CN115974696A - 一种制备对氨基苯酚的方法 - Google Patents
一种制备对氨基苯酚的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115974696A CN115974696A CN202211575407.8A CN202211575407A CN115974696A CN 115974696 A CN115974696 A CN 115974696A CN 202211575407 A CN202211575407 A CN 202211575407A CN 115974696 A CN115974696 A CN 115974696A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aminophenol
- nitrophenol
- antioxidant
- preparing
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 208
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- CURNJKLCYZZBNJ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-nitrophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 CURNJKLCYZZBNJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000005992 Sodium p-nitrophenolate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 claims 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 claims 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 10
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 229960005489 paracetamol Drugs 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 3
- AXKBOWBNOCUNJL-UHFFFAOYSA-M sodium;2-nitrophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O AXKBOWBNOCUNJL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- MWAGUKZCDDRDCS-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-(4-nitrophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 MWAGUKZCDDRDCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OORLTLMFPORJLV-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol;sodium Chemical compound [Na].OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OORLTLMFPORJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于对氨基苯酚制备技术领域，具体涉及一种制备对氨基苯酚的制备方法。包括以下步骤，将对硝基酚钠加酸中和后，降温、离心后得到对硝基苯酚，在中和之前，向对硝基酚钠中加入抗氧化剂；将对硝基苯酚加入到第一溶剂中，再加入催化剂，于氢气氛围下进行氢化反应，反应后过滤，将得到的滤液置于结晶釜中且将结晶釜气氛置换为保护性气体，并加入抗氧化剂，降温结晶，离心，得到对氨基苯酚粗品；将对氨基苯酚粗品加入到抗氧化剂溶液中，常温搅拌、离心、烘干后，得到精制对氨基苯酚。本发明将对氨基苯酚中的杂质4,4'‑二氨基二苯醚含量控制在0.1％以下，多批次生产的对氨基苯酚中杂质4,4'‑二氨基二苯醚含量控制稳定，产品合格率高。
Description
技术领域
本发明属于对氨基苯酚制备技术领域，具体涉及一种制备对氨基苯酚的制备方法。
背景技术
对氨基苯酚，又名对羟基苯胺，简称PAP，无色或淡黄色片状或针状晶体。遇光或在空气中变成褐色，溶于热水和醇，微溶于凉水，几乎不溶于苯和氯仿。PAP是一种用途十分广泛的有机化工中间体，主要用于橡胶工业、医药工业、染料工业以及感光材料工业等领域。
对氨基苯酚以对硝基氯化苯为原料，经过水解反应、催化加氢合成，依据国家标准进行检测时，发现对氨基苯酚成品中时常会有一个非常大的未知杂质，影响产品纯度，而对氨基苯酚是生产对乙酰氨基酚的主要原料，其纯度对对乙酰氨基酚收率及质量都有极大的影响。
因此，为了获得更优质的对乙酰氨基酚产品，提高大规模生产过程中不同批次产品的合格率，需要不断研究在制备或纯化对氨基苯酚的过程中如何降低对氨基苯酚杂质的含量，提供一种杂质含量超低的对氨基苯酚的制备方法显得尤为重要。
发明内容
本发明提供一种制备对氨基苯酚的方法，其目的是为了解决现有技术中，在制备对氨基苯酚时存在对氨基苯酚杂质，从而影响对乙酰氨基酚收率及质量的问题。
针对上述技术缺陷，本发明的目的之一是提供一种制备对氨基苯酚的方法。
第一方面，本发明提供一种制备对氨基苯酚的方法，包括以下步骤，
制备对硝基苯酚：将对硝基酚钠加酸中和后，降温、离心后得到对硝基苯酚，在中和之前，向对硝基酚钠中加入抗氧化剂；
制备对氨基苯酚粗品：将对硝基苯酚加入到第一溶剂中，再加入催化剂，于氢气氛围下进行氢化反应，反应后过滤，将得到的滤液置于结晶釜中且将结晶釜气氛置换为保护性气体，并加入抗氧化剂，降温结晶，离心，得到对氨基苯酚粗品；
精制对氨基苯酚粗品：将对氨基苯酚粗品加入到抗氧化剂溶液中，常温搅拌、离心、烘干后，得到精制对氨基苯酚。
在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，所述抗氧化剂包括焦亚硫酸钠、焦亚硫酸、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠中的一种或多种。
在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在制备对硝基苯酚中，所述对硝基酚钠和酸的摩尔比为1:(1-1.3)；
在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，所述酸为浓盐酸。
在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在制备对硝基苯酚中，所述对硝基酚钠和抗氧化剂的质量比为1:(0.005-0.01)；
在本发明中，制备对硝基苯酚时，严格控制抗氧化剂的加入量，是因为抗氧化剂加的过多，对硝基苯酚中残留多，催化加氢过程中，亚硫酸钠氧化成硫酸钠，硫酸根会使催化剂中毒，影响氢化反应。
在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在制备对硝基苯酚中，所述中和的温度为75-90℃(例如：85℃)，时间为20-60min(例如：40min、50min)；
和/或，所述保护性气体包括氮气、氦气；
和/或，反应体系pH为1-4(例如：2、3)时结束所述中和反应；
和/或，所述降温是降温至20-30℃。
在中和时加入抗氧化剂，是为了防止对硝基苯酚氧化生成，通过控制4,4'-二硝基二苯醚的生成量，从而控制杂质4,4'-二氨基二苯醚的生成量。
在本发明的制备方法中，为了增加杂质的去除效果，还可以在各步骤优选在制备对硝基苯酚中加入活性炭等吸附剂进行杂质吸附。
在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在制备对氨基苯酚粗品中，所述第一溶剂选自乙醇水溶液和/或甲醇水溶液，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为50-80％(例如：60％、70％)，所述甲醇水溶液中甲醇的体积分数为50-80％(例如：60％、70％)；
所述对硝基苯酚和第一溶剂的质量比为1:(2-4)；
所述催化剂选自镍催化剂或钯碳催化剂；
所述对硝基苯酚和催化剂的质量比为1:(0.05-0.1)；
所述氢化反应的温度为90-110℃(例如：95℃、105℃)，时间为2-3h(例如：2.5h)；
所述对硝基苯酚和抗氧化剂的质量比为1:(0.005-0.01)；
所述降温结晶是指降温至20-30℃结晶。
在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在精制对氨基苯酚中，所述对氨基苯酚粗品和抗氧化剂的质量比为1:0.08-0.2；
在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，抗氧化剂溶液是由抗氧化剂和第二溶剂配制而成的，所述对氨基苯酚粗品和第二溶剂质量比为1:(2-3)；
优选地，所述第二溶剂为水。
在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在精制对氨基苯酚中，所述搅拌的时间为30-60min(例如40min、50min)。
第二方面，本发明还提供了一种上述制备方法得到的对氨基苯酚，所述对氨基苯酚的纯度≥99.70％。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
1.本发明可以将对氨基苯酚中的杂质4,4'-二氨基二苯醚含量控制在0.1％以下，多批次生产的对氨基苯酚中杂质4,4'-二氨基二苯醚含量控制稳定，产品合格率高。
2.本发明通过三方面控制杂质的生成：一是对硝基酚钠中和过程中加入抗氧化剂以防止对硝基苯酚氧化还原生成杂质；二是对氨基苯酚结晶釜氮气置换并加入抗氧化剂，三是精制时对氨基苯酚充分被焦亚硫酸钠溶液包裹，以防止氧化生成杂质。
3.本发明制备的对氨基苯酚纯度≥99.70％，对氨基苯酚纯度高，杂质含量少，产品合格率高。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以使本领域的技术人员能够实践和再现。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下面通过实施例对本发明一种控制对氨基苯酚杂质含量的对氨基苯酚的制备方法进行进一步的详细描述，给出的实施例仅为了阐明本发明，而不是为了限制本发明的范围。以下提供的实施例可作为本技术领域普通技术人员进行进一步改进或应用的基础，并不以任何方式构成对本发明的具体限制。本申请中所指浓盐酸为常规浓盐酸，质量浓度为36.5％左右。
实施例1
对硝基苯酚合成：将对硝基酚钠2500kg，焦亚硫酸钠13kg，加入1730kg浓盐酸在80℃中和30min，pH为1左右，结束中和，降温至25℃，离心，得对硝基苯酚2150kg。
对氨基苯酚合成：反应釜用氢气置换三次，将对硝基苯酚2150kg，体积分数为50％的乙醇水溶液4300kg加入到反应釜中，使对硝基苯酚完全溶解，再加入镍催化剂108kg，升温至100℃，通氢气反应3h，直至关闭氢气阀门，釜内压力不变。过滤催化剂，滤液进入结晶釜，结晶釜用氮气置换三次，并加入11kg焦亚硫酸钠，降温至25℃，离心，得对氨基苯酚粗品1680kg。
对氨基苯酚精制：将焦亚硫酸钠178kg，加入3560kg水中，完全溶解，配置成4.8％的焦亚硫酸钠溶液，再加入对氨基苯酚粗品1680kg，搅拌30min，离心，烘干得对氨基苯酚成品1560kg。
经检测，对氨基苯酚纯度99.78％，杂质4,4'-二氨基二苯醚含量0.03％。对氨基苯酚的收率为92.1％。
实施例2
对硝基苯酚合成：将对硝基酚钠2500kg，焦亚硫酸钠15kg，加入1730kg浓盐酸，90℃中和20min，pH为4左右，结束中和，降温至25℃，离心，得对硝基苯酚2190kg。
对氨基苯酚合成：反应釜用氢气置换三次，将对硝基苯酚2190kg，体积分数为80％的乙醇水溶液4500kg加入到反应釜中，使对硝基苯酚完全溶解，再加入镍催化剂110kg，升温至100℃，通氢气反应3h，直至关闭氢气阀门，釜内压力不变。过滤催化剂，滤液进入结晶釜，结晶釜用氮气置换三次，并加入15kg焦亚硫酸钠，降温至25℃，离心，得对氨基苯酚粗品1670kg。
对氨基苯酚精制：将焦亚硫酸钠300kg，加入3400kg水中，完全溶解，配置成8.1％的焦亚硫酸钠溶液，再加入对氨基苯酚粗品1670kg，搅拌30min，离心，烘干得对氨基苯酚成品1550kg。
经检测，对氨基苯酚纯度99.82％，杂质4,4'-二氨基二苯醚含量0.02％。对氨基苯酚的收率为91.5％。
实施例3
对硝基苯酚合成：将对硝基酚钠2500kg，焦亚硫酸钠18kg，加入1730kg浓盐酸，85℃中和30min，pH为3左右，结束中和，降温至25℃，离心，得对硝基苯酚2140kg。
对氨基苯酚合成：反应釜用氢气置换三次，将对硝基苯酚2140kg，体积分数为60％的乙醇水溶液4300kg加入到反应釜中，使对硝基苯酚完全溶解，再加入镍催化剂110kg，升温至90℃，通氢气反应3h，直至关闭氢气阀门，釜内压力不变。过滤催化剂，滤液进入结晶釜，结晶釜用氮气置换三次，并加入12kg焦亚硫酸钠，降温至25℃，离心，得对氨基苯酚粗品1650kg。
对氨基苯酚精制：将焦亚硫酸钠178kg，加入3560kg水中，完全溶解，配置成4.8％的焦亚硫酸钠溶液，再加入对氨基苯酚粗品1650kg，搅拌30min，离心，烘干得对氨基苯酚成品1559kg。
经检测，对氨基苯酚纯度99.80％，杂质4,4'-二氨基二苯醚含量0.02％。对氨基苯酚的收率为92.1％。
对比例1
对硝基苯酚合成：将对硝基酚钠2500kg，加入1730kg浓盐酸，在85℃中和30min，pH为3左右，结束中和，降温至25℃，离心，得对硝基苯酚2150kg。
对氨基苯酚合成：反应釜用氢气置换三次，将对硝基苯酚2150kg，体积分数为60％的乙醇水溶液4300kg加入到反应釜中，使对硝基苯酚完全溶解，再加入镍催化剂110kg，升温至90℃，通氢气反应3h，直至关闭氢气阀门，釜内压力不变。过滤催化剂，滤液进入结晶釜，降温至25℃，离心，烘干得对氨基苯酚粗品1650kg。
对氨基苯酚精制：将对氨基苯酚粗品1650kg，加入3560kg水中，搅拌30min，离心，烘干得对氨基苯酚成品1560kg。
经检测，对氨基苯酚纯度97.25％，杂质4,4'-二氨基二苯醚含量2.58％。对氨基苯酚的收率为92.1％。
对比例2
本对比例除了对硝基苯酚合成过程中加入抗氧化剂的时机不同于实施例1以外，其他工艺步骤和用量都与实施例1相同。本对比例对硝基苯酚合成过程中加入抗氧化剂的时机为结束中和后加入抗氧化剂，搅拌15min后降温至25℃，离心。
该对比例得到的对氨基苯酚纯度99.69％，杂质4,4'-二氨基二苯醚含量0.11％。对氨基苯酚的收率为92.0％。
对比例3
本对比例除了对硝基苯酚合成过程中加入抗氧化剂的量不同于实施例1以外，其他工艺步骤和用量都与实施例1相同。本对比例对硝基苯酚合成过程中加入抗氧化剂的量为38kg。
该对比例得到的对氨基苯酚纯度89.65％，杂质4,4'-二氨基二苯醚含量0.04％。对氨基苯酚的收率为86.1％。
对比例4
本对比例除了对氨基苯酚合成过程中加入抗氧化剂的时机不同于实施例1以外，其他工艺步骤和用量都与实施例1相同。本对比例对氨基苯酚合成过程中加入抗氧化剂的时机为反应开始前加入抗氧化剂，进行催化加氢，降温离心，粗品精制，烘干得对氨基苯酚。
该对比例得到的对氨基苯酚纯度26.78％，杂质4,4'-二氨基二苯醚含量0.23％。对氨基苯酚的收率为15.6％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均在本发明待批权利要求保护范围之内。
Claims (10)
1.一种制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，包括以下步骤，
制备对硝基苯酚：将对硝基酚钠加酸中和后，降温、离心后得到对硝基苯酚，在中和之前，向对硝基酚钠中加入抗氧化剂；
制备对氨基苯酚粗品：将对硝基苯酚加入到第一溶剂中，再加入催化剂，于氢气氛围下进行氢化反应，反应后过滤，将得到的滤液置于结晶釜中且将结晶釜气氛置换为保护性气体，并加入抗氧化剂，降温结晶，离心，得到对氨基苯酚粗品；
精制对氨基苯酚粗品：将对氨基苯酚粗品加入到抗氧化剂溶液中，常温搅拌、离心、烘干后，得到精制对氨基苯酚。
2.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，所述抗氧化剂包括焦亚硫酸钠、焦亚硫酸、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在制备对硝基苯酚中，所述对硝基酚钠和酸的摩尔比为1:(1-1.3)；
和/或，所述酸为浓盐酸。
4.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在制备对硝基苯酚中，所述对硝基酚钠和抗氧化剂的质量比为1:(0.005-0.01)。
5.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在制备对硝基苯酚中，所述中和的温度为75-90℃，时间为20-60min；
和/或，所述保护性气体包括氮气、氦气；
和/或，反应体系pH为1-4时结束所述中和反应；
和/或，所述降温是降温至20-30℃。
6.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在制备对氨基苯酚粗品中，所述第一溶剂选自乙醇水溶液和/或甲醇水溶液，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为50-80％，所述甲醇水溶液中甲醇的体积分数为50-80％；
和/或，所述对硝基苯酚和第一溶剂的质量比为1:(2-4)；
和/或，所述催化剂选自镍催化剂或钯碳催化剂；
和/或，所述对硝基苯酚和催化剂的质量比为1:(0.05-0.1)；
和/或，所述氢化反应的温度为90-110℃，时间为2-3h；
和/或，所述对硝基苯酚和抗氧化剂的质量比为1:(0.005-0.01)；
和/或，所述降温结晶是指降温至20-30℃结晶。
7.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在精制对氨基苯酚中，所述对氨基苯酚粗品和抗氧化剂的质量比为1:0.08-0.2。
8.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，所述抗氧化剂溶液是由抗氧化剂和第二溶剂配制而成的，所述对氨基苯酚粗品和第二溶剂质量比为1:(2-3)；
优选地，所述第二溶剂为水。
9.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在精制对氨基苯酚中，所述搅拌的时间为30-60min。
10.一种权利要求1-9任一项所述制备方法得到的对氨基苯酚，所述对氨基苯酚的纯度≥99.70％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211575407.8A CN115974696A (zh) | 2022-12-08 | 2022-12-08 | 一种制备对氨基苯酚的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211575407.8A CN115974696A (zh) | 2022-12-08 | 2022-12-08 | 一种制备对氨基苯酚的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115974696A true CN115974696A (zh) | 2023-04-18 |
Family
ID=85960337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211575407.8A Pending CN115974696A (zh) | 2022-12-08 | 2022-12-08 | 一种制备对氨基苯酚的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115974696A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101607917A (zh) * | 2009-06-23 | 2009-12-23 | 泰兴市扬子医药化工有限公司 | 高品质对氨基苯酚的生产方法 |
| CN108191676A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-22 | 烟台安诺其精细化工有限公司 | 对氨基苯酚的制备方法 |
-
2022
- 2022-12-08 CN CN202211575407.8A patent/CN115974696A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101607917A (zh) * | 2009-06-23 | 2009-12-23 | 泰兴市扬子医药化工有限公司 | 高品质对氨基苯酚的生产方法 |
| CN108191676A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-22 | 烟台安诺其精细化工有限公司 | 对氨基苯酚的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 袁胜群: "对硝基苯酚的催化加氢还原及废催化剂的回收和废水处理", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》, no. 3, 15 September 2007 (2007-09-15), pages 4 * |
| 陈建茹主编: "《化学制药工艺学》", vol. 1, 31 January 1996, 北京：中国医药科技出版社, pages: 91 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107879962B (zh) | 一种格隆溴铵的制备方法 | |
| CN115850223A (zh) | 一种玻色因纯化除盐的方法 | |
| CN112939797A (zh) | 一种法匹拉韦中间体2-胺基丙二酰胺的制备方法 | |
| CN115974696A (zh) | 一种制备对氨基苯酚的方法 | |
| CN111620761A (zh) | 一种2，6-二羟基甲苯的合成方法 | |
| CN116041326A (zh) | 伏诺拉生盐酸盐粗品、精品及富马酸伏诺拉生的制备方法 | |
| CN109060473B (zh) | 一种盐酸氨溴索杂质对照品的制备方法 | |
| CN113583074A (zh) | 一种6-甲基-17α-羟基***及其前体的制备新方法 | |
| CN111233651A (zh) | 一种从多巴类生产废水中回收制备l(+)-2,3-二羟基丁二酸的方法 | |
| CN111116319A (zh) | 一种高纯度1,6-二羟基萘的合成精制方法 | |
| CN114891007B (zh) | 一种改进的酮咯酸氨丁三醇中间体的制备方法 | |
| CN113292423B (zh) | 邻甲基环已基醋酸酯的合成方法 | |
| CN115466214B (zh) | 一种伐尼克兰中间体的制备方法 | |
| CN113024502B (zh) | 一种3,5,7,3′,4′,5′-六羟基黄酮的制备方法 | |
| CN115716837B (zh) | 一种季铵盐模板剂、钛硅分子筛的制备方法及其应用 | |
| CN108147988A (zh) | 一种高手性纯度内酰胺化合物的制备方法 | |
| CN107652191B (zh) | 一种文拉法辛中间体的纯化方法 | |
| CN112300059B (zh) | 一种pf-06651600中间体的制备方法 | |
| CN118255778A (zh) | 一种高纯度1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐及其制备方法 | |
| CN117088769A (zh) | 一种低甲苯残留对叔丁基苯甲酸产品的生产工艺 | |
| CN117586317A (zh) | 一种高纯度甲基橙皮苷的制备方法 | |
| CN114394964A (zh) | 一种高收率小檗红碱的制备方法 | |
| CN116478033A (zh) | 一种卡隆酸及其制备方法 | |
| CN116514703A (zh) | 一种还原胺化n-叔丁氧羰基-4-哌啶酮的方法及n-叔丁氧羰基-4-二甲氨基哌啶酮 | |
| CN117326953A (zh) | 一种二甲磺酸赖右***中间体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |