所述冷冻的时间为6～12h；
优选地，步骤(1)所述真空冷冻干燥的时间为20～30h；
优选地，步骤(1)所述真空冷冻干燥的真空度为5～10Pa；
优选地，步骤(1)所述预烧的温度为900～1500℃；
优选地，步骤(1)所述预烧的时间为3～6h；
优选地，步骤(1)所述多孔陶瓷骨架的孔隙率为15～30％。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)进行所述硅烷化改性的具体操作包括：
将所述陶瓷骨架置于硅烷偶联剂溶液中进行抽真空浸渍，然后经静置和干燥，得到改性多孔陶瓷骨架；
优选地，所述抽真空浸渍的时间为1～3h；
优选地，所述抽真空浸渍的真空度在-0.05MPa以下；
优选地，所述干燥的温度为70～90℃；
优选地，所述干燥的时间为12～24h。
8.根据权利要求4-7任一项所述的制备方法，其特征在于，进行步骤(3)所述树脂渗透的原料包括混合树脂和固化剂；
优选地，所述混合树脂包括双酚A甘油二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯中的至少两种；
优选地，所述固化剂包括过氧化苯甲酰；
优选地，所述固化剂的加入量为所述混合树脂质量的0.5～2wt％。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述树脂渗透在真空条件下进行；
优选地，完成所述树脂渗透后，进行固化；
优选地，所述固化的温度为80～120℃；
优选地，所述固化的时间为8～16h。
10.一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料，其特征在于，所述高强度树脂渗透陶瓷复合材料采用如权利要求1-9任一项所述的制备方法制备得到。
CN202211731904.2A 2022-12-30 2022-12-30 一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法 Active CN116120092B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211731904.2A CN116120092B (zh) 2022-12-30 2022-12-30 一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211731904.2A CN116120092B (zh) 2022-12-30 2022-12-30 一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116120092A true CN116120092A (zh) 2023-05-16
CN116120092B CN116120092B (zh) 2024-03-19

Family

ID=86302240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211731904.2A Active CN116120092B (zh) 2022-12-30 2022-12-30 一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116120092B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070231884A1 (en) * 2006-04-04 2007-10-04 Toshiba Ceramics Co., Ltd. Porous body and producing method thereof
CN106007802A (zh) * 2016-05-24 2016-10-12 清华大学 一种树脂渗透陶瓷复合材料及其制备方法
CN107056319A (zh) * 2017-04-10 2017-08-18 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氮化硅‑树脂双连续相复合陶瓷材料及其制造方法和应用
CN107365887A (zh) * 2017-06-07 2017-11-21 常州豫春化工有限公司 一种助熔型化渣剂的制备方法
CN113845693A (zh) * 2021-09-06 2021-12-28 张强 一种吸声导电的复合板及其制备方法
CN114262217A (zh) * 2022-01-13 2022-04-01 全球能源互联网研究院有限公司 一种吸声陶瓷材料及其制备方法和应用
CN114455573A (zh) * 2022-02-17 2022-05-10 天津海特热管理科技有限公司 一种超低密度固体材料、制备方法及其用途

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070231884A1 (en) * 2006-04-04 2007-10-04 Toshiba Ceramics Co., Ltd. Porous body and producing method thereof
CN106007802A (zh) * 2016-05-24 2016-10-12 清华大学 一种树脂渗透陶瓷复合材料及其制备方法
CN107056319A (zh) * 2017-04-10 2017-08-18 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氮化硅‑树脂双连续相复合陶瓷材料及其制造方法和应用
CN107365887A (zh) * 2017-06-07 2017-11-21 常州豫春化工有限公司 一种助熔型化渣剂的制备方法
CN113845693A (zh) * 2021-09-06 2021-12-28 张强 一种吸声导电的复合板及其制备方法
CN114262217A (zh) * 2022-01-13 2022-04-01 全球能源互联网研究院有限公司 一种吸声陶瓷材料及其制备方法和应用
CN114455573A (zh) * 2022-02-17 2022-05-10 天津海特热管理科技有限公司 一种超低密度固体材料、制备方法及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN116120092B (zh) 2024-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8080189B2 (en) Inorganic-inorganic composite material and method for producing the same
JP3616132B2 (ja) 義歯
CN106007802B (zh) 一种树脂渗透陶瓷复合材料及其制备方法
CN102534284B (zh) 微波烧结制备医用多孔NiTi形状记忆合金的方法
KR20140077948A (ko) 2가 금속 산화물을 포함하는 리튬 실리케이트 유리 세라믹 및 리튬 실리케이트 유리
CN105884347A (zh) 一种制备高性能牙科氧化锆陶瓷的方法
CN102499900B (zh) 一种磷酸盐玻璃渗透ZrO2陶瓷齿科材料及其制备方法
KR20140063526A (ko) 세라믹, 글라스 세라믹, 또는 글라스의 도핑 또는 착색 방법
CN112047733B (zh) 一种义齿用仿生玻璃陶瓷复合材料及其制备方法
JP2003048770A (ja) 圧縮可能なガラスセラミック、その製造方法、およびこのガラスセラミックを使用する歯科用補綴物の製造方法
CN108578250A (zh) 一种树脂渗透硅酸盐复合材料及其制备与应用
CN113087389A (zh) 具有不同透光性的硅酸锂玻璃或硅酸锂玻璃陶瓷坯体的制备方法
CN108726998A (zh) 一种氧化锆增韧氧化铝牙科渗透陶瓷的制备方法
CN114835401B (zh) 一种二硅酸锂玻璃陶瓷的3d打印制备方法
CN101229100A (zh) 一种牙科氧化锆/白榴石复合烤瓷粉及其制备方法
CN103588480A (zh) 二次微波烧结高性能亚微米氧化锆基牙齿的制备方法
CN116120092B (zh) 一种高强度树脂渗透陶瓷复合材料及制备方法
US10182895B2 (en) Process for the fabrication of dental restorations
CN103992108B (zh) 一种制备高透性义齿用二氧化锆彩色瓷块的工艺
CN109824351B (zh) 一种高强度齿科修复用陶瓷复合材料及其制备方法
CN105777168B (zh) 一种ZTA-SiCw陶瓷托槽材料及其制备方法
CN105218081B (zh) 一种以非金属硼化物为烧结助剂硅酸钙生物陶瓷的制备方法
CN116283254A (zh) 一种耐高温硅基陶瓷型芯及其制备方法和应用
CN104628376B (zh) 一种制备透明陶瓷激光棒的离心成型方法
CN113133843A (zh) 一种义齿制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant