CN116057116B - 聚芳硫醚树脂组合物、成型品和它们的制造方法 - Google Patents

聚芳硫醚树脂组合物、成型品和它们的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116057116B
CN116057116B CN202180062544.9A CN202180062544A CN116057116B CN 116057116 B CN116057116 B CN 116057116B CN 202180062544 A CN202180062544 A CN 202180062544A CN 116057116 B CN116057116 B CN 116057116B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
polyarylene sulfide
sulfide resin
resin composition
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202180062544.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116057116A (zh
Inventor
青木崇伦
神田智道
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp filed Critical DIC Corp
Publication of CN116057116A publication Critical patent/CN116057116A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116057116B publication Critical patent/CN116057116B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/328—Phosphates of heavy metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C08K2003/387—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/02—Applications for biomedical use

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

提供一种具有优异的抗菌和抗病毒性且能维持原本所具有的机械强度、特别是熔接强度的PAS树脂组合物、该树脂组合物的成型品和它们的制造方法，所述PAS树脂组合物包含聚芳硫醚(PAS)树脂和抗病毒剂。进一步详细地是，以PAS树脂和抗病毒剂作为必须成分配混而成的PAS树脂组合物；由其成型的成型品；具备将PAS树脂和抗病毒剂在PAS树脂的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼的工序的PAS树脂组合物的制造方法；以及将PAS树脂组合物进行熔融成型的成型品的制造方法，其特征在于，抗病毒剂为含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃。

Description

聚芳硫醚树脂组合物、成型品和它们的制造方法
技术领域
本发明涉及聚芳硫醚树脂组合物、聚芳硫醚树脂成型品和它们的制造方法。
背景技术
以聚苯硫醚树脂(以下，“PPS树脂”)为代表的聚芳硫醚树脂(以下，“PAS树脂”)的耐热性、耐化学药品性等优异，被广泛用于汽车部件、电气电子部件、流体配管部件用途等。随着该利用范围的扩大，在高温多湿下这样比较容易发生菌类的环境下也开始使用。
以往，研究了在树脂材料中预先混合抗菌剂，将其成型制成成型品的方法。例如通常市售并使用有N-(氟二氯甲基硫代)-邻苯二甲酰亚胺、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰)吡啶、10,10’-氧双苯氧基胂、三甲氧基甲硅烷基-丙基十八烷基氯化铵、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、双(2-吡啶基硫代-1-氧化物)锌等有机系的抗菌剂。然而，由于PPS树脂的成型加工温度高达300～350℃，因此，上述许多公知的抗菌剂在成型加工时分解、变质，具有无法发挥其效果的缺点。
为了克服上述缺点，公开了配混磷酸盐颗粒作为无机系抗菌剂的PPS树脂组合物(参照专利文献1)；配混有含金属离子的磷酸钙复盐的PPS树脂组合物(参照专利文献2)。另外，公开了包含PPS树脂与含金属离子的硼硅酸玻璃的PPS树脂组合物具有优异的抗菌性和防霉性，并且长期持续该性质(参照专利文献3)。
此外近年来，不仅是抗菌性，而且还针对季节性流感、新型流感、SARS(重症急性呼吸综合征)、MERS(中东呼吸综合征)、新型冠状病毒(COVID-19)等病毒感染采取了抗病毒性对策(病毒灭活性或抗病毒活性)的兴趣也正在高涨，作为与以往抗菌性不同的新的高附加值，出现了产生具有抗病毒性的制品的动向。
然而，对于配混了以往的无机系抗菌剂的PAS树脂组合物及其成型品的抗病毒性研究不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平03-043457号公报
专利文献2：日本特开平11-172105号公报
专利文献3：日本特开平10-324804号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的课题在于，提供具有抗菌性和抗病毒性且机械强度、特别是熔接强度优异的PAS树脂组合物、该树脂组合物的成型品和它们的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过以规定量配混下述规定的抗病毒剂，从而边维持PAS树脂成型品原本所具有的机械强度、特别是熔接强度，边具有优异的抗菌性和抗病毒性，至此完成了本发明。
即，本发明涉及一种PAS树脂组合物，其特征在于，其是配混PAS树脂(A)和抗病毒剂(B)作为必须成分而成的PAS树脂组合物，
抗病毒剂(B)为含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃。
另外，本发明涉及一种成型品，其是将上述记载的PAS树脂组合物成型而成的。
另外，本发明涉及一种PAS树脂组合物的制造方法，其特征在于，具备：配混PAS树脂(A)和抗病毒剂(B)作为必须成分、且在PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼的工序，
抗病毒剂(B)为含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃。
另外，本发明涉及一种成型品的制造方法，其具备如下工序：以上述记载的制造方法制造PAS树脂组合物的工序；将得到的PAS树脂组合物进行熔融成型的工序。
进一步本发明涉及一种方法，其使用上述成型品作为抗病毒性构件。
发明的效果
根据本发明，可以提供具有抗菌性和抗病毒性且机械强度、特别是熔接强度优异的PAS树脂组合物、该树脂组合物的成型品和它们的制造方法。
具体实施方式
本发明的PAS树脂组合物的制造方法的特征在于，具备：配混PAS树脂(A)和抗病毒剂(B)作为必须成分、且在PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼的工序，
抗病毒剂(B)为含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃。
以下，进行说明。
本发明的PAS树脂组合物是配混PAS树脂(A)作为必须成分而成的。PAS树脂(A)具有以将芳香族环与硫原子键合而成的结构作为重复单元的树脂结构，具体而言，其是将下述通式(1)所示的结构部位和根据需要进而下述通式(2)所示的3官能性的结构部位作为重复单元的树脂，
(式中，R1和R2各自独立地表示氢原子、碳原子数1～4的范围的烷基、硝基、氨基、苯基、甲氧基、乙氧基。)
式(2)所示的3官能性的结构部位相对于与其他结构部位的总计摩尔数，优选0.001～3摩尔％的范围、特别优选0.01～1摩尔％的范围。
此处，对于前述通式(1)所示的结构部位，从前述PAS树脂的机械强度的方面出发，该式中的R1和R2特别优选氢原子，该情况下，可以举出下述式(3)所示的在对位键合的结构、和下述式(4)所示的在间位键合的结构。
这些之中，在前述PAS树脂的耐热性、结晶性的方面，特别优选重复单元中的硫原子对芳香族环的键合为前述通式(3)所示的在对位键合的结构。
另外，前述PAS树脂(A)不仅包含前述通式(1)、(2)所示的结构部位，还可以以前述通式(1)与通式(2)所示的结构部位的总计的30摩尔％以下的量包含下述的结构式(5)～(8)所示的结构部位，
本发明中，从PAS树脂(A)的耐热性、机械强度的方面出发，特别优选上述通式(5)～(8)所示的结构部位为10摩尔％以下。在前述PAS树脂(A)中包含上述通式(5)～(8)所示的结构部位的情况下，作为它们的键合方式，可以为无规共聚物、嵌段共聚物中任意一者。
另外，前述PAS树脂(A)在其分子结构中可以具有萘硫醚键等，相对于与其他结构部位的总计摩尔数，优选3摩尔％以下、特别优选1摩尔％以下。
另外，PAS树脂(A)的物性只要不有损本发明的效果就没有特别限定，如下所述。
(熔融粘度)
本发明中使用的PAS树脂(A)的熔融粘度没有特别限定，从流动性和机械强度的均衡性变得良好的方面出发，在300℃下测得的熔融粘度(V6)优选10Pa·s以上的范围，而且优选1000Pa·s以下的范围、更优选500Pa·s以下的范围、进一步优选300Pa·s以下的范围。其中，熔融粘度(V6)的测定是使用岛津制作所制流动试验仪CFT-500D针对PAS树脂(A)进行的，记作在300℃、载荷：1.96×106Pa、L/D＝10(mm)/1(mm)下保持6分钟后测得的熔融粘度的测定值。
(非牛顿指数)
本发明中使用的PAS树脂(A)的非牛顿指数没有特别限定，优选为0.90以上至2.00以下的范围。在使用直线型PAS树脂的情况下，非牛顿指数优选为0.90以上的范围、更优选为0.95以上的范围至优选1.50以下的范围、更优选为1.20以下的范围。这种PAS树脂(A)的机械物性、流动性、耐磨性优异。其中，本发明中的非牛顿指数(N值)是使用毛细管流变仪在熔点+20℃、节流孔长(L)与节流孔径(D)之比L/D＝40的条件下测定剪切速度(SR)和剪切应力(SS)，使用下述式算出的值。表示非牛顿指数(N值)越接近1越接近线状的结构，非牛顿指数(N值)越高则支化越推进的结构。
SR＝K·SSN
[其中，SR表示剪切速度(秒-1)，SS表示剪切应力(dyne/cm2)，且K表示常数。]
(制造方法)
作为前述PAS树脂(A)的制造方法，没有特别限定，例如可以举出如下方法等：(制造法1)在硫和碳酸钠的存在下根据需要加入多卤代芳香族化合物和/或其他共聚成分，使二卤代芳香族化合物进行聚合的方法；(制造法2)在极性溶剂中、在硫醚化剂等的存在下，根据需要加入多卤代芳香族化合物和/或其他共聚成分，使二卤代芳香族化合物进行聚合的方法；(制造法3)根据需要加入其他共聚成分，使对氯苯硫酚进行自缩合的方法；等。这些方法中，(制造法2)的方法是通用的，优选。反应时，为了调节聚合度，可以添加羧酸、磺酸的碱金属盐、碱金属氢氧化物。在上述(制造法2)中，特别优选通过如下方法得到者：在加热后的包含有机极性溶剂和二卤代芳香族化合物的混合物中，以能从反应混合物中去除水的速度导入含水硫醚化剂，在有机极性溶剂中，根据需要加入多卤代芳香族化合物，使二卤代芳香族化合物和硫醚化剂进行反应，并且将反应体系内的水分量控制为相对于该有机极性溶剂1摩尔为0.02～0.5摩尔的范围，从而制造PAS树脂(A)的方法(参照日本特开平07-228699号公报)；在固体的碱金属硫化物和非质子性极性有机溶剂的存在下，加入二卤代芳香族化合物和根据需要的多卤代芳香族化合物和/或其他共聚成分，边将碱金属氢硫化物和有机酸碱金属盐控制为相对于硫源1摩尔为0.01～0.9摩尔的范围的有机酸碱金属盐且将反应体系内的水分量控制为相对于非质子性极性有机溶剂1摩尔为0.02摩尔以下的范围，边进行反应的方法(参照WO2010/058713号小册子)。作为二卤代芳香族化合物的具体例，可以举出对二卤代苯、间二卤代苯、邻二卤代苯、2,5-二卤代甲苯、1,4-二卤代萘、1-甲氧基-2,5-二卤代苯、4,4’-二卤代联苯、3,5-二卤代苯甲酸、2,4-二卤代苯甲酸、2,5-二卤代硝基苯、2,4-二卤代硝基苯、2,4-二卤代苯甲醚、p,p’-二卤代二苯醚、4,4’-二卤代二苯甲酮、4,4’-二卤代二苯基砜、4,4’-二卤代二苯基亚砜、4,4’-二卤代二苯基硫醚、和在上述各化合物的芳香环上具有碳原子数1～18的范围的烷基的化合物，作为多卤代芳香族化合物，可以举出1,2,3-三卤代苯、1,2,4-三卤代苯、1,3,5-三卤代苯、1,2,3,5-四卤代苯、1,2,4,5-四卤代苯、1,4,6-三卤代萘等。另外，上述各化合物中所含的卤素原子期望为氯原子、溴原子。
作为通过聚合工序得到的包含PAS树脂(A)的反应混合物的后处理方法，没有特别限制，例如可以举出如下方法等：(后处理1)，聚合反应结束后，首先，将反应混合物直接蒸馏去除溶剂，或者加入酸或碱后在减压下或常压下蒸馏去除溶剂，接下来，将溶剂蒸馏去除后的固体物用水、反应溶剂(或对低分子聚合物具有等同的溶解度的有机溶剂)、丙酮、甲乙酮、醇类等溶剂进行1次或2次以上的清洗，进一步进行中和、水洗、过滤和干燥的方法；或者(后处理2)，聚合反应结束后，在反应混合物中，添加水、丙酮、甲乙酮、醇类、醚类、卤代烃、芳香族烃、脂肪族烃等溶剂(可溶于所使用的聚合溶剂、且至少对于PAS为不良溶剂的溶剂)作为沉降剂，使PAS、无机盐等固体状产物沉降，并将它们滤出、清洗、干燥的方法；或者(后处理3)，聚合反应结束后，在反应混合物中加入反应溶剂(或相对于低分子聚合物具有等同的溶解度的有机溶剂)并搅拌后，进行过滤而去除低分子量聚合物后，用水、丙酮、甲乙酮、醇类等溶剂进行1次或2次以上的清洗，之后进行中和、水洗、过滤和干燥的方法；(后处理4)，聚合反应结束后，在反应混合物中加入水，进行水清洗、过滤，根据需要在水清洗时加入酸进行酸处理并进行干燥的方法；(后处理5)，聚合反应结束后，将反应混合物过滤，根据需要用反应溶剂进行1次或2次以上的清洗，进一步进行水清洗、过滤和干燥的方法。
需要说明的是，上述(后处理1)～(后处理5)所示例的后处理方法中，PAS树脂(A)的干燥可以在真空中进行，也可以在空气中或氮气等非活性气体气氛中进行。
本发明的PAS树脂组合物是配混抗病毒剂(B)作为必须成分而成的，该抗病毒剂(B)为将磷酸盐和/或硼酸盐玻璃作为载体的包含金属离子的抗病毒剂、即含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃。
本发明中使用的抗病毒剂(B)所含有的金属离子可以为银离子、锌离子、铜离子，均可，但最好优选使用银离子。这些金属离子在玻璃中优选为0.01～5质量％的比例。
作为玻璃成分，优选包含P2O5成分40～75摩尔％。另外，作为玻璃成分，优选包含B2O3成分1～10摩尔％。特别优选包含P2O5成分和B2O3成分作为玻璃成分。作为特别优选例，例如可以举出在玻璃中以Ag2O成分的形式含有0.1～5重量％银离子的B2O3-P2O5系玻璃。
需要说明的是，余量可以为选自由Na2O成分、K2O成分、SiO2成分、MgO成分、CaO成分、ZnO成分和Al2O3成分组成的组中的至少1种。更具体而言，作为余量，例如可以为ZnO成分和Al2O3成分等，另外，也可以为CaO成分、MgO成分、Na2O成分、K2O成分、SiO2成分和Al2O 3成分等。
该余量中，如果增加Na2O成分、K2O成分的比例，则有金属离子对水的溶出增加的倾向，另一方面，如果增加SiO2成分、MgO成分、CaO成分、ZnO成分和Al2O3成分的比例，则有该溶出减少的倾向，因此，可以考虑对水的溶出度而适宜调整。例如，金属离子为银离子的情况下，可以以单位浸渍时间(1小时)的银离子的累积溶出量成为0.00001～0.001(mg/玻璃1g)的范围的方式进行调整。
本发明中使用的含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃的制造方法没有特别限定，可以通过将金属离子和磷酸盐和/或硼酸盐或它们的氧化物作为必须成分，进而根据需要配混钠、钾之类的碱金属盐、镁、钙之类的碱土金属盐、硅酸盐、锌盐或它们的氧化物并混合，在800～1500℃下进行熔融，冷却后，将得到的玻璃状物粉碎、分级，从而得到含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃。
对于本发明中使用的抗病毒剂(B)的最大粒径没有特别限定，从机械强度、流动性、表面外观性优异的观点出发，优选300μm以下、更优选200μm以下、进一步优选100μm以下、特别优选50μm以下。需要说明的是，此处所谓最大粒径是使用激光衍射散射式粒度分布测定机(Microtrac MT3300EXII)、依据常规方法测得的累积粒径分布曲线的98％下的粒径(D98)。
作为这种抗病毒剂(B)，例如可以举出“IONPURE P”(石塚硝子株式会社)等。
上述抗病毒剂(B)的配混量相对于PAS树脂(A)100质量份，优选2质量份以上、更优选3质量份以上、进一步优选4质量份以上的范围，而且优选44质量份以下，更优选40质量份以下，进一步优选30质量份以下的范围。通过上述抗病毒剂(B)的配混量处于这些范围，从而可以得到抑制菌和病毒的发生的效果以及成型性和机械强度优异的成型品。
本发明的PAS树脂组合物可以配混硅烷偶联剂作为任意成分。作为本发明中使用的硅烷偶联剂，只要不有损本发明的效果就没有特别限定，作为优选例，可以举出具有与羧基反应的官能团、例如环氧基、异氰酸酯基、氨基或羟基的硅烷偶联剂。作为这种硅烷偶联剂，例如可以举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的烷氧基硅烷化合物、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三氯硅烷等含异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的烷氧基硅烷化合物、γ-羟基丙基三甲氧基硅烷、γ-羟基丙基三乙氧基硅烷等含羟基的烷氧基硅烷化合物。本发明中硅烷偶联剂不是必须成分，但若配混则其配混量只要不有损本发明的效果就对其添加量没有特别限定，相对于PAS树脂(A)100质量份，优选0.01质量份以上、更优选0.1质量份以上至优选10质量份以下、更优选5质量份以下的范围。在上述范围内，可以得到成型性和机械强度优异的成型品。
本发明的PAS树脂组合物可以配混热塑性弹性体作为任意成分。作为该热塑性弹性体，可以举出聚烯烃系弹性体、氟系弹性体或有机硅系弹性体，其中，作为优选例可以举出聚烯烃系弹性体。这些热塑性弹性体的配混量相对于PAS树脂(A)100质量份，优选1质量份以上、更优选2质量份以上至优选20质量份以下、更优选15质量份以下的范围。在上述范围内，可以得到成型性和机械强度、特别是耐冲击性优异的成型品。
例如前述聚烯烃系弹性体可以举出α-烯烃的均聚物、或2种以上的α-烯烃的共聚物、1种或2种以上的α-烯烃与具有官能团的乙烯基聚合性化合物的共聚物。此时，作为前述α-烯烃，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子数为2以上至8以下的范围的α-烯烃。另外，作为前述官能团，可以举出羧基、酸酐基(-C(＝O)OC(＝O)-)、环氧基、氨基、羟基、巯基、异氰酸酯基、噁唑啉基等。而且，作为具有前述官能团的乙烯基聚合性化合物，可以举出乙酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸等α,β-不饱和羧酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等α,β-不饱和羧酸的烷基酯；离聚物等α,β-不饱和羧酸的金属盐(作为金属，为钠等碱金属、钙等碱土金属、锌等)；甲基丙烯酸缩水甘油酯等α,β-不饱和羧酸的缩水甘油酯等；马来酸、富马酸、衣康酸等α,β-不饱和二羧酸；前述α,β-不饱和二羧酸的衍生物(单酯、二酯、酸酐)等中的1种或2种以上。上述热塑性弹性体可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。
本发明中，可以配混纤维状填充剂作为任意成分。作为这样的纤维填充剂，例如可以举出玻璃纤维、碳纤维、硅烷玻璃纤维、陶瓷纤维、芳族聚酰胺纤维、金属纤维等，可以配混1种或2种以上。
纤维状填充剂的配混量为任意成分，但若配混则相对于PAS树脂(A)100质量份，优选1质量份以上、更优选5质量份以上、进一步优选15质量份以上的范围，而且优选300质量份以下、更优选200质量份以下、进一步优选150质量份以下的范围。通过纤维状填充剂的配混量处于这些范围，从而在成型品的机械强度保持方面，得到更优异的效果。
纤维状填充材料也可以使用用表面处理剂、集束剂进行加工而成者。由此，可以改善与PAS树脂(A)的粘接力，故优选。作为前述表面处理剂或集束剂，例如可以举出选自由具有氨基、环氧基、异氰酸酯基、乙烯基等官能团的硅烷化合物、钛酸酯化合物、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂等组成的组中的至少1种聚合物等。
本发明的PAS树脂组合物可以根据需要进一步配混作为必须成分的上述抗病毒剂(B)、作为任意成分的纤维状填充剂以外的其他填充剂(以下，也称为“其他填充剂”)作为任意成分。作为这些其他填充剂，只要不有损本发明的效果就可以使用公知常用的材料，例如可以举出粒状、板状者等各种形状的填充剂等。另外，也可以使用玻璃珠、玻璃鳞片、硫酸钡、粘土、叶蜡石、膨润土、绢云母、云母、云母、滑石、凹凸棒石、铁氧体、硅酸钙、碳酸钙、玻璃珠、沸石、研磨纤维、硫酸钙等非纤维状填充剂。
本发明中其他填充剂不是必须成分，但若配混则其配混量只要不有损本发明的效果就没有特别限定。作为其他填充剂的配混量，例如相对于PAS树脂(A)100质量份，优选1质量份以上、更优选10质量份以上至优选600质量份以下、更优选200质量份以下的范围。在上述范围内，树脂组合物示出良好的机械强度和成型性，故优选。
进而，本发明的PAS树脂组合物除上述成分之外，可以根据用途进一步适宜配混：聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酮树脂、聚亚芳基树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚四氟乙烯树脂、聚二氟乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、ABS树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、液晶聚合物等合成树脂(以下，简称为合成树脂)作为任意成分。本发明中前述合成树脂不是必须成分，但若配混则其配混的比例只要不有损本发明的效果就没有特别限定，另外，根据各自的目的而不同，不能一概地限定，但作为本发明的树脂组合物中配混的合成树脂的比例，例如相对于PAS树脂(A)100质量份，可以举出5质量份以上的范围且15质量份以下的范围的左右。换言之，相对于PAS树脂(A)与合成树脂的总计，PAS树脂(A)的比例以质量基准计优选(100/115)以上的范围、更优选(100/105)以上的范围。
另外，本发明的PAS树脂组合物除此之外根据需要还可以配混着色剂、抗静电剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、发泡剂、阻燃剂、阻燃助剂、防锈剂和偶联剂等公知常用的添加剂作为任意成分。这些添加剂不是必须成分，例如相对于PAS树脂(A)100质量份，优选以0.01质量份以上的范围、优选以1000质量份以下的范围，以不有损本发明的效果的方式，根据目的、用途而适宜调整并使用即可。
本发明的PAS树脂组合物的制造方法的特征在于，具备：配混PAS树脂(A)和抗病毒剂(B)作为必须成分、且在PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼的工序，
抗病毒剂(B)为含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃。
以下，进行详述。
本发明的PAS树脂组合物的制造方法具备：配混上述必须成分、且在PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼的工序。更详细而言，本发明的PAS树脂组合物是配混各必须成分和根据需要的其他任意成分而成的。作为制造本发明中使用的树脂组合物的方法，没有特别限定，作为特别优选的制造方法，可以举出：将必须成分和根据需要的任意成分进行配混并熔融混炼的方法，更详细地是，将必须成分在滚筒或亨舍尔混合机等中均匀地进行干式混合，接着，投入至双螺杆挤出机进行熔融混炼的方法。
熔融混炼可以加热至树脂温度成为PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围、优选成为该熔点+10℃以上的温度范围、更优选成为该熔点+10℃以上、进一步优选成为该熔点+20℃以上至优选该熔点+100℃以下、更优选该熔点+50℃以下的范围的温度而进行。
作为前述熔融混炼机，从分散性、生产率的观点出发，优选双螺杆混炼挤出机，例如优选边适宜调整树脂成分的排出量5～500(kg/小时)的范围和螺杆转速50～500(rpm)的范围边进行熔融混炼，进一步优选在它们的比率(排出量/螺杆转速)成为0.02～5(kg/小时/rpm)的范围的条件下进行熔融混炼。另外，各成分对熔融混炼机的添加、混合可以同时进行，也可以分批进行。例如，本发明中使用的含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃可以从前述双螺杆混炼挤出机的侧喂料机投入至该挤出机内。另一方面，前述成分中根据需要添加纤维状填充剂的情况下，从分散性的观点出发，优选从前述双螺杆混炼挤出机的侧喂料机投入至该挤出机内。通常，包含玻璃成分的填充剂从侧喂料机投入至该挤出机内，但从改善分散性、进而机械强度、且抗菌性和抗病毒性更优异的观点出发，优选本发明中使用的含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃事先与其他必须成分进行干式混合后从顶喂料机投入至该挤出机内。对于侧喂料机的位置，从该挤出机树脂投入部(顶喂料机)至该侧喂料机的距离相对于前述双螺杆混炼挤出机的螺杆总长的比率(以下，有时称为“S/T比”)优选0.1以上、更优选0.3以上。另外，上述比率优选0.9以下、更优选0.7以下。
如此进行熔融混炼得到的本发明的PAS树脂组合物是包含前述必须成分以及根据需要加入的任意成分和源自它们的成分的熔融混合物。因此，本发明的PAS树脂组合物具有PAS树脂(A)形成连续相、分散有其他必须成分、任意成分的形态学。本发明的PAS树脂组合物优选在该熔融混炼后以公知的方法、例如将熔融状态的树脂组合物挤出成型为股线状后，加工成粒料、小片、颗粒、粉末等形态，然后根据需要在100～150℃的温度范围内实施预干燥。
本发明的成型品是将PAS树脂组合物熔融成型而成的。另外，本发明的成型品的制造方法具备将前述PAS树脂组合物进行熔融成型的工序。因此，本发明的成型品具有PAS树脂(A)形成连续相、分散有除PAS树脂(A)之外的其他必须成分、任意成分的形态学。PAS树脂组合物通过具有上述形态学，从而可以得到机械强度优异的成型品。
本发明的PAS树脂组合物可以供于注射成型、压缩成型、复合物、片、管等的挤出成型、拉拔成型、吹塑成型、传递成型等各种成型，但由于脱模性也特别优异，因此，适于注射成型用途。在以注射成型进行成型的情况下，各种成型条件没有特别限定，可以以通常一般的方法成型。例如，在注射成型机内，经过在树脂温度为PAS树脂(A)的熔点以上的温度范围、优选该熔点+10℃以上的温度范围、更优选熔点+10℃～熔点+100℃的温度范围、进一步优选熔点+20℃～熔点+50℃的温度范围内将前述PAS树脂组合物进行熔融的工序后，从树脂排出口注入至模具内并进行成型。此时，模具温度也可以设定为公知的温度范围、例如室温(23℃)～300℃、优选120～180℃。
作为本发明的PAS树脂组合物的成型品的制品，例如可以举出管、内衬管、盖形螺母类、管接头类、(弯头、集管件、三通、异径管、接头、连接器等)、各种阀、流量计、垫片(密封件、填料类)等用于输送流体的配管和配管所附的各种部件。进而，例如可以举出汽车部件等内燃机所附带的、燃料相关/排气系/吸气系各种管、进气喷嘴、进气总管、燃料泵等部件，也可以用于其他各种用途。另外，本发明的成型品不限定于上述，也可以形成以下的通常的树脂成型品。例如可以举出：箱型的电气/电子部件集成模块用保护/支撑构件/多个单独半导体或组件、传感器、LED灯、连接器、插座、电阻器、中继箱、开关、线圈骨架、电容器、可变电容器壳体、光拾取器、振荡器、各种接线板、变压器、火花塞、印刷基板、调谐器、扬声器、麦克风、头戴式耳机、小型发动机、磁头插座、功率组件、接线排、半导体、液晶、FDD滑架、FDD支架、发动机电刷架、抛物面天线、计算机相关部件等为代表的电气/电子部件；以VTR部件、电视部件、熨斗、吹风机、电饭锅部件、电磁炉部件、音响部件、音频设备/激光盘/光盘/DVD磁盘/蓝光光碟等音频/影像设备部件、照明部件、冰箱部件、空调部件、打字机部件、文字处理机部件、或者温度传感器等家庭、办公室电气制品部件；以办公室计算机相关部件、电话机相关部件、传真相关部件、复印机相关部件、清洗用治具、发动机部件、点火器、打字机等为代表的机械相关部件：以显微镜、望远镜、相机、时钟等为代表的光学设备、精密机械相关部件；交流发电机终端、交流发电机连接器、电刷架、集电环、IC稳压器、调光器用效力计基座、继电器部件、控制器开关、化油器主体、化油器垫片、废气传感器、冷却流体传感器、油温传感器、刹车片磨损传感器、节气门位置传感器、曲轴位置传感器、空气流量计、刹车片摩耗传感器、空调用恒温器基座、暖气热风流量控制阀、散热器发动机用电刷架、涡轮扇风机、刮水器发动机相关部件、分配器、起动器开关、点火线圈和其线圈架、发动机绝缘子、发动机转子、发动机芯、起动继电器、变速器用配线、窗清洗器喷嘴、空调面板开关基板、燃料相关电磁气阀用线圈、保险丝用连接器、喇叭终端、电装部件绝缘板、步进发动机转子、灯座、灯反光镜、灯外壳、制动汽缸活塞、电磁线圈、引擎滤油器、点火装置壳体等汽车/车辆相关部件，也可以用于其他各种用途。
实施例
以下，用实施例、比较例进行说明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，以下，若没有特别限定则“％”、“份”记作质量基准。
＜实施例1～8和比较例1～4＞
依据表1中记载的组成成分和配混量，将各材料配混。之后，在株式会社日本制钢所制带排气口的双螺杆挤出机“TEX-30α(制品名)”中投入这些配混材料，树脂成分排出量为30kg/小时、螺杆转速为200rpm。在设定树脂温度320℃下进行熔融混炼，得到树脂组合物的粒料。玻璃纤维从侧喂料机(S/T比0.5)投入，除此之外的材料在滚筒中预先均匀地混合，从顶喂料机投入。将得到的树脂组合物的粒料在140℃吉尔恒温箱中干燥2小时后，进行注射成型，从而制作各种试验片，进行下述试验。
＜实施例9＞
依据表1中记载的组成成分和配混量，将各材料配混。之后，在株式会社日本制钢所制带排气口的双螺杆挤出机“TEX-30α(制品名)”中投入这些配混材料，树脂成分排出量为30kg/小时、螺杆转速为200rpm。在设定树脂温度320℃下进行熔融混炼，得到树脂组合物的粒料。玻璃纤维和抗病毒剂从侧喂料机(S/T比0.5)投入，除此之外的材料在滚筒中预先均匀地混合，从顶喂料机投入。将得到的树脂组合物的粒料在140℃吉尔恒温箱中干燥2小时后，进行注射成型，从而制作各种试验片，进行下述试验。
＜抗菌活性试验＞依据JIS Z 2801
将得到的粒料供给至机筒温度设定为310℃的住友重机制注射成型机(SE-75D-HP)，使用模具温度调节温度至140℃的成型用模具进行注射成型，得到50mm×50mm×厚度2mm的片状成型品。
将上述的片状成型品放到灭菌过的培养皿上，并且在该成型品上接种浓度4.4×105cfu/ml的菌液0.4ml。在其上用切成40mm×40mm的聚丙烯制薄膜覆盖，然后轻轻地按压以使菌液扩展至薄膜整体，盖上培养皿的盖。将这些培养皿在35℃、相对湿度90％以上保管0、24小时后，用SCDLP培养基10ml从试验片冲洗掉试验菌，根据琼脂平板培养法测定活菌数。抗菌活性值根据R＝Ut-At(Ut：无加工试验片的反应后的每单位面积的活菌数的对数值、At：加工试验片的反应后的每单位面积的活菌数的对数值)算出，将R值低于1.0记作“×”、1.0以上且低于2.0记作“△”、2.0以上记作“〇”。试验菌使用金黄色葡萄球菌(NBRC12732)和大肠杆菌(NBRC3972)。
＜抗病毒活性试验＞依据ISO 21702
将得到的粒料供给至机筒温度设定为310℃的住友重机制注射成型机(SE-75D-HP)，使用模具温度调节温度至140℃的成型用模具进行注射成型，得到50mm×50mm×厚度2mm的片状成型品。
将上述的片状成型品放到灭菌过的培养皿上，并且在该成型品上接种病毒感染效价4×107PFU/ml的试验病毒悬浮液0.4ml。将其用切成40mm×40mm的聚丙烯制薄膜覆盖，然后轻轻地按压以使病毒悬浮液扩展至薄膜整体，盖上培养皿的盖。将这些培养皿以25℃保管24小时后，用SCDLP培养基10ml从试验片冲洗掉病毒，根据溶血斑测定法测定抗病毒感染效价。抗病毒活性值根据Mv＝Ig(Vb)-Ig(Vc)(Ig(Vb)：无加工试验片的反应后的病毒感染效价的对数值、Ig(Vc)：加工试验片的反应后的病毒感染效价的对数值)算出，将Mv值低于1.0记作“×”、1.0以上且低于2.0记作“△”、2.0以上记作“〇”。试验使用A型流感病毒(ATCCC CL-34)
＜拉伸强度＞
将得到的粒料供给至机筒温度设定为310℃的住友重机制注射成型机(SE-75D-HP)，使用模具温度调节温度为140℃的ISO Type-A哑铃片成型用模具进行注射成型，得到ISO Type-A哑铃片。需要说明的是，树脂从1点浇口注射以成为不包含熔接部的试验片而制作。得到的哑铃片通过依据ISO527-1和2的测定方法测定拉伸强度。
＜熔接拉伸强度＞
将得到的粒料供给至机筒温度设定为310℃的住友重机制注射成型机(SE-75D-HP)，使用模具温度调节温度为140℃的ISO Type-A哑铃片成型用模具进行注射成型，得到ISO Type-A哑铃片。需要说明的是，以成为成型品中央部包含熔接部的试验片的方式从2点浇口注射树脂，从而制作。对于得到的哑铃片，以依据ISO 527-1和2的测定方法测定拉伸强度。
[表1]
[表2]
需要说明的是，表1、2中的配混成分的配混比率表示质量份，使用下述者。
·PAS树脂成分
PPS树脂
A-1：熔融粘度175Pa·s、非牛顿指数1.02
A-2：熔融粘度100Pa·s、非牛顿指数1.07
A-3：熔融粘度15Pa·s、非牛顿指数1.06
a-4：熔融粘度6Pa·s、非牛顿指数1.10
(制造例1)PPS树脂(A-1)的制造
[工序1]
在连接有压力计、温度计、冷凝器、倾析器、精馏塔的带搅拌叶片的150升高压釜中，投入对二氯苯(以下，简记作“p-DCB”)33.075质量份(225摩尔份)、NMP 3.420质量份(34.5摩尔份)、47.23质量％NaSH水溶液27.300质量份(以NaSH计为230摩尔份)和49.21质量％NaOH水溶液18.533质量份(以NaOH计为228摩尔份)，边搅拌边在氮气气氛下用5小时升温至173℃，使水27.300质量份馏出后，将高压釜密闭。脱水时通过共沸而馏出的p-DCB在倾析器中分离，随时返回至高压釜内。脱水结束后的高压釜内为微粒状的无水硫化钠组合物分散于p-DCB中的状态。该组合物中的NMP含量为0.079质量份(0.8摩尔份)，因此表明，投入的NMP的98摩尔％(33.7摩尔份)被水解为NMP的开环体(4-(甲基氨基)丁酸)的钠盐(以下，简记作“SMAB”)。高压釜内的SMAB量相对于存在于高压釜中的硫原子每1摩尔为0.147摩尔份。投入的NaSH与NaOH总量变为无水Na2S时的理论脱水量为27.921质量份，因此表明，高压釜内的剩余水量0.878质量份(48.8摩尔份)内的0.609质量份(33.8摩尔份)被NMP与NaOH的水解反应消耗，不以水的形式存在于高压釜内，剩余的0.269质量份(14.9摩尔份)以水或结晶水的形式残留于高压釜内。高压釜内的水分量相对于存在于高压釜中的硫原子每1摩尔为0.065摩尔。
[工序2]
上述脱水工序结束后，将内温冷却至160℃，投入NMP 46.343质量份(467.5摩尔份)，升温至185℃。高压釜内的水分量相对于工序2中投入的1摩尔NMP为0.025摩尔。在表压达到0.00MPa的时刻，打开连接有精馏塔的阀，用1小时将内温升温至200℃。此时，通过冷却和阀开度进行控制以使得精馏塔出口温度成为110℃以下。馏出的p-DCB与水的混合蒸气在冷凝器中冷凝，在倾析器中分离，p-DCB返回至高压釜。馏出水量为0.228质量份(12.7摩尔份)。
[工序3]
工序3开始时的高压釜内水分量为0.041质量份(2.3摩尔份)，相对于工序2中投入的1摩尔NMP为0.005摩尔，相对于存在于高压釜中的每1摩尔硫原子为0.010摩尔。高压釜内的SMAB量与工序1相同，相对于存在于高压釜中的1摩尔硫原子为0.147摩尔。接着，用3小时将内温从200℃升温至230℃，在230℃下搅拌1小时后，升温至250℃，搅拌1小时。内温200℃时刻的表压为0.03MPa，最终表压为0.40MPa。冷却后，将得到的浆料内的0.650质量份注入至3质量份(3升份)的水中，以80℃搅拌1小时后，进行过滤。将该滤饼再次在3质量份(3升份)的热水中搅拌1小时，进行清洗后过滤。重复该操作4次。在该滤饼中再次加入3质量份(3升份)的热水和乙酸，调整为pH4.0后，搅拌1小时，清洗后、过滤。将该滤饼再次在3质量份(3升份)的热水中进行1小时搅拌，清洗后过滤。重复该操作2次。用热风干燥机，以120℃干燥一晩，得到白色的粉末状的PPS树脂(A)。该聚合物的300℃下的熔融粘度为175Pa·s。非牛顿指数为1.02。
(制造例2)PPS树脂(A-2)的制造
[工序1]
在连接有压力计、温度计、冷凝器、倾析器、精馏塔的带搅拌叶片的150升高压釜中，投入对二氯苯(以下，简记作“p-DCB”。)33.222质量份(226摩尔份)、NMP 3.420质量份(34.5摩尔份)、47.23质量％NaSH水溶液27.300质量份(以NaSH计为230摩尔份)和49.21质量％NaOH水溶液18.533质量份(以NaOH计为228摩尔份)，边搅拌边在氮气气氛下用5小时升温至173℃，使水27.300质量份馏出后，将高压釜密闭。脱水时通过共沸而馏出的p-DCB在倾析器中分离，随时返回至高压釜内。脱水结束后的高压釜内为微粒状的无水硫化钠组合物分散于p-DCB中的状态。该组合物中的NMP含量为0.079质量份(0.8摩尔份)，因此表明，投入的NMP的98摩尔％(33.7摩尔份)被水解为NMP的开环体(4-(甲基氨基)丁酸)的钠盐(以下，简记作“SMAB”。)。高压釜内的SMAB量相对于存在于高压釜中的硫原子每1摩尔为0.147摩尔份。投入的NaSH与NaOH总量变为无水Na2S时的理论脱水量为27.921质量份，因此表明，高压釜内的剩余水量0.878质量份(48.8摩尔份)内的0.609质量份(33.8摩尔份)被NMP与NaOH的水解反应消耗，不以水的形式存在于高压釜内，剩余的0.269质量份(14.9摩尔份)以水或结晶水的形式残留于高压釜内。高压釜内的水分量相对于存在于高压釜中的硫原子每1摩尔为0.065摩尔。
[工序2]
上述脱水工序结束后，将内温冷却至160℃，投入NMP 46.343质量份(467.5摩尔份)，升温至185℃。高压釜内的水分量相对于工序2中投入的1摩尔NMP为0.025摩尔。在表压达到0.00MPa的时刻，打开连接有精馏塔的阀，用1小时升温至内温200℃。此时，通过冷却和阀开度进行控制以使得精馏塔出口温度成为110℃以下。馏出的p-DCB与水的混合蒸气在冷凝器中冷凝，在倾析器中分离，p-DCB返回至高压釜。馏出水量为0.228质量份(12.7摩尔份)。
[工序3]
工序3开始时的高压釜内水分量为0.041质量份(2.3摩尔份)，相对于工序2中投入的1摩尔NMP为0.005摩尔，相对于存在于高压釜中的每1摩尔硫原子为0.010摩尔。高压釜内的SMAB量与工序1相同，相对于存在于高压釜中的每1摩尔硫原子为0.147摩尔。接着，用3小时将内温从200℃升温至230℃，在230℃下搅拌3小时后，升温至250℃，搅拌1小时。内温200℃时刻的表压为0.03MPa，最终表压为0.40MPa。冷却后，将得到的浆料内的0.650质量份注入至3质量份(3升份)的水中，以80℃搅拌1小时后，进行过滤。将该滤饼再次在3质量份(3升份)的热水中搅拌1小时，进行清洗后过滤。重复该操作4次。在该滤饼中再次加入3质量份(3升份)的热水和乙酸，调整为pH4.0后，搅拌1小时，进行清洗后过滤。将该滤饼再次在3质量份(3升份)的热水中搅拌1小时，进行清洗后过滤。重复该操作2次。用热风干燥机，以120℃干燥一晩，得到白色的粉末状的PPS树脂(A-2)。该聚合物的300℃下的熔融粘度为100Pa·s。非牛顿指数为1.02。
(制造例3)PPS树脂(A-3)的制造
[工序1]
在连接有压力计、温度计、冷凝器、倾析器、精馏塔的带搅拌叶片的150升高压釜中，投入对二氯苯35.868质量份(244摩尔份)、NMP 3.420质量份(34.5摩尔份)、47.23质量％NaSH水溶液27.300质量份(以NaSH计为230摩尔份)和49.21质量％NaOH水溶液18.533质量份(以NaOH计为228摩尔份)，边搅拌边在氮气气氛下用5小时升温至173℃，使水27.300质量份馏出后，将高压釜密闭。脱水时通过共沸而馏出的p-DCB在倾析器中分离，随时返回至高压釜内。脱水结束后的高压釜内为微粒状的无水硫化钠组合物分散于p-DCB中的状态。该组合物中的NMP含量为0.079质量份(0.8摩尔份)，因此表明，投入的NMP的98摩尔％(33.7摩尔份)被水解为NMP的开环体(4-(甲基氨基)丁酸)的钠盐(以下，简记作“SMAB”。)。高压釜内的SMAB量相对于存在于高压釜中的每1摩尔硫原子为0.147摩尔份。投入的NaSH与NaOH总量变为无水Na2S时的理论脱水量为27.921质量份，因此表明，高压釜内的剩余水量0.878质量份(48.8摩尔份)内的0.609质量份(33.8摩尔份)被NMP与NaOH的水解反应消耗，不以水的形式存在于高压釜内，剩余的0.269质量份(14.9摩尔份)以水或结晶水的形式残留于高压釜内。高压釜内的水分量相对于存在于高压釜中的硫原子每1摩尔为0.065摩尔。
[工序2]
上述脱水工序结束后，将内温冷却至160℃，投入NMP 46.343质量份(467.5摩尔份)，升温至185℃。高压釜内的水分量相对于工序2中投入的每1摩尔NMP为0.025摩尔。在表压达到0.00MPa的时刻，打卡连接有精馏塔的阀，用1小时将内温升温至200℃。此时，通过冷却和阀开度进行控制以使得精馏塔出口温度成为110℃以下。馏出的p-DCB与水的混合蒸气在冷凝器中冷凝，在倾析器中分离，p-DCB返回至高压釜。馏出水量为0.228质量份(12.7摩尔份)。
[工序3]
工序3开始时的高压釜内水分量为0.041质量份(2.3摩尔份)，相对于工序2中投入的每1摩尔NMP为0.005摩尔，相对于存在于高压釜中的每1摩尔硫原子为0.010摩尔。高压釜内的SMAB量与工序1相同，相对于存在于高压釜中的1摩尔硫原子为0.147摩尔。接着，用3小时将内温从200℃升温至230℃，在230℃下搅拌1小时后，升温至250℃，搅拌1小时。内温200℃时刻的表压为0.03MPa，最终表压为0.40MPa。冷却后，将得到的浆料内的0.650质量份注入至3质量份(3升份)的水中，以80℃搅拌1小时后，进行过滤。将该滤饼再次在3质量份(3升份)的热水中搅拌1小时，进行清洗后过滤。重复该操作4次。在该滤饼中再次加入3质量份(3升份)的热水和乙酸，调整为pH4.0后，搅拌1小时，清洗后过滤。将该滤饼再次在3质量份(3升份)的热水中进行1小时搅拌，清洗后过滤。重复该操作2次。用热风干燥机，以120℃干燥一晩，得到白色的粉末状的PPS树脂(A3)。该聚合物的300℃下的熔融粘度为15Pa·s。非牛顿指数为1.06。
(制造例4)PPS树脂(a-4)的制造
在连接有压力计、温度计、冷凝器的带搅拌叶片和底阀的150升高压釜中，投入鳞片状硫化钠(60.3质量％Na2S)19.413质量份和NMP 45.000质量份。边在氮气气流下进行搅拌边升温至209℃，使水4.644质量份馏出(残留的水分量相对于每1摩尔硫化钠为1.13摩尔)。之后，将高压釜密闭，冷却至80℃，投入对二氯苯22.05质量份和NMP 18.000质量份。在液温150℃下使用氮气加压至表压为0.1MPa，开始升温。在液温260℃下搅拌3小时，且推进反应，在高压釜上部散水，从而进行冷却。然后，降温的同时停止高压釜上部的冷却。在冷却过程中，将高压釜上部保持为恒定，以防止液温下降。反应中的最高压力为0.85MPa。
反应后进行冷却，冷却后，将得到的浆料内的0.650质量份注入至3质量份(3升份)的水中，以80℃搅拌1小时后过滤。将该滤饼再次在3质量份(3升份)的热水中搅拌1小时，清洗后过滤。重复该操作7次。用热风干燥机，在120℃下干燥一晩，得到白色的粉末状的PPS树脂(a-4)。得到的聚合物的熔融粘度为6Pa·s、非牛顿指数为1.10。
·抗病毒剂
B-1：石塚硝子株式会社制“IONPURE P”最大粒径40μm、含银离子的磷酸-硼酸系玻璃
B-2：日本板硝子株式会社制“アモルクリンP-05”平均粒径5μm、含银离子的硼酸系玻璃
·碳酸钙
C-1：Maruo Calcium Co.,Ltd.制“碳酸钙”
·热塑性弹性体
D-1：住友化学株式会社制“Bond Fast 7L”
·玻璃纤维
E-1：日本电气硝子株式会社制“T-717H”、平均纤维长度3mm、平均纤维直径10μm

Claims (9)

1.一种聚芳硫醚树脂组合物的制造方法，其特征在于，具备：配混聚芳硫醚树脂(A)和抗病毒剂(B)作为必须成分、且在聚芳硫醚树脂(A)的熔点以上的温度范围内进行熔融混炼的工序，
抗病毒剂(B)为含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃，
相对于聚芳硫醚树脂(A)100质量份，抗病毒剂(B)为2～44质量份的范围，
所述聚芳硫醚树脂(A)在300℃下测得的熔融粘度V6为10Pa·s以上的范围，所述熔融粘度V6的测定是使用岛津制作所制流动试验仪CFT-500D针对聚芳硫醚树脂(A)进行的，记作在300℃、载荷：1.96×106Pa、L/D＝10mm/1mm下保持6分钟后测得的熔融粘度的测定值。
2.根据权利要求1所述的聚芳硫醚树脂组合物的制造方法，其中，具备将聚芳硫醚树脂(A)和抗病毒剂(B)进行干式混合的工序。
3.根据权利要求1所述的聚芳硫醚树脂组合物的制造方法，其中，所述抗病毒剂(B)为含银离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃。
4.一种成型品的制造方法，其具备如下工序：以权利要求1～3中任一项所述的制造方法制造聚芳硫醚树脂组合物的工序；将得到的聚芳硫醚树脂组合物进行熔融成型的工序。
5.一种聚芳硫醚树脂组合物，其特征在于，其是配混聚芳硫醚树脂(A)和抗病毒剂(B)作为必须成分而成的聚芳硫醚树脂组合物，
抗病毒剂(B)为含金属离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃，
相对于聚芳硫醚树脂(A)100质量份，抗病毒剂(B)为2～44质量份的范围，
所述聚芳硫醚树脂(A)在300℃下测得的熔融粘度V6为10Pa·s以上的范围，所述熔融粘度V6的测定是使用岛津制作所制流动试验仪CFT-500D针对聚芳硫醚树脂(A)进行的，记作在300℃、载荷：1.96×106Pa、L/D＝10mm/1mm下保持6分钟后测得的熔融粘度的测定值。
6.根据权利要求5所述的聚芳硫醚树脂组合物，其中，所述抗病毒剂(B)为含银离子的磷酸盐和/或硼酸盐玻璃。
7.根据权利要求5或6所述的聚芳硫醚树脂组合物，其为熔融混炼物。
8.一种成型品，其是将权利要求5～7中任一项所述的聚芳硫醚树脂组合物成型而成的。
9.一种使用权利要求8所述的成型品作为抗病毒性构件的方法。
CN202180062544.9A 2020-09-15 2021-08-05 聚芳硫醚树脂组合物、成型品和它们的制造方法 Active CN116057116B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-154550 2020-09-15
JP2020154550 2020-09-15
PCT/JP2021/029054 WO2022059374A1 (ja) 2020-09-15 2021-08-05 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116057116A CN116057116A (zh) 2023-05-02
CN116057116B true CN116057116B (zh) 2024-02-20

Family

ID=80776829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180062544.9A Active CN116057116B (zh) 2020-09-15 2021-08-05 聚芳硫醚树脂组合物、成型品和它们的制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230295378A1 (zh)
EP (1) EP4215586A1 (zh)
JP (1) JP7180814B2 (zh)
CN (1) CN116057116B (zh)
WO (1) WO2022059374A1 (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10324804A (ja) * 1997-05-22 1998-12-08 Tonen Chem Corp ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
JPH11172105A (ja) * 1997-12-05 1999-06-29 Tonen Kagaku Kk ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
JP2005255517A (ja) * 2004-03-08 2005-09-22 Schott Ag 抗菌性の屈折率を調整したリン酸塩ガラス
JP2009167359A (ja) * 2008-01-18 2009-07-30 Techno Polymer Co Ltd 放熱性樹脂組成物
TW200951181A (en) * 2008-04-09 2009-12-16 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition and polyarylene sulfide resin molding contacting with organic solvents

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0819258B2 (ja) 1989-07-11 1996-02-28 東レ株式会社 繊維用およびフイルム用抗菌性樹脂組成物
JP3868011B2 (ja) 1993-12-22 2007-01-17 大日本インキ化学工業株式会社 ポリアリーレンスルフィドポリマーの製造方法
JPH10245305A (ja) * 1997-03-05 1998-09-14 Toyobo Co Ltd 抗菌性組成物
EP2360204B1 (en) 2008-11-21 2016-09-28 DIC Corporation Method for manufacturing polyarylene sulfide resin

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10324804A (ja) * 1997-05-22 1998-12-08 Tonen Chem Corp ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
JPH11172105A (ja) * 1997-12-05 1999-06-29 Tonen Kagaku Kk ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
JP2005255517A (ja) * 2004-03-08 2005-09-22 Schott Ag 抗菌性の屈折率を調整したリン酸塩ガラス
JP2009167359A (ja) * 2008-01-18 2009-07-30 Techno Polymer Co Ltd 放熱性樹脂組成物
TW200951181A (en) * 2008-04-09 2009-12-16 Polyplastics Co Polyarylene sulfide resin composition and polyarylene sulfide resin molding contacting with organic solvents

Also Published As

Publication number Publication date
CN116057116A (zh) 2023-05-02
US20230295378A1 (en) 2023-09-21
JP7180814B2 (ja) 2022-11-30
EP4215586A1 (en) 2023-07-26
WO2022059374A1 (ja) 2022-03-24
JPWO2022059374A1 (zh) 2022-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6809083B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
KR102570939B1 (ko) 폴리아릴렌설피드 수지 조성물 및 그 성형체, 폴리아릴렌설피드 수지 조성물의 제조 방법 그리고 성형체의 제조 방법
JP7047248B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法
JP7024932B1 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
CN116057116B (zh) 聚芳硫醚树脂组合物、成型品和它们的制造方法
JP6828414B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法
JP7136372B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
EP4299675A1 (en) Polyarylene sulfide resin composition, polyarylene sulfide resin composition manufacturing method, molded article, and molded article manufacturing method
JP7070811B1 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
JP7139571B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形品
JP2021080363A (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品、複合成形体及びそれら製造方法
KR102499526B1 (ko) 수지 조성물 및 그 성형체
JP7136394B1 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
JP7311051B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及びそれらの製造方法
JP7453635B1 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
JP6919178B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形品
JP2024040672A (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及びそれらの製造方法
WO2023218850A1 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
TW202400923A (zh) 齒輪機構、機器人用臂機構及機器人
JP6866609B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
CN118159608A (zh) 聚芳硫醚树脂混合物、树脂组合物和成型品以及它们的制造方法
WO2024150567A1 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法
WO2022215395A1 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant