CN115945198B - 一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用 - Google Patents
一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115945198B CN115945198B CN202310046864.6A CN202310046864A CN115945198B CN 115945198 B CN115945198 B CN 115945198B CN 202310046864 A CN202310046864 A CN 202310046864A CN 115945198 B CN115945198 B CN 115945198B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite oxide
- catalyst
- temperature
- iron
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 39
- PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N iron vanadium Chemical compound [V].[Fe] PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 23
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 18
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 102000020897 Formins Human genes 0.000 claims description 5
- 108091022623 Formins Proteins 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DWWOZCUXMGDXEX-UHFFFAOYSA-N [Fe+2].[O-2].[V+5] Chemical compound [Fe+2].[O-2].[V+5] DWWOZCUXMGDXEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 abstract 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 coking Substances 0.000 description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 5
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 4
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 101100136092 Drosophila melanogaster peng gene Proteins 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000809 air pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100001243 air pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用,属于大气污染控制领域。该催化剂的制备方法为:将偏钒酸铵加入去离子水中,在磁力搅拌及加热条件下使其溶解,将九水硝酸铁或其与硝酸混合溶液滴加到上述偏钒酸铵溶液中,保持搅拌及加热状态直至反应结束,经离心、洗涤、干燥及煅烧处理得到层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂。本发明所得的催化剂应用于氨选择性催化还原(NH3‑SCR)脱硝反应表现出较好中低温催化活性,高的N2选择性、较强的低温抗硫酸氢铵性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用,属于大气污染控制领域。
背景技术
氮氧化物(NOx)是大气主要污染物之一,是雾霾和光化学烟雾等空气污染物的主要前驱体,对生态环境和人体健康可造成严重危害。目前,氨气选择性催化还原(NH3-SCR)技术是移动源和固定源的主流脱硝技术,传统的商业化V2O5-WO3/TiO2催化剂具有较高工作温度窗口(300-400 ℃),主要适用于燃煤电厂。然而,我国钢铁、水泥、焦化、玻璃和陶瓷等非电行业的比重日趋增加,其烟气温度相对较低,主要介于150-300 ℃之间,此时传统的高温V2O5-WO3/TiO2催化剂脱硝效率较低。此外,烟气中含有一定量的SO2和H2O,SO2可被催化剂氧化成SO3,其与烟气中的H2O和NH3不可避免的发生反应生成硫酸氢铵(NH4HSO4),其在低温下具有一定粘性,可覆盖在催化剂表面使催化剂失活。若对烟气进行再加热以满足催化剂的使用条件,又会产生额外的能耗。因此,研制高效低温抗硫酸氢铵催化剂可有效节约不必要的能耗,对非电行业烟气脱硝具有重要意义。
在常见的脱硝催化剂活性组分中,氧化铁和氧化钒相比于其他金属氧化物(如氧化锰、氧化铜和氧化铈等) 不易与二氧化硫发生化学吸附,或生成金属硫酸盐的热稳定性相对较低,因此可有效避免金属硫酸盐形成所导致的失活。近年来,铁钒复合氧化物脱硝催化剂因具有一定低温脱硝潜力逐渐受到研究人员的关注。Yonglong Li等人(W.L.Yonglong Li, Ran Yan, Jian Liang, Tao Dong, Yangyang Mi, Peng Wu, Zheng Wang,Honggen Peng, Taicheng An, Applied Catalysis B: Environmental 268 (2020).)发现3DOM-Fe9.0V1.0催化剂具有较宽的活性温度窗口,表现出优异的NH3-SCR性能,在220−412℃温度范围内,NOx转化率可达80%以上。Jincheng Mu等人(X.L. Jincheng Mu, XinyangWang, Shiying Fan, Zhifan Yin, Zeyu Li, Moses O. Tadé, Shaomin Liu, TheJournal of Physical Chemistry C 124 (2020) 21396-21406.)采用均相沉淀法合成了一系列钒掺杂Fe2O3催化剂,经研究发现,Fe0.75V0.25Oδ催化剂在200 ℃下实现了100%的NOx转化率。然而,铁钒复合氧化物脱硝催化剂易受硫酸氢铵低温沉积毒化,改善其低温抗硫酸氢铵性能值得深入探究。
发明内容
针对现有脱硝催化剂低温抗硫酸氢铵性能的不足,本发明提供一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用。
本发明基于氧化铁和氧化钒对二氧化硫吸附的抑制作用,构筑层状铁钒金属氧化物脱硝催化剂,借助层状氧化物中大量质子受体氧,与硫酸氢铵中铵根离子间形成氢键,可促进硫酸氢铵的解离。同时,层状结构氧化物催化剂可为解离的铵根离子提供传输通道和存储空间,可避免解离铵根在催化剂表面的持续积累,加速硫酸氢铵生成与分解动力学平衡的实现,进而提升其低温抗硫酸氢铵性能。
本发明提供了一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法,以九水硝酸铁、偏钒酸铵、硝酸为原料,以去离子水作为溶剂,经配制溶液、水热处理、离心、洗涤、烘干步骤,制得层状钒酸铁前驱体材料,然后将该前驱体焙烧得到层状FexV1-xOy(x=0.20~0.33,y=2.10~2.30)脱硝催化剂。
上述的方法,具体包括如下步骤:
(1)配制偏钒酸铵溶液
将去离子水加至圆底烧瓶中升温至85~95 ℃,将偏钒酸铵粉末加入烧瓶中并用磁力搅拌5~15 min使之完全溶解形成偏钒酸铵溶液。
(2)配制硝酸铁与硝酸混合溶液
称取九水硝酸铁固体至烧杯中,加入去离子水并用磁力搅拌器搅拌15~20 min使之完全溶解,待用;
用移液枪移取浓硝酸至烧杯中,加入去离子水使其稀释形成稀硝酸(0.16 mol/L~0.20 mol/L),将稀硝酸与硝酸铁溶液混合形成混合液,待用;
(3)制备层状钒酸铁前驱体
向上述配制好的偏钒酸铵溶液中,加入配制好的硝酸铁与硝酸的混合液,在85~95℃下继续搅拌0.5~7 h,至反应完全;
(4)离心洗涤
将反应后的悬浊液冷却至室温,待沉淀沉降到烧瓶底部后用移液枪移去大部分上清液,将剩余溶液与沉淀移至离心管中进行离心,在3000~5000 rpm转速下保持5~15 min,离心后移去离心管上层液体;随后加入乙醇超声洗涤5~15 min,再次离心、分离,并重复乙醇洗涤、离心、分离过程1-3次;
(5)干燥
将离心、洗涤后的沉淀物保留在离心管中,转移至60~80 ℃的烘箱进行干燥,干燥时间为12 h,得到层状钒酸铁前驱体,待用;
(6)焙烧
将步骤(5)得到的钒酸铁前驱体放入马弗炉中以1~5 ℃ min-1的升温速率升至350℃保持2~8 h,制得层状铁钒复合氧化物烟气脱硝催化剂。
上述方法中,所述步骤(1)中,将混合溶液中偏钒酸铵物质的量浓度控制在0.01~0.09 mol L-1。
上述方法中,所述步骤(2)中,将硝酸铁与硝酸混合溶液中硝酸铁的浓度控制在0.05~0.3 mol L-1,溶液pH值控制在0.5-2.5之间。
上述方法中,步骤(3)中,将c(V5+) : c(Fe3+)控制在1:1~5:1,其中c(V5+)是指偏钒酸铵溶液中钒离子物质的量浓度,c(Fe3+)是指硝酸铁与硝酸混合液中铁离子物质的量浓度。
本发明提供了通过上述制备方法制得的层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂。
本发明提供了所述的层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂在NH3-SCR反应中的应用。
上述的应用,层状 FexV1-xOy催化剂用于NH3-SCR反应时,先将催化剂进行研磨处理,具体操作为:将焙烧得到的层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂置于研钵中,研磨1~5 min后,取出至40~60目的筛子中进行过筛,即得到40~60目的颗粒。
本发明采用固定床反应器进行NH3-SCR反应活性测试。具体应用过程为:催化反应测试在固定床连续流动石英反应器中进行。反应气体组成为:[NO]=500 ppm,[NH3]=500ppm,5 vol% O2,[SO2]=200 ppm(使用时),10 vol% H2O(使用时),N2作平衡气,气体总流量为120 mL min-1。所用催化剂体积为0.2 mL,体积空速为36,000 h-1,测试温度范围为90~360 ℃,活性数据在反应达到平衡后采集,产物由傅里叶红外烟气分析仪(MKS-6030E)检测分析。NOx转化率和N2选择性通过以下公式计算:
[NOx]表示NOx浓度,[NO]表示NO浓度,[N2O]表示N2O浓度,[NH3]表示NH3浓度,in表示反应器入口浓度,out表示反应器出口浓度。
本发明的有益效果:
(1) 本发明以铁钒双活性组分为研究基础,基于氧化铁和氧化钒对二氧化硫的弱化学吸附,构筑层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂,所制备的层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂剂在210-330 ℃范围内具有80%以上的NOx脱除率,同时保持较高的N2选择性。
(2)本发明所设计的催化剂具有层状结构,可促使硫酸氢铵中铵根离子与催化剂中质子受体氧形成氢键以削弱硫酸氢铵中离子键,有助于促进硫酸氢铵的分解。
(3)对本发明所制备的各比例脱硝催化剂在200 ℃下进行原位抗ABS测试,在SCR测试氛围中同时通入10 vol% H2O和200 ppm SO2,催化剂在24 h测试时间范围内展现出较好的稳定性,具有良好的原位抗ABS性能。
附图说明
图1是本发明实施例1、2、3制备钒酸铁前驱体、铁钒复合氧化物催化剂及商用VWTi催化剂的X射线衍射图。(Ⅰ)为钒酸铁前驱体 (a) Fe0.33V0.67O2.17-P,(b) Fe0.25V0.75O2.25-P,(c) Fe0.2V0.8O2.3-P;(Ⅱ)为铁钒复合氧化物催化剂及商用VWTi催化剂 (a) Fe0.33V0.67O2.17-C, (b) Fe0.25V0.75O2.25-C, (c) 为Fe0.2V0.8O2.3-C, (d) VWTi;
图2 是本发明实施例1、2、3制备铁钒复合氧化物催化剂及商用VWTi催化剂扫描电镜(SEM)图,其中(a) (b) Fe0.33V0.67O2.17-C,(c) (d) Fe0.25V0.75O2.25-C,(e) (f)Fe0.2V0.8O2.3-C,(g) (h) VWTi。(a)(c)(e)为5万倍放大的SEM图,(b) (d) (f)为10万倍放大的SEM图,(g)、(h)分别为1千和1万倍放大的SEM图;
图3是本发明实施例1、2、3制备铁钒复合氧化物催化剂N2吸附/脱附等温线。 (Ⅰ)氮气吸/脱附曲线, (Ⅱ) 孔径分布图;其中(a) Fe0.33V0.67O2.17-C,(b) Fe0.25V0.75O2.25-C,(c) Fe0.2V0.8O2.3-C,(d) VWTi;
图4是实施例1、2、3中制备铁钒复合氧化物催化剂及商用VWTi催化剂NH3-SCR性能评价 (Ⅰ) NOx转化率及 (Ⅱ) N2选择性图。其中 (a) Fe0.33V0.67O2.17-C, (b)Fe0.25V0.75O2.25-C, (c) Fe0.2V0.8O2.3-C, (d) VWTi(测试条件[NH3]=[NO]=500 ppm,5 vol%O2,N2平衡气,GHSV=36,000 h-1);
图5是实施例1、2、3中制备铁钒复合氧化物催化剂及商用VWTi催化剂原位抗NH4HSO4性能测试图。其中 (a) Fe0.33V0.67O2.17-C, (b) Fe0.25V0.75O2.25-C, (c) Fe0.2V0.8O2.3-C, (d) VWTi(测试条件: [NH3]=[NO]=500 ppm,[SO2]=200 ppm,5vol% O2,10 vol% H2O,N2平衡气,GHSV=36,000 h-1,200 ℃)。
实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明,但不局限于以下实施例。
实施例1
(1)称取偏钒酸铵0.234 g至烧杯中,在烧杯中加入100.0 mL去离子水,将其放置在水浴锅中恒温90 ℃,并用磁力搅拌器搅拌10 min使之完全溶解,待用;
(2)称取九水硝酸铁0.808 g至烧杯中,在烧杯中加入稀硝酸溶液使硝酸铁浓度为0.2 mol L-1,溶液pH值控制在1左右,待用;
(3)将上述配制好的硝酸铁和稀硝酸混合液加入到上述制备好的偏钒酸铵溶液中,在90 ℃及500 r/min搅拌作用下持续反应1 h,随后将得到的悬浊液静置沉降1 h,移去上清液,对剩下沉淀进行离心、洗涤(去离子水洗涤2次,乙醇洗涤1次),将洗涤后沉淀物放入60 ℃烘箱中干燥12 h后研磨得到钒酸铁前驱体(标记为Fe0.33V0.67O2.17-P),待用;
(4)将步骤(3)得到的材料放入马弗炉中从室温程序升温至350 ℃保持5 h,升温速率2 ℃ min-1,待温度自然降至室温得到催化剂粉末(标记为Fe0.33V0.67O2.17-C),经压片、筛分后得到40~60 目催化剂颗粒,待用。
实施例2
(1)称取偏钒酸铵0.351 g至烧杯中,在烧杯中加入100.0 mL去离子水,将其放置在水浴锅中恒温90 ℃,并用磁力搅拌器搅拌10 min使之完全溶解,待用;
(2)称取九水硝酸铁0.404 g至烧杯中,在烧杯中加入10.0 mL去离子水将其配制成浓度为0.1 mol L-1的硝酸铁溶液,待用;
(3)将上述配制好的硝酸铁溶液加入到上述制备好的偏钒酸铵溶液中,在90 ℃及500 r/min搅拌作用下持续反应1 h,随后将得到的悬浊液静置沉降1 h,移去上清液,对剩下沉淀进行离心、洗涤(去离子水洗涤2次,乙醇洗涤1次),将洗涤后沉淀物放入60 ℃烘箱中干燥12 h后研磨得到钒酸铁前驱体(标记为Fe0.25V0.75O2.25-P),待用;
(4)将步骤(3)得到的材料放入马弗炉中从室温程序升温至350 ℃保持5 h,升温速率2 ℃ min-1,待温度自然降至室温得到催化剂粉末(标记为Fe0.25V0.75O2.25-C),经压片、筛分后得到40~60 目催化剂颗粒,待用。
实施例3
(1)称取偏钒酸铵0.936 g 至烧杯中,在烧杯中加入100.0 mL去离子水,将其放置在水浴锅中恒温95 ℃,并用磁力搅拌器搅拌10 min使之完全溶解,待用;
(2)称取九水硝酸铁0.808 g至烧杯中,在烧杯中加入10.0 mL去离子水将其配制成浓度为0.1 mol L-1的硝酸铁溶液,待用;
(3)将上述配制好的硝酸铁溶液加入到上述制备好的偏钒酸铵溶液中,在95 ℃及500 r/min搅拌作用下持续反应6 h,随后将得到的悬浊液静置沉降1 h,移去上清液,对剩下沉淀进行离心、洗涤(去离子水洗涤2次,乙醇洗涤1次),将洗涤后沉淀物放入60 ℃烘箱中干燥12 h后研磨得到钒酸铁前驱体(标记为Fe0.2V0.8O2.3-P),待用;
(4)将步骤(3)得到的材料放入马弗炉中从室温程序升温至350 ℃保持5 h,升温速率2 ℃ min-1,待温度自然降至室温得到催化剂粉末(标记为Fe0.2V0.8O2.3-C),经压片、筛分后得到40~60 目催化剂颗粒,待用。
将实施例1、2、3中步骤(3)、(4)制备得到的钒酸铁前驱体、铁钒复合氧化物催化剂及商用V2O5-WO3/TiO2催化剂(标记为VWTi,Cormetech股份有限公司采购)进行X射线衍射分析,其衍射谱图分别如附图1所示。附图1(Ⅰ)曲线(a)、(b)、(c)所示的钒酸铁前驱体衍射峰与纯相Fe5V15O39(OH)9∙ 9H2O (JCPDS Card No. 46–1334)良好匹配,具有单斜结构,在8.3o附近出现一较强衍射峰,对应于(002)晶面,表明该钒酸铁前驱料具有层状结构特征。经过350 ℃煅烧之后,如图1(Ⅱ)中曲线 (a)、(b)、(c) 所示,其单斜结构保持不变,但在8.3o附近的(002)晶面衍射峰强度降低,且向高角度方向偏移至10.4o附近,表明其在c轴方向的层间距缩小,这主要是由于煅烧过程中结构水的失去所导致,但煅烧后的铁钒复合氧化物催化剂的层状结构仍能在一定程度上得以保留。VWTi催化剂如图1(Ⅱ)曲线(d)所示,催化剂呈现出典型的锐钛矿TiO2晶相,没有观察到层状结构特征峰。
对实施例1、2、3中步骤(4)制备的铁钒复合氧化物催化剂及商用VWTi催化剂在扫描电子显微镜下观察,结果如附图2所示。在5万倍放大倍数下由图2(a, c, e)可以看出,所制备的铁钒复合氧化物催化剂在宏观上具有片层结构,且片层之间相互交错,片层厚度为纳米级,片层宽度为微米级。图2(b, d, f)为10万倍进一步放大后的扫描电子显微图,可以更为清晰地看到催化剂的层状结构特征。图2(g,h)为商用VWTi催化剂经1千和1万倍放大的扫描电子显微图,图2(g)的微米棒为增加商用催化剂强度所添加的玻璃纤维,图2(h)所示无明显结构特征的块状物质为V2O5-WO3/TiO2催化剂粉末与其他添加剂所组成的复合物,可以看出催化剂无明显层状结构。
将实施例1、2、3步骤(4)制备的铁钒复合氧化物催化剂及商用VWTi催化剂进行氮气吸/脱附测试,具体测试过程:先将制备0.2 g的待测样品在脱气工作站进行预处理,具体测试方法:200 ℃的真空状态下对样品进行4 h的脱气处理,以除去样品表面的弱吸附的杂质和水;随后N2吸附和脱附测试在-196 ℃ 的液氮环境下进行。借助Brunauer-Emmett-Teller (BET)法计算各催化剂的比表面积,而对于催化剂的孔容和孔径分析则采用Barrett-Joyner-Halenda (BJH)法。其氮气吸/脱等温线及孔径分布如附图3所示,其氮气吸脱/附等温线为IV型等温线伴有H3型滞后环,表明催化剂具有介孔结构特征。曲线(a),(b), (c) 对应的Fe0.33V0.67O2.17-C, Fe0.25V0.75O2.25-C, Fe0.2V0.8O2.3-C催化剂的BET比表面分别为55 m2 g-1、36 m2 g-1、35 m2 g-1,平均孔尺寸分别为14 nm、16 nm、15 nm。曲线(d)对应的商用VWTi催化剂BET比表面为83 m2 g-1,平均孔尺寸为12 nm。
应用例1:催化剂的NH3-SCR性能评价
对实施例1、2、3所制备的铁钒复合氧化物催化剂进行 NH3-SCR 脱硝性能测试,并和商用VWTi催化剂进行对比。实验前将催化剂进行压片处理,研磨筛分至 40-60 目。取0.20 mL 筛分后的催化剂颗粒于放置于石英反应管中部的凹槽处,并在其上下装填充适量石英棉。不同Fe/V比例的层状铁钒复合氧化物催化剂温度测试区间为 90-330 ℃,VWTi温度测试区间为90-480 ℃,升温速率为 3 ℃ min-1。结果如附图4所示,层状铁钒复合氧化物催化剂起活温度(T50)低至161 ℃, 在213~330 ℃温度范围脱硝效率可达80%以上,在整个测试区间温度范围(90-330 ℃)其N2选择性保持在85%以上,表现出较好中低温脱硝催化活性和良好的N2选择性。相比之下,商用VWTi催化剂在测试温度范围内(90-480 ℃)展现出良好N2选择性,且在300 ℃以上展现出较高脱硝活性,但在300 ℃以下脱硝活性低于铁钒复合氧化物催化剂,具有较差的中低温脱硝催化性能。
应用例2:催化剂原位抗NH4HSO4性能评价
对实施例1、2、3所制备的铁钒复合氧化物催化剂进行原位抗NH4HSO4性能测试,在200 ℃下SCR测试氛围中额外通入10 vol% H2O和200 ppm SO2,模拟实际工况下NH4HSO4原位生成对催化剂稳定性影响,并与商用VWTi催化剂进行对比。如图5所示,曲线 (a), (b),(c)所对应的Fe0.33V0.67O2.17-C, Fe0.25V0.75O2.25-C, Fe0.2V0.8O2.3-C催化剂在通入10 vol%H2O和200 ppm SO2一小时后脱硝活性都呈现出一较为明显的衰减,但在随后的23 h内缓慢衰减,测试完全结束后活性保持率分别为71%,79%和71%,在该测试条件下展现出较好的催化稳定性。此外,催化剂经过再生处理后活性均能得到不同程度的回升,其中铁含量较低的Fe0.2V0.8O2.3-C催化剂脱硝活性几乎可以恢复到初始状态,而在另外两个Fe0.33V0.67O2.17-C和Fe0.25V0.75O2.25-C样品中,随着铁含量的逐渐增加,再生后活性的恢复能力降低,表明有不可逆失活的产生,这主要与氧化铁和二氧化硫之间的化学吸附有关。相比之下,商用VWTi催化剂在测试过程中没有明显的活性衰减(~6%),但其在该测试条件下脱硝活性处于较低水平(~35%)。因此可以看出铁钒复合氧化物催化剂在该测试条件下具有更优的原位抗NH4HSO4性能和实际应用潜力。
Claims (7)
1.一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,以九水硝酸铁、偏钒酸铵、硝酸为原料,以去离子水作为溶剂,经配制溶液、水热处理、离心、洗涤、烘干步骤,制得层状钒酸铁前驱体材料,随后将该前驱体焙烧得到层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂,催化剂的通式为FexV1-xOy,x=0.20~0.33,y=2.10~2.30;
所述的低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)配制偏钒酸铵溶液
将去离子水加至圆底烧瓶中升温至85~95 ℃,将偏钒酸铵粉末加入烧瓶中并用磁力搅拌5~15 min使之完全溶解形成偏钒酸铵溶液;
(2)配制硝酸铁与硝酸的混合溶液
称取九水硝酸铁固体至烧杯中,加入去离子水并用磁力搅拌器搅拌15~20 min使之完全溶解,待用;
用移液枪移取浓硝酸至烧杯中,加入去离子水使其稀释形成0.16 mol/L~0.20 mol/L的稀硝酸,将稀硝酸与硝酸铁溶液混合形成混合液,待用;
(3)制备层状钒酸铁前驱体
向上述配制好的偏钒酸铵溶液中,加入配制好的硝酸铁与稀硝酸的混合液,在85~95℃下继续搅拌0.5~7 h,至反应完全;
(4)离心洗涤
将反应后的悬浊液冷却至室温,待沉淀沉降到烧瓶底部后用移液枪移去大部分上清液,将剩余溶液与沉淀移至离心管中进行离心,在3000~5000 rpm转速下保持5~15 min,离心后移去离心管上层液体;随后加入乙醇超声洗涤5~15 min,再次离心、分离,并重复乙醇洗涤、离心、分离过程1-3次;
(5)干燥
将离心洗涤后的沉淀物保留在离心管中,转移至60~80 ℃的烘箱进行干燥,干燥时间为12 h,得到层状钒酸铁前驱体,待用;
(6)焙烧
将步骤(5)得到的钒酸铁前驱体放入马弗炉中以1~5 ℃ min-1的升温速率升至350 ℃保持2~8 h,制得层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂。
2.根据权利要求1所述的低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,偏钒酸铵溶液中偏钒酸铵物质的量浓度控制在0.01~0.09 molL-1;步骤(2)中,硝酸铁与稀硝酸混合溶液中硝酸铁的浓度控制在0.05~0.3 mol L-1,溶液pH值控制在0.5-2.5之间。
3.根据权利要求1所述的低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,将c(V5+) : c(Fe3+)控制在1:1~5:1,其中c(V5+)是指偏钒酸铵溶液中钒离子物质的量浓度,c(Fe3+)是指硝酸铁或其与硝酸混合液中铁离子物质的量浓度。
4.一种权利要求1~3任一项所述的制备方法制得的低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂。
5.一种权利要求4所述的低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂在NH3-SCR反应中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于:应用时,先将层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂进行压片,经研磨置于40~60目筛子中过筛,即得到40~60目的脱硝催化剂颗粒。
7.根据权利要求5所述的应用,其特征在于:反应条件如下:[NO]=500 ppm,[NH3]=500ppm,5 vol% O2,[SO2]=200 ppm,10 vol% H2O,N2作平衡气,气体总流量为120 mL min-1,采用40~60目的催化剂颗粒体积为0.2 mL,体积空速为36,000 h-1,测试温度范围为90~360℃;在反应达到平衡后采集气体浓度数据,NOx转化率和N2选择性通过以下公式计算:
;
;
[NOx]表示NOx浓度,[NO]表示NO浓度,[N2O]表示N2O浓度,[NH3]表示NH3浓度,in表示反应器入口浓度,out表示反应器出口浓度。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310046864.6A CN115945198B (zh) | 2023-01-31 | 2023-01-31 | 一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310046864.6A CN115945198B (zh) | 2023-01-31 | 2023-01-31 | 一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115945198A CN115945198A (zh) | 2023-04-11 |
CN115945198B true CN115945198B (zh) | 2023-10-24 |
Family
ID=87282486
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202310046864.6A Active CN115945198B (zh) | 2023-01-31 | 2023-01-31 | 一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115945198B (zh) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003340282A (ja) * | 2002-05-22 | 2003-12-02 | Osaka Gas Co Ltd | 低温脱硝用触媒および排ガスの低温脱硝方法 |
CN101913651A (zh) * | 2010-07-30 | 2010-12-15 | 北京工业大学 | 制备三斜相FeVO4微米粒子的水热法 |
CN103157480A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-06-19 | 合肥工业大学 | 一种氧化钒/铁氧化物脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
CN103316685A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-09-25 | 东莞上海大学纳米技术研究院 | 一种低维纳米结构钒酸铁脱硝催化剂、制备方法及应用 |
CN103736495A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-04-23 | 上海大学 | 三维纳米结构钒酸盐整体式脱硝催化剂、制备方法及应用 |
CN107892334A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-04-10 | 陕西高华知本化工科技有限公司 | 纳米矾酸铁的制备方法 |
CN109351358A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-02-19 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种过渡金属氧化物复合催化剂及其制备方法和用途 |
CN111410235A (zh) * | 2020-03-26 | 2020-07-14 | 厦门大学 | 一种超薄钒酸铁纳米片在钠离子电池及钠离子电容器中的应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8802582B2 (en) * | 2007-01-09 | 2014-08-12 | Catalytic Solutions, Inc. | High temperature ammonia SCR catalyst and method of using the catalyst |
BR112019012724A2 (pt) * | 2016-12-20 | 2019-11-26 | Umicore Ag & Co Kg | dispositivo catalisador scr contendo óxido de vanádio e peneira molecular contendo ferro |
WO2020025604A1 (en) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | Basf Corporation | Vanadium-based selective catalytic reduction catalyst |
EP3934803A1 (en) * | 2019-03-08 | 2022-01-12 | Johnson Matthey Public Limited Company | Scr catalysts containing iron vanadate |
-
2023
- 2023-01-31 CN CN202310046864.6A patent/CN115945198B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003340282A (ja) * | 2002-05-22 | 2003-12-02 | Osaka Gas Co Ltd | 低温脱硝用触媒および排ガスの低温脱硝方法 |
CN101913651A (zh) * | 2010-07-30 | 2010-12-15 | 北京工业大学 | 制备三斜相FeVO4微米粒子的水热法 |
CN103157480A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-06-19 | 合肥工业大学 | 一种氧化钒/铁氧化物脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
CN103316685A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-09-25 | 东莞上海大学纳米技术研究院 | 一种低维纳米结构钒酸铁脱硝催化剂、制备方法及应用 |
CN103736495A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-04-23 | 上海大学 | 三维纳米结构钒酸盐整体式脱硝催化剂、制备方法及应用 |
CN107892334A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-04-10 | 陕西高华知本化工科技有限公司 | 纳米矾酸铁的制备方法 |
CN109351358A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-02-19 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种过渡金属氧化物复合催化剂及其制备方法和用途 |
CN111410235A (zh) * | 2020-03-26 | 2020-07-14 | 厦门大学 | 一种超薄钒酸铁纳米片在钠离子电池及钠离子电容器中的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115945198A (zh) | 2023-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ma et al. | Graphene enhanced Mn-Ce binary metal oxides for catalytic oxidation and adsorption of elemental mercury from coal-fired flue gas | |
CN105056923B (zh) | 一种抗水抗硫型脱硝催化剂、制备方法及其用途 | |
Zhao et al. | Simultaneous removal of elemental mercury and NO from simulated flue gas using a CeO 2 modified V 2 O 5–WO 3/TiO 2 catalyst | |
CN108927170B (zh) | 一种基于CoMnAl类水滑石的低温烟气脱硝催化剂的制备方法及应用 | |
CN111450841A (zh) | 一种利用赤泥制备的还原法同时脱硫脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN113413904A (zh) | 一种g-C3N4负载型锰铈复合氧化物低温NH3-SCR催化剂及其制备方法与应用 | |
CN108993516B (zh) | 一种以镍钛水滑石为前驱体的复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
Xie et al. | A γ-Fe 2 O 3-modified nanoflower-MnO 2/attapulgite catalyst for low temperature SCR of NO x with NH 3 | |
Huang et al. | Design and identify the confinement effect of active site position on catalytic performance for selective catalytic reduction of NO with NH3 at low temperature | |
CN105772112B (zh) | 一种利用废气汞制备合成氯乙烯催化剂的方法 | |
Xiong et al. | TiO 2 nanotube-supported V 2 O 5 catalysts for selective NO reduction by NH 3 | |
CN114505071B (zh) | MnTi-MOFs衍生脱硝催化剂的制备方法及应用 | |
CN113877549A (zh) | 一种选择性复合微球吸附材料及其制备方法和应用 | |
Zhang et al. | Comprehensive study of the promotional mechanism of F on Ce–Mo/TiO 2 catalysts for wide temperature NH 3-SCR performance: the activation of surface [triple bond, length as m-dash] Ti–F bonds | |
Han et al. | Insights to sulfur-resistant mechanisms of reduced graphene oxide supported MnOx-CeOy catalysts for low-temperature NH3-SCR | |
CN110721676B (zh) | 一种低温scr脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
CN115945198B (zh) | 一种低温抗硫酸氢铵层状铁钒复合氧化物脱硝催化剂的制备方法及应用 | |
CN111036231B (zh) | 一种抗硫抗碱金属低温脱硝催化剂及其制备方法及应用 | |
CN110354892B (zh) | 氧化物改性mcm-48分子筛的制备方法及其在脱硝协同脱汞中的应用 | |
Wen et al. | Low-temperature CO selective catalytic reduction denitrification and sulfuric acid regeneration mechanism of Cu-Ce/AC catalyst poisoned with zinc salt | |
CN107321361B (zh) | 一种提高低温活性的脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN113634246B (zh) | 氮氧化物还原用稀土金属钒酸盐催化剂 | |
CN108686647B (zh) | 一种低温抗硫Mn基SCR催化剂及其制备方法 | |
Bo et al. | Modification of the V2O5-WO3/TiO2 catalyst with Nb to reduce its activity for SO2 oxidation during the selective catalytic reduction of NOx | |
CN110280264B (zh) | 脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |