CN115897284B - 一种防水耐磨瓦楞纸板的生产方法 - Google Patents
一种防水耐磨瓦楞纸板的生产方法 Download PDFInfo
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Abstract
本申请公开了一种防水耐磨瓦楞纸板及其生产方法，该瓦楞纸板表面经涂布烘干形成有防水树脂层，所述防水树脂包括如下重量份的原料：水性丙烯酸乳液：40～60份；氯化石蜡：5～10份；分散剂：1～2份；异氰酸酯改性填料：5～12份；所述异氰酸酯改性填料表面接枝有异氰酸酯基。本申请的瓦楞纸板防水耐磨易于存放，可用于制造重复利用次数较多的瓦楞纸箱。
Description
技术领域
本申请涉及瓦楞纸板领域，尤其是涉及一种防水耐磨瓦楞纸板的生产方法。
背景技术
瓦楞纸箱因其轻量化、可回收、可降解、价格低廉、原料丰富、工艺成熟等优点，一直是市场上应用最为广泛的商品包装材料。瓦楞纸板是瓦楞纸箱的上游原料，其通常由至少一层瓦楞面纸和波浪形芯纸夹层复合而成，具有一定的机械强度。
当前市面上的大部分瓦楞纸箱多为一次性用品，其在设计制造时就缺乏可重复利用的性能，例如防水性和耐磨性，导致瓦楞纸箱难以保存并循环利用，造成了大量资源的浪费。
发明内容
本申请提供一种防水耐磨瓦楞纸板的生产方法，该瓦楞纸板具有优异的防水性和耐磨性，使得其所制造的瓦楞纸箱更利于长久保存并循环使用。
第一方面，本申请提供一种防水耐磨瓦楞纸板，其表面经涂布烘干形成有防水树脂层，所述防水树脂包括如下重量份的原料：
水性丙烯酸乳液：40～60份；
氯化石蜡：5～10份；
分散剂：1～2份；
异氰酸酯改性填料：5～12份；
所述异氰酸酯改性填料表面接枝有异氰酸酯基。
通过采用上述技术方案，水性丙烯酸乳液干燥后具有良好的防水性能，再配合以氯化石蜡，能够赋予瓦楞纸板优异的防水效果。而无机填料的加入，能够赋予瓦楞纸箱优异的耐磨效果，但为了降低瓦楞纸箱的掉粉概率，获得更为长效的耐磨效果。本申请对填料进行了表面改性，在填料表面引入异氰酸酯基团，使得其能够与水性丙烯酸乳液中的羧酸基团或羟基基团反应交联，形成牢固的化学连接，有效降低填料脱落的概率，保障其长效耐磨性能。另外，异氰酸酯改性填料与水性丙烯酸乳液的交联反应，能够有效增强树脂层的致密性，提高其防水性能。
优选的，所述异氰酸酯改性填料的D50粒度为10～500μm，更优选为100～200μm。
典型但非限制性的，所述分散剂采用非离子性表面活性剂。
典型但非限制性的，所述碳二亚胺盐酸盐为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐。
优选的，所述水性丙烯酸乳液的聚合单体如下：
软单体：10～20份；
硬单体：10～20份；
含羟基单体：2～5份；
所述含羟基单体选自N-羟甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几种的组合物。
采用上述软硬单体配比，有利于得到具有良好硬度和韧性的丙烯酸树脂涂层。通过加入含羟基单体，能够有效提高乳液粒子的羧基含量和密度，促进其与异氰酸酯改性填料的反应交联，有效降低填料脱落现象。
优选的，所述软单体选自丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的一种或几种的组合物；所述硬单体选自苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、偏氯乙烯中的一种或几种的组合物。
优选的，所述软单体采用丙烯酸和其他单体的组合物，且丙烯酸占软单体用量的50～70wt％。
优选的，所述丙烯酸乳液按照如下方法制备得到：
预乳化：将软单体、硬单体和40～60wt％的含羟基单体混合分散于乳化剂水溶液中，得到预乳化单体；将引发剂溶于水中，得引发剂溶液；
一次聚合：在温度为76～88℃的碳酸氢钠缓冲液中，加入预乳化单体和90～95wt％的引发剂溶液，搅拌反应；
二次聚合：加入剩余的含羟基单体和引发剂溶液，继续搅拌反应，待固含量达到45～50％时反应结束，制得水性丙烯酸乳液。
本申请采用了二次聚合工艺，通过在聚合后期加入40～60wt％的含羟基单体，能够在乳液粒子表面引入较多的羟基基团，从而提高水性丙烯酸乳液与异氰酸酯改性填料的反应活性，显著减少掉粉、耐磨性下降的概率，并增强树脂层的防水性能。
优选的，所述乳化剂占聚合单体用量的2～5wt％，所述引发剂占聚合单体用量的1～3wt％。
优选的，所述异氰酸酯改性填料由质量比为100：3～5的填料和改性剂共混得到，所述改性剂由摩尔比为2～3：1的异氰酸酯基硅烷偶联剂和苯基硅烷偶联剂水解聚合制得。
优选的，所述改性剂的原料还包括二甲基二甲氧基硅烷，所述异氰酸酯基硅烷偶联剂和二甲基二甲氧基硅烷的摩尔比为2～3：1。
优选的，所述异氰酸酯基硅烷偶联剂选自3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种的组合物。
优选的，所述苯基硅烷偶联剂选自苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基三甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷中的一种或几种的组合物。
异氰酸酯基硅烷偶联剂和苯基硅烷偶联剂经水解缩合后制得的低聚物与水性丙烯酸乳液具有较高的交联活性，能够有效提高防水树脂层的交联密度、强度，进而提高其防水性、耐磨性，并降低掉粉概率。同时，其含有的硅羟基使得改性填料间可通过硅羟缩合进行交联，改善前述性能。
然而过高的交联密度也会导致防水树脂膜层的刚性过高，脆性增加，而耐磨性下降。为此，本申请加入了适量的苯基硅烷偶联剂参于水解聚合，由于苯基的强位阻作用，能够有效防止防水树脂膜层局部交联密度过高，保障其韧性和耐磨性能。
进一步的，二甲基二甲氧基硅烷在上述水解聚合过程中，具有扩链作用，延长所得聚合物(改性剂)的分子链，从而提高其韧性，进而有利于平衡防水树脂膜层的刚性和韧性，改善防水树脂膜的耐磨性能。
优选的，所述填料选自碳酸钙、硅微粉、钛白粉、白炭黑中的一种或几种的组合物。
第二方面，本申请提供一种防水耐磨瓦楞纸板的生产方法，通过将水性丙烯酸乳液、分散剂、氯化石蜡和异氰酸酯改性填料混合均匀，制成防水树脂，按照10～20g/㎡的量将防水树脂涂覆于瓦楞纸板表面，在105～120℃下烘干即得。
综上所述，本申请具有如下有益效果：
1、本申请的瓦楞纸板通过涂覆水性丙烯酸乳液、异氰酸酯改性填料和氯化石蜡一同配合制得的防水树脂，能够显著提高瓦楞纸板的防水性能和耐磨性能。
2、本申请通过采用含羟基单体并配合以二次聚合工艺，能够显著的促进水性丙烯酸乳液与异氰酸酯改性填料的交联键合，提高树脂层的防水性能、耐磨性能。
3、本申请的填料改性剂由异氰酸酯硅烷偶联剂、苯基硅烷偶联剂和二甲基二甲氧基硅烷一同水解聚合，能够有效控制异氰酸酯改性填料与丙烯酸乳液的交联密度，平衡防水树脂层的刚性与韧性，保障其耐磨性能和防水性能。
具体实施方式
水性丙烯酸乳液制备例
制备例1-1，一种水性丙烯酸乳液，按照如下步骤制得：
预乳化：向反应釜中加入3㎏去离子水，加入60gOP-10和30g十二烷基硫酸钠，搅拌均匀；再加入1㎏丙烯酸、1㎏丙烯酸乙酯、1.5㎏苯乙烯和0.2㎏的甲基丙烯酸羟乙酯，搅拌混合均匀，得到预乳化单体；将80g过硫酸钠溶于0.8㎏水中，得引发剂溶液；
一次聚合：在温度为82℃的1㎏碳酸氢钠缓冲液(10wt％)中，加入预乳化单体和95wt％的引发剂溶液，搅拌反应5h；
二次聚合：加入0.2㎏甲基丙烯酸羟乙酯和引发剂溶液，继续搅拌反应，待取样样品固含量达到45～50％时反应结束，制得水性丙烯酸乳液。
制备例1-2，一种水性丙烯酸乳液，按照如下步骤制得：
预乳化：向反应釜中加入1.5㎏去离子水，加入50gOP-10和20g十二烷基硫酸钠，搅拌均匀；再加入0.7㎏丙烯酸、0.3㎏丙烯酸乙酯、1.2㎏苯乙烯和0.12㎏的甲基丙烯酸羟乙酯，搅拌混合均匀，得到预乳化单体；将25g过硫酸钠溶于0.2㎏水中，得引发剂溶液；
一次聚合：在温度为78℃的1㎏碳酸氢钠缓冲液(10wt％)中，加入预乳化单体和90wt％的引发剂溶液，搅拌反应4h；
二次聚合：加入0.08㎏甲基丙烯酸羟乙酯和剩余的引发剂溶液，继续搅拌反应，待取样样品固含量达到45～50％时反应结束，制得水性丙烯酸乳液。
制备例1-3，一种水性丙烯酸乳液，按照如下步骤制得：
预乳化：向反应釜中加入3㎏去离子水，加入80gOP-10和45g十二烷基硫酸钠，搅拌均匀；再加入1.2㎏丙烯酸、0.8㎏丙烯酸乙酯、1.5㎏苯乙烯、0.5㎏甲基丙烯酸甲酯和0.3㎏的甲基丙烯酸羟乙酯，搅拌混合均匀，得到预乳化单体；将100g过硫酸钠溶于1㎏水中，得引发剂溶液；
一次聚合：在温度为86℃的1㎏碳酸氢钠缓冲液(10wt％)中，加入预乳化单体和90wt％的引发剂溶液，搅拌反应5h；
二次聚合：加入0.2㎏甲基丙烯酸羟乙酯和剩余的引发剂溶液，继续搅拌反应，待取样样品固含量达到45～50％时反应结束，制得水性丙烯酸乳液。
制备例1-4，一种水性丙烯酸乳液，与制备例1的区别在于，含羟基单体(甲基丙烯酸羟乙酯)在预乳化步骤中一次性加入，具体制备步骤如下：
预乳化：向反应釜中加入3㎏去离子水，加入60gOP-10和30g十二烷基硫酸钠，搅拌均匀；再加入1㎏丙烯酸、1㎏丙烯酸乙酯、1.5㎏苯乙烯和0.4㎏的甲基丙烯酸羟乙酯，搅拌混合均匀，得到预乳化单体；将80g过硫酸钠溶于0.8㎏水中，得引发剂溶液；
聚合：在温度为82℃的1㎏碳酸氢钠缓冲液(10wt％)中，加入预乳化单体和95wt％的引发剂溶液，搅拌反应，待取样样品固含量达到45～50％时反应结束，制得水性丙烯酸乳液。
制备例1-5，一种水性丙烯酸乳液，与制备例1的区别在于，采用等量丙烯酸替代各步骤中的含羟基单体(甲基丙烯酸羟乙酯)。
异氰酸酯改性填料制备例
制备例2-1，异氰酸酯改性填料，按照如下步骤制得：
改性剂制备：将675g 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷(3mol)、198g苯基三甲氧基硅烷(1mol)、120g二甲基二甲氧基硅烷加入200g甲醇溶液(1mol)中，搅拌溶解，加入盐酸调节pH值至3～4；搅拌升温至55℃，然后滴加150g醇和50g水的混合溶液，进行水解，1.5h后得到水解产物。将水解产物升温至110℃，聚合4h，反应结束后减压蒸馏收集甲醇，冷却降至室温，得到改性剂。
共混改性：取25g改性剂溶于500g甲醇溶液中,加入400g碳酸钙(D50粒径100μm)、200g硅微粉(D50粒径100μm)，搅拌混合，1h后减压蒸馏回收甲醇，得到异氰酸酯改性填料。
制备例2-2，异氰酸酯改性填料，按照如下步骤制得：
改性剂制备：将450g 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷(2mol)、198g苯基三甲氧基硅烷(1mol)、120g二甲基二甲氧基硅烷加入150g甲醇溶液(1mol)中，搅拌溶解，加入盐酸调节pH值至3～4；搅拌升温至60℃，然后滴加100g醇和30g水的混合溶液，进行水解，1h后得到水解产物。将水解产物升温至110℃，聚合3h，反应结束后减压蒸馏收集甲醇，冷却降至室温，得到改性剂。
共混改性：取15g改性剂溶于500g甲醇溶液中,加入500g碳酸钙(D50粒径100μm)，搅拌混合，1h后减压蒸馏回收甲醇，得到异氰酸酯改性填料。
制备例2-3，异氰酸酯改性填料，按照如下步骤制得：
改性剂制备：将500g 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷(2mol)、198g苯基三甲氧基硅烷(1mol)、120g二甲基二甲氧基硅烷加入200g甲醇溶液(1mol)中，搅拌溶解，加入盐酸调节pH值至3～4；搅拌升温至50℃，然后滴加120g醇和30g水的混合溶液，进行水解，1.5h后得到水解产物。将水解产物升温至120℃，聚合3h，反应结束后减压蒸馏收集甲醇，冷却降至室温，得到改性剂。
共混改性：取25g改性剂溶于500g甲醇溶液中,加入500g碳酸钙(D50粒径100μm)，搅拌混合，1h后减压蒸馏回收甲醇，得到异氰酸酯改性填料。
制备例2-4，异氰酸酯改性填料，与制备例2-1的区别在于，改性剂制备步骤中，采用，采用等量苯基三甲氧基硅烷替代二甲基二甲氧基硅烷。
制备例2-5，异氰酸酯改性填料，与制备例2-1的区别在于，改性剂制备步骤中，采用，采用等量二甲基二甲氧基硅烷替代苯基三甲氧基硅烷。
制备例2-6，异氰酸酯改性填料，与制备例2-1的区别在于，改性剂制备步骤中，采用等量3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷替代二甲基二甲氧基硅烷和苯基三甲氧基硅烷。
实施例
实施例1，一种防水耐磨瓦楞纸板，按照如下工序制得：
树脂制备：将制备例1-1所得5.3㎏水性丙烯酸乳液、0.1㎏AEO-9、0.75㎏氯化石蜡-42和0.8㎏制备例2-1所得异氰酸酯改性填料混合均匀，制成防水树脂。
表胶：按照15g/㎡的涂布量将防水树脂均匀涂布于瓦楞纸板表面，在110℃下烘干固化即得。
实施例2，一种防水耐磨瓦楞纸板，按照如下工序制得：
树脂制备：将制备例1-2所得4㎏水性丙烯酸乳液、0.2㎏AEO-9、1㎏氯化石蜡-42和0.3㎏制备例2-2所得异氰酸酯改性填料混合均匀，制成防水树脂。
表胶：按照20g/㎡的涂布量将防水树脂均匀涂布于瓦楞纸板表面，在110℃下烘干固化即得。
实施例3，一种防水耐磨瓦楞纸板，按照如下工序制得：
树脂制备：将制备例1-31所得6㎏水性丙烯酸乳液、0.15㎏AEO-9、0.5㎏氯化石蜡-42和1㎏制备例2-3所得异氰酸酯改性填料混合均匀，制成防水树脂。
表胶：按照15±2g/㎡的涂布量将防水树脂均匀涂布于瓦楞纸板表面，在110℃下烘干固化即得。
实施例4，一种防水耐磨瓦楞纸板，与实施例1的区别在于，树脂制备步骤中，采用等量制备例1-4所得水性丙烯酸乳液替代制备例1-1所得水性丙烯酸乳液。
实施例5，一种防水耐磨瓦楞纸板，与实施例1的区别在于，树脂制备步骤中，采用等量制备例1-5所得水性丙烯酸乳液替代制备例1-1所得水性丙烯酸乳液。
实施例6，一种防水耐磨瓦楞纸板，与实施例1的区别在于，树脂制备步骤中，采用等量制备例2-4所得水性丙烯酸乳液替代制备例1-1所得水性丙烯酸乳液。
实施例7，一种防水耐磨瓦楞纸板，与实施例1的区别在于，树脂制备步骤中，采用等量制备例2-5所得水性丙烯酸乳液替代制备例1-1所得水性丙烯酸乳液。
实施例8，一种防水耐磨瓦楞纸板，与实施例1的区别在于，树脂制备步骤中，采用等量制备例2-6所得水性丙烯酸乳液替代制备例1-1所得水性丙烯酸乳液。
对比例
对比例1，一种防水耐磨瓦楞纸板，与实施例1的区别在于，树脂制备步骤中，未加入氯化石蜡。
对比例2，一种防水耐磨瓦楞纸板，与实施例1的区别在于，树脂制备步骤中，采用等量未改性的填料与制备例2-1所得改性剂的组合物替代制备例2-1所得异氰酸酯改性填料；具体操作如下：
将制备例1-1所得5.3㎏水性丙烯酸乳液、0.1㎏AEO-9、0.75㎏氯化石蜡-42和0.8㎏、0.4㎏碳酸钙(D50粒径100μm)、0.2㎏硅微粉(D50粒径100μm)和25g改性剂混合均匀，制成防水树脂。
表胶：按照15g/㎡的涂布量将防水树脂均匀涂布于瓦楞纸板表面，在110℃下烘干固化即得。
性能检测试验
1、防水性能测定实验
(1)在纸箱的四个侧面中部各取250mm×250mm试片一块，将其中任两块试片按GB462-2003的规定分别测定其含水率，并计算平均值，该平均值表示未经加湿试验纸箱试片的含水率(H1)。
(2)将另外两块试片的里面(未经防潮外理面)相对重合在一起，朝料基压敏胶粘带将其四周密封固定在一起，悬挂在温度50℃土2℃、相对湿度(90±5)％的调温调湿箱内48h，然后将试片取出，用滤纸将试片表面水汽吸去，再悬挂在温度23℃±2℃是、相对湿度(50±5)％的条件下调节10min后，将两试片分开，按GB462的规定分别测定其含水率、并计算平均值。该平均值表示经加湿试验纸箱试片的含水率(H2)。
(3)防潮性能用HT表征：HT＝H2-H1
2、耐磨性能测定实验
(1)试样制备和实验步骤：从上述实施例与对比例的瓦楞纸板中剪取3块直径为5cm的圆形试样。然后将被测样品放入恒温恒湿实验室，温度为20℃，相对湿度为65％，调湿48h。取出后按照GB/T21196.2-200的圆轨迹法，使用织物平磨仪对瓦楞纸箱试样进行测试。实验中，加压物质量为395g
(2)评定标准：试验过程中，观察试样摩擦面出现破损迹象(试样表层外观上出现一个破洞)时的摩擦次数，记为耐磨次数，试验结果如表1所示。
表1、实验结果
实验结果分析：
(1)结合实施例1～8和对比例1～2并结合表1可以看出，本申请通过采用水性丙烯酸乳液和氯化石蜡以及异氰酸酯改性填料一同配合，能够显著的提高其耐磨性能和防水性能。
(2)结合实施例1和实施例4～5并结合表1可以看出，本申请通过采用含羟基单体并配合以分步多次聚合工艺，能够有效促进瓦楞纸板防水性能和耐水性能的提升。其原因可能在于，分步多次聚合工艺可使得水性丙烯酸乳液粒子表面含有更多的羟基基团，能够提高水性丙烯酸乳液与异氰酸酯改性填料的交联密度。一方面可通过化学键合提高填料的连接牢度，减少在外力作用下发生脱落掉粉现象，提高耐磨性能；另一方面，可提高防水树脂层的致密性，进而增强瓦楞纸板的防水性能。
(3)结合实施例1和实施例6～8并结合表1可以看出，本申请通过采用由异氰酸酯基硅烷偶联剂、苯基硅烷偶联剂和二甲基二甲氧基硅烷，有利于提高瓦楞纸板的耐磨性能。其原因可能在于，该改性剂是前述三种原料的水解聚合产物，其分子链中的异氰酸酯基为改性剂提供与水性丙烯酸乳液反应的交联固化基团，保障反应活性。而苯基的引入，能够控制改性剂与水性丙烯酸乳液的交联密度，防止因局部交联密度过高导致的树脂层韧性下降而刚性、脆性增加，导致的强度性能、耐磨性能的下降。另外，填料表面改性剂可通过羟基相互交联键合，加入二甲基二甲氧基硅烷起到扩链作用，有利于提高防水树脂层的弹性，保障其耐磨性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (7)
1.一种防水耐磨瓦楞纸板，其特征在于，所述瓦楞纸板表面经涂布烘干形成有防水树脂层，所述防水树脂包括如下重量份的原料：
水性丙烯酸乳液：40～60份；
氯化石蜡：5～10份；
分散剂：1～2份；
异氰酸酯改性填料：5～12份；
所述异氰酸酯改性填料表面接枝有异氰酸酯基；
所述异氰酸酯改性填料由质量比为100：3～5的填料和改性剂共混得到，所述改性剂由摩尔比为2～3：1的异氰酸酯基硅烷偶联剂和苯基硅烷偶联剂水解聚合制得；
所述水性丙烯酸乳液的聚合单体如下：
软单体：10～20份；
硬单体：10～20份；
含羟基单体：2～5份；
所述含羟基单体选自N-羟甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几种的组合物；
所述水性丙烯酸乳液按照如下方法制备得到：
预乳化：将软单体、硬单体和占含羟基单体总重量份的40～60wt%的含羟基单体混合分散于乳化剂水溶液中，得到预乳化单体；将引发剂溶于水中，得引发剂溶液；
一次聚合：在温度为76～88℃的碳酸氢钠缓冲液中，加入预乳化单体和90～95wt%的引发剂溶液，搅拌反应；
二次聚合：加入剩余的含羟基单体和引发剂溶液，继续搅拌反应，待固含量达到45～50%时反应结束，制得水性丙烯酸乳液。
2.根据权利要求1所述的一种防水耐磨瓦楞纸板，其特征在于，所述软单体选自丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的一种或几种的组合物；所述硬单体选自苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、偏氯乙烯中的一种或几种的组合物。
3.根据权利要求1所述的一种防水耐磨瓦楞纸板，其特征在于，所述改性剂的原料还包括二甲基二甲氧基硅烷，所述异氰酸酯基硅烷偶联剂和二甲基二甲氧基硅烷的摩尔比为2～3：1。
4.根据权利要求1所述的一种防水耐磨瓦楞纸板，其特征在于，所述异氰酸酯基硅烷偶联剂选自3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种的组合物。
5.根据权利要求1所述的一种防水耐磨瓦楞纸板，其特征在于，所述苯基硅烷偶联剂选自苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基三甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷中的一种或几种的组合物。
6.根据权利要求1所述的一种防水耐磨瓦楞纸板，其特征在于，所述填料选自碳酸钙、硅微粉、钛白粉、白炭黑中的一种或几种的组合物。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的一种防水耐磨瓦楞纸板的生产方法，其特征在于，将水性丙烯酸乳液、分散剂、氯化石蜡和异氰酸酯改性填料混合均匀，制成防水树脂，按照10～20g/㎡的量将防水树脂涂覆于瓦楞纸板表面，在105～120℃下烘干即得。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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