CN115894841A - 一种化学交联型聚脲及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种化学交联型聚脲及其制备方法。本发明的化学交联型聚脲由包含多元苯胺类化合物和异氰酸酯类化合物的原料组合物经聚合反应得到，其中，所述多元苯胺类化合物为具有2个以上与苯环连接的氨基基团的化合物，其熔点为110℃以下；所述异氰酸酯类化合物的平均异氰酸酯基含量为2.5以上。本发明的聚脲可以通过无溶剂、无催化剂的浇铸法成型，具有优异的力学性能、可回收再加工且性能几乎不受影响。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种化学交联型聚脲及其制备方法，其可以通过无溶剂、无催化剂的浇铸法成型，且是可回收再加工的。
背景技术
聚脲由于其耐磨、耐腐蚀、机械性能强、无VOC等特点，广泛应用于工业和军事防护等重要领域。聚脲的制备加工方式主要有喷涂和浇铸两种，喷涂型聚脲适合于在异型表面上制备大面积涂层，而浇铸型聚脲适合批量化生产标准制件。然而，由于常用的脂肪族氨基和异氰酸酯的反应速度过快，只能采用喷涂法。
为了提升聚脲材料的耐候性，常常在材料制备过程中加入多官能交联剂，从而得到化学交联的聚脲。然而，化学交联的聚合物一旦成型则无法再次加工，不利于复杂制件的制备和材料的回收再利用。
为了使交联的聚合物材料具有回收再加工的性质，可以将动态共价键引入聚合物中，比如二硫键、Diels-Alder键、β-羟基酯键等。这类动态共价键能在热刺激下进行交换重组，从而实现聚合物交联网络结构的重排，进行塑性加工。
专利文献1公开了一种自修复可重复加工的聚脲材料，其通过将交联剂、氨基封端的聚醚胺、二异氰酸酯、催化剂混合固化而得到。所得聚脲弹性体中的脂肪脲键在有机金属催化剂的作用下可以进行动态交换。
专利文献2公开了一种具有自修复性能的交联聚脲弹性体，其将含有二异氰酸酯基单体、端氨基烯醚单体、三官能度或者更高官能度的异氰酸酯和含有二硫键的单体进行共聚，得到具有自修复和重复加工性能的交联聚脲弹性体。所得聚脲弹性体中二硫键在一定温度下能够实现快速的动态交换反应，从而实现动态交联点的破坏和重组。
专利文献3公开了一种基于稳定硼酸酯键的交联聚脲-氨酯，其通过将氮硼内配位的环状硼酸酯类化合物和异氰酸酯类化合物在有机溶剂中溶解混合并进行固化而得到。所得材料中的动态硼酸酯键可以在高温下进行交换反应。
引用文献：
专利文献1：CN108559045A；
专利文献2：CN108559052B；
专利文献3：CN109897148B。
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1的在普通脂肪族聚脲体系中引入了有机金属催化剂来激活脲键的动态性，但金属催化剂在聚合物中可能会有析出、加速老化、环境污染等问题。此外，脂肪氨基和异氰酸酯的反应速度太快，若想浇铸加工，则必须添加大量溶剂，对环境不利。
专利文献2和专利文献3在聚脲中使用了特殊的含动态共价键的化合物，如二氨基二苯硫醚和4-羟基苯硼酸等，但这些化合物为固体，需要使用溶剂溶解才能与其他物料混合反应。此外，例如二硫键、硼酸酯键等杂化结构的引入可能会影响聚脲本身的部分性能。
因此，仍然亟需开发一种化学交联聚脲，其可以通过无溶剂、无催化剂的浇铸法成型，且其中具有本征的动态共价键(即脲键)以实现可回收再利用性。
用于解决问题的方案
针对上述问题，本发明人进行了深入研究，发现苯胺-脲键(即与苯环连接的脲键)具有无需催化剂的高温动态交换反应能力，且反应速率适中。同时，含有苯胺基团的液态化工原料种类繁多，特别适合和异氰酸酯类化合物混合反应，用于制备浇铸型化学交联聚脲。
具体地，本发明通过以下方案解决本发明的问题。
[1]一种聚脲，其由包含多元苯胺类化合物和异氰酸酯类化合物的原料组合物经聚合反应得到，
其中，所述多元苯胺类化合物为具有2个以上与苯环连接的氨基基团的化合物，其熔点为110℃以下；
所述异氰酸酯类化合物的平均异氰酸酯基含量为2.5以上。
[2]根据[1]所述的聚脲，其中，所述原料组合物中不包含溶剂和催化剂。
[3]根据[1]或[2]所述的聚脲，其中，以摩尔计，所述原料组合物中，多元苯胺类化合物：异氰酸酯类化合物＝1：(0.5～1.5)，优选1：(0.6～1)。
[4]根据[1]或[2]所述的聚脲，其中，所述异氰酸酯类化合物包括具有式(I)所示结构的化合物；
其中，R’为碳原子数2～30的烃基，n为2以上的整数。
[5]根据[4]所述的聚脲，其中，所述异氰酸酯类化合物包括具有2个异氰酸酯基的化合物和具有3个以上异氰酸酯基的化合物，
所述具有2个异氰酸酯基的化合物优选为选自脂肪族二异氰酸酯中的一种或多种，更优选为选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己基二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯中的一种或多种；
所述具有3个以上异氰酸酯基的化合物优选为二异氰酸酯的多聚体，更优选为三聚体，进一步优选包含选自六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、二环己基甲烷二异氰酸酯三聚体中的一种或多种。
[6]根据[1]或[2]所述的聚脲，其中，所述多元苯胺类化合物包括具有式(II)或者式(III)所示的结构的化合物：
其中，
A为m价的烷基，且其中一个或多个-CH2-基团任选地被-O-替代，一个或多个H任选地被卤素替代；
B为单键、-CO-O-、-O-CO-或-O-；
L为具有1～5个碳原子的烷基或烷氧基、或者卤素取代基，优选为甲基、乙基、氯或者氟；
m为2至8的整数；
p为0至4的整数；
其中，
s为2至4的整数；
t为0至4的整数；
L’为甲硫基、具有1～5个碳原子的烷基或烷氧基、或者卤素取代基；优选为甲硫基、甲基、乙基、氯或者氟。
[7]根据[6]所述的聚脲，其中，
多元苯胺类化合物为选自对氨基苯甲酸酯封端的聚四氢呋喃、二甲硫基甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4'-亚甲基二(2-氯苯胺)和间苯二胺中的一种或多种。
[8]一种根据[1]～[7]中任一项所述的聚脲的制备方法，其中，包括以下步骤：
将所述原料组合物注入模具中；
使所述原料组合物在所述模具中进行聚合反应。
[9]根据[8]所述的制备方法，其中，其为浇铸或注射成型方法。
[10]根据[8]或[9]所述的制备方法，其中，所述聚合反应的温度为40～110℃，反应时间为6～48小时。
发明的效果
本发明的化学交联聚脲可以通过无溶剂、无催化剂的浇铸法成型，具有优异的力学性能、可回收再加工且性能几乎不受影响。
附图说明
图1的(a)和(b)分别为实施例1中得到的聚脲片回收加工前后的实验照片；
图2为实施例1得到的聚脲片材回收加工前后的拉伸应力-应变曲线，其中实线为回收加工前，虚线为回收加工后；
图3为实施例2得到的聚脲片材回收加工前后的拉伸应力-应变曲线，其中实线为回收加工前，虚线为回收加工后；
图4为实施例3得到的聚脲片材回收加工前后的拉伸应力-应变曲线，其中实线为回收加工前，虚线为回收加工后。
具体实施方式
以下，针对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的技术特征的说明基于本发明的代表性的实施方案、具体例子而进行，但本发明不限定于这些实施方案、具体例子。
<术语及定义>
本说明书中，“动态交联结构”是指聚合物分子链之间形成交联结构的化学键可以随着外界条件的改变而动态地断开和重建。例如在第一种条件下，聚合物分子链之间通过化学键连接形成交联结构，而在第二种条件下，连接的化学键断开，当恢复第一种条件时，断开的化学键重新形成。
本说明书中，术语“烃基”包括直链、支链或环状烷基，除非另有明确说明。
本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
本说明书中，使用“以上”或“以下”表示的数值范围是指包含本数的数值范围。
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
本说明书中，使用“任选地”或“任选的”表示某些物质、组分、执行步骤、施加条件等因素使用或者不使用。
本说明书中，所使用的单位名称均为国际标准单位名称，并且如果没有特别声明，所使用的“％”均表示重量或质量百分含量。
本说明书中，所提及的“优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方案中。
<聚脲>
本发明的一个目的是提供一种聚脲，其由包含多元苯胺类化合物和异氰酸酯类化合物的原料组合物经聚合反应得到，其中，所述多元苯胺类化合物为具有2个以上与苯环连接的氨基基团的化合物，其熔点为110℃以下；所述异氰酸酯类化合物的平均异氰酸酯基含量为2.5以上。
a.异氰酸酯类化合物
本发明中，原料组合物中所包含的异氰酸酯类化合物的平均异氰酸酯基含量为2.5以上。其中“平均异氰酸酯基含量”是指，平均每分子异氰酸酯类化合物所具有的异氰酸酯基数目。
在一个实施方案中，所述异氰酸酯类化合物包含一种或多种具有式(I)所示结构的化合物：
其中，
R’为碳原子数2～30的烃基；
n为2以上的整数，例如2、3、4、5、6、7或8。
在具体的实施方案中，所述异氰酸酯类化合物包括具有2个异氰酸酯基的化合物和具有3个以上异氰酸酯基的化合物。
在优选的实施方案中，具有2个异氰酸酯基的化合物(以下也称为“二异氰酸酯化合物”)为选自脂肪族二异氰酸酯中的一种或多种，优选为选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己基二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯中的一种或多种。
在优选的实施方案中，具有3个以上异氰酸酯基的化合物(以下也称为“多异氰酸酯化合物”)为二异氰酸酯的多聚体，优选为三聚体，更优选包含选自六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、二环己基甲烷二异氰酸酯三聚体中的一种或多种。
在一个实施方案中，原料组合物中二异氰酸酯化合物与多异氰酸酯化合物的摩尔比为(0～4)：1，优选为(0.5～3.8)：1，更优选为(1～3.7)：1，甚至更优选为(2～3.6)：1，进一步更优选为(2.5～3.5)：1。多异氰酸酯比例过低会导致材料化学交联较弱，力学性能较差，多异氰酸酯化合物的比例过高会导致脲键与多余的异氰酸酯二次反应，形成大量额外永久交联，降低材料韧性和重复加工性。
b.多元苯胺类化合物
本发明中所用的多元苯胺类化合物中所具有的2个以上氨基可以连接在同一苯环上，也可连接在不同的苯环上。
在一个实施方案中，本发明中所用的多元苯胺类化合物具有式(II)所示的结构：
其中，
A为m价的烷基，且其中一个或多个-CH2-基团任选地被-O-替代，一个或多个H任选地被卤素替代；
B为单键、-CO-O-、-O-CO-或-O-；
L为具有1～5个碳原子的烷基或烷氧基、或者卤素取代基，优选为甲基、乙基、氯或者氟；
m为2至8的整数，例如2、3、4、5、6、7或8；
p为0至4的整数。
在一个实施方案中，m为2，A为具有氧亚烷基重复单元的链段，或者具有1～10个碳原子(优选1～5个碳原子)的亚烷基，其任选地被一个或多个卤素基团取代。
其中，所述氧亚烷基可以为氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等，重复单元的数目可以为1～30(例如2～25、3～20、4～15)。具体地，A可以为聚乙二醇链段、聚环氧丙烷链段、聚氧杂环丁烷链段或者聚四氢呋喃链段。
所述亚烷基可以为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基等。
在一个实施方案中，本发明中所用的多元苯胺类化合物具有式(III)所示的结构：
其中，
s为2至4的整数，例如为2、3或4；
t为0至4的整数，例如0、1、2、3或4；
L’为甲硫基、具有1～5个碳原子的烷基或烷氧基、或者卤素取代基；优选为甲硫基、甲基、乙基、氯或者氟。
在具体的实施方案中，多元苯胺类化合物为选自对氨基苯甲酸酯封端的聚四氢呋喃、二甲硫基甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4'-亚甲基二(2-氯苯胺)和间苯二胺中的一种或多种。
在一个实施方案中，原料组合物中，以摩尔计，多元苯胺类化合物：异氰酸酯类化合物＝1：(0.5～2)，优选1：(0.6～1)，更优选1：(0.8～0.95)。多元苯胺类化合物与异氰酸酯类化合物的比例在上述范围内可使得聚合反应完全，从而形成高分子量聚合物。
在一个实施方案中，从获得高分子量聚合物的角度考虑，原料组合物中，多元苯胺类化合物中所含的苯胺基团的总摩尔数与异氰酸酯类化合物中所含的异氰酸酯基团的摩尔比为1：(0.950～1.050)，优选1：(0.980～1.035)。
本发明人发现，由苯胺基团与异氰酸酯基团反应得到的苯胺-脲键具有无需催化剂的高温动态交换反应能力，且反应速率适中，因此在优选的实施方案中，所述原料组合物中不包含催化剂。此外，由于反应原料在聚合反应温度下为液态，因此在优选的实施方案中，所述原料组合物中不包含溶剂。
本说明书中，“不包含催化剂”是指催化剂的含量为0.1质量％以下(例如0.01质量％以下、0.001质量％以下、甚至完全不含催化剂)，此处所指的催化剂是通常用于激活脲键的动态性的催化剂，包括但不限于有机金属催化剂、胺类催化剂、酸类催化剂等。
本说明书中，“不包含溶剂”是指溶剂的含量为1质量％以下(例如0.1质量％以下、0.01质量％以下、甚至完全不含溶剂)，此处的溶剂是指通常用于制备聚脲的溶剂，包括但不限于醚类、酰胺类、氯代烃类、亚砜类溶剂等，其具体实例包括但不限于四氢呋喃、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’二甲基乙酰胺、1,4-二氧六环、二氯甲烷、氯仿、二甲基亚砜等。
在优选的实施方案中，原料组合物由多元苯胺类化合物和异氰酸酯类化合物组成。
本发明的聚脲具有优异的力学性能，其拉伸强度为5MPa以上，优选7MPa以上，例如30MPa以上；断裂伸长率为50％以上，例如300％以上。
本发明的聚脲可回收再加工，并且通过再加工得到的二次加工的聚脲能够基本维持原始聚脲(即通过原料组合物聚合得到的聚脲)的力学性能。具体而言，二次加工的聚脲的拉伸强度为原始聚脲的80～120％，例如90～110％，二次加工的聚脲的断裂伸长率为原始聚脲的80～120％，例如85～110％。
<制备方法>
本发明的一个目的是提供一种本发明的聚脲的制备方法，其包括以下步骤：
将如上下文所述的原料组合物注入模具中；
使所述原料组合物在所述模具中进行聚合反应。
在具体的实施方案中，可以通过浇铸或者注射的方式将原料组合物注入模具中，即本发明的制备方法为浇铸或注射成型方法。
在一个实施方案中，所述聚合反应的温度为40～110℃，优选为60～105℃。
在一个实施方案中，所述聚合反应的反应时间为6～48小时，优选8～24小时。
本发明的制备方法对于模具没有特别限制，其可以根据需要具有任何形状和尺寸，其可以为金属材质或者聚四氟乙烯材质的。
在一个实施方案中，本发明的制备方法是一种聚脲型材的制备方法。本说明书中，“聚脲型材”是指由聚脲构成的具有一定几何形状的物体。对于其具体的形状和尺寸，本发明没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要选适当选择。
<回收再加工>
本发明的聚脲型材可以进行回收再加工。对于再加工的方法，本发明没有特别限制，其可以为任何本领域已知的回收聚合物材料(例如塑料)的再加工方法，优选为热压法。
在一个实施方案中，本发明相应地提供一种聚脲的回收再加工方法，其包括以下步骤：
将回收的本发明的聚脲(例如聚脲型材)置于模具中，并进行热压。
在一个实施方案中，本发明的再加工方法还包括置于模具中之前，对回收的聚脲进行破碎的步骤，例如通过切割、研磨等方式使其破碎为尺寸相对小的块状或颗粒。
在一个实施方案中，热压的温度为120～250℃，例如150～200℃。
通过选择合适的热压模具，本发明的再加工方法可以直接将回收的本发明的聚脲制成所需的形状。
实施例
下面列举出具体的实施例对本发明做进一步的说明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外，应理解，在阅读了本发明所记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的范围。
以下实施例所用到的试剂中：对氨基苯甲酸酯封端的聚四氢呋喃(分子量1238、888、488)为Air Product公司生产；六亚甲基二异氰酸酯三聚体由万华化学公司生产，产品型号为HT100；异佛尔酮二异氰酸酯三聚体由赢创公司生产，产品型号为Vestanat T1890E；二甲硫基甲苯二胺、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯购自阿拉丁试剂。
实施例1
动态交联聚脲H-1000的制备
将对氨基苯甲酸酯封端的聚四氢呋喃(分子量1238)、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体按摩尔比为1.5：1：1/3混合，得到原料组合物。将原料组合物倒入100mm*100mm*10mm方形聚四氟乙烯模具中，在80℃的温度下进行聚合反应，反应时间为12小时，得到厚度为2mm的动态交联聚脲H-1000的片材。
实施例2
动态交联聚脲M-650的制备
将对氨基苯甲酸酯封端的聚四氢呋喃(分子量888)、二甲硫基甲苯二胺、六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体按摩尔比为1.05：0.45：1.05：1/3混合，得到原料组合物。将原料组合物倒入100mm*100mm*10mm方形聚四氟乙烯模具中，在100℃的温度下进行聚合反应，反应时间为16小时，得到厚度为2mm的动态交联聚脲M-650的片材。
实施例3
动态交联聚脲M-250的制备
将对氨基苯甲酸酯封端的聚四氢呋喃(分子量1238)、对氨基苯甲酸酯封端的聚四氢呋喃(分子量488)、异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体按摩尔比为0.15：1.35：0.98：1/3混合，得到原料组合物。将原料组合物倒入100mm*100mm*10mm方形聚四氟乙烯模具中，在90℃的温度下进行聚合反应，反应时间为15小时，得到厚度为2mm的动态交联聚脲M-250的片材。
<力学性能评价>
1、回收加工前的拉伸性能测试
采用UTM-1432型电子万能试验机(承德金建)，根据GB/T 528-1998标准，分别对实施例1～3得到的动态交联聚脲H-1000、M-650、M-250进行拉伸性能测试。拉伸速度为50mm/min；拉伸试样的标线间距为20.0±0.2mm，宽度为4.0±0.1mm，标准厚度为2.0±0.2mm。拉伸试样通过样条裁刀在聚脲片材上切割获得。
拉伸强度和断裂伸长率如表1所示，实施例1～3的动态交联聚脲H-1000、M-650、M-250的拉伸应力-应变曲线如图2～4中的实线所示。
2、回收加工后的拉伸性能测试
分别将实施例1～3得到的动态交联聚脲H-1000、M-650、M-250的片材切成碎片，然后将碎片放置于模具中，利用实验室小型真空热压机180℃热压30分钟，然后充分冷却至室温，脱模。实验过程如图1所示。对所得到的回收加工后的聚脲片再次以与回收加工前相同的方式进行拉伸性能测试。拉伸强度和断裂伸长率如表1所示，回收加工后的实施例1～3的动态交联聚脲H-1000、M-650、M-250的拉伸应力-应变曲线分别如图2～4中的虚线所示。
表1
由表1中的结果可知，本发明制备的动态交联聚脲具有优异的力学性能，可以从硬塑料到软弹性体之间进行调控，从而适合如防护涂层、衬垫、密封圈、板材等诸多应用领域。并且，在回收加工后，力学性能被保持或仅轻微下降。由图2～4可以看出，实施例1～3的动态交联聚脲的回收加工前后的拉伸应力-应变曲线几乎重合，这表明本发明的动态交联聚脲能够实现近乎完全的回收再加工。
产业上的可利用性
本发明的动态交联聚脲可以广泛用于防护材料、结构材料等方面，包括塑料与弹性体领域。
Claims (10)
1.一种聚脲，其特征在于，由包含多元苯胺类化合物和异氰酸酯类化合物的原料组合物经聚合反应得到，
其中，所述多元苯胺类化合物为具有2个以上与苯环连接的氨基基团的化合物，其熔点为110℃以下；
所述异氰酸酯类化合物的平均异氰酸酯基含量为2.5以上。
2.根据权利要求1所述的聚脲，其特征在于，所述原料组合物中不包含溶剂和催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的聚脲，其特征在于，以摩尔计，所述原料组合物中，多元苯胺类化合物：异氰酸酯类化合物＝1：(0.5～1.5)，优选1：(0.6～1)。
4.根据权利要求1或2所述的聚脲，其特征在于，所述异氰酸酯类化合物包括具有式(I)所示结构的化合物；
其中，R’为碳原子数2～30的烃基，n为2以上的整数。
5.根据权利要求4所述的聚脲，其特征在于，所述异氰酸酯类化合物包括具有2个异氰酸酯基的化合物和具有3个以上异氰酸酯基的化合物，
所述具有2个异氰酸酯基的化合物优选为选自脂肪族二异氰酸酯中的一种或多种，更优选为选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己基二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯中的一种或多种；
所述具有3个以上异氰酸酯基的化合物优选为二异氰酸酯的多聚体，更优选为三聚体，进一步优选包含选自六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、二环己基甲烷二异氰酸酯三聚体中的一种或多种。
6.根据权利要求1或2所述的聚脲，其特征在于，所述多元苯胺类化合物包括具有式(II)或者式(III)所示的结构的化合物：
其中，
A为m价的烷基，且其中一个或多个-CH2-基团任选地被-O-替代，一个或多个H任选地被卤素替代；
B为单键、-CO-O-、-O-CO-或-O-；
L为具有1～5个碳原子的烷基或烷氧基、或者卤素取代基，优选为甲基、乙基、氯或者氟；
m为2至8的整数；
p为0至4的整数；
其中，
s为2至4的整数；
t为0至4的整数；
L’为甲硫基、具有1～5个碳原子的烷基或烷氧基、或者卤素取代基；优选为甲硫基、甲基、乙基、氯或者氟。
7.根据权利要求6所述的聚脲，其特征在于，
多元苯胺类化合物为选自对氨基苯甲酸酯封端的聚四氢呋喃、二甲硫基甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4'-亚甲基二(2-氯苯胺)和间苯二胺中的一种或多种。
8.一种根据权利要求1～7中任一项所述的聚脲的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述原料组合物注入模具中；
使所述原料组合物在所述模具中进行聚合反应。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，其为浇铸或注射成型方法。
10.根据权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为40～110℃，反应时间为6～48小时。
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|---|---|---|---|---|
| CN117430781A (zh) * | 2023-12-21 | 2024-01-23 | 北京大学第三医院（北京大学第三临床医学院） | 用于颈脊髓压迫的溶胀硬化的动态交联聚氨酯水凝胶及其制备方法和用途 |
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