CN115850694B - 一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂及其制备方法和应用。本发明的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂具有如式(I‑1)、式(I‑2)或式(I‑3)所示的结构;其中,R1为如式(II)所示的结构,R2为如式(III)所示的结构。本发明通过将聚合型抗水解剂和抗紫外剂接枝成一个分子,不仅可以提高紫外吸收剂在材料中的热稳定性和相容性,改善其使用过程的迁移性,从而有效提高材料的抗力学老化性能、耐紫外性能和热降解稳定性,还可以解决材料加工工序复杂问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂及其制备方法和应用。
背景技术
碳化二亚胺类化合物已经被证明可作为优良抗水解剂应用于热塑性聚酯塑料(如PET、PBT)、聚碳酸酯(PC)和尼龙(PA)等一系列材料中。上述材料最明显的特征是分子结构中都含有酯键,酯键的存在导致其在潮湿或较高的温度下,容易发生酯键的断裂,形成端羧基。端羧基进一步催化水解加快了分子链的断裂,使得上述材料的使用性能(例如力学性能)大大下降。而碳化二亚胺类化合物的存在可以消除聚合物中的残留酸和端羧基,抑制水解的发生,不仅大大地延长了上述材料的使用寿命,而且在某种程度上也提升了上述材料的使用性能。
此外,这一系列材料在实际使用过程中,除了受到高温高湿环境的侵蚀外,还会受到到紫外线的侵蚀,特别是应用于户外环境,这也大大加速材料的老化和脆化,缩短材料的使用寿命。因此在这类材料的加工过程中,通常会加入一定量的紫外吸收剂提高材料的抗紫外性能。
目前,常见的紫外吸收剂大体上可以分为水杨酸酯类、苯酮类、苯并***类、取代丙烯腈类和三嗪类等,其中取代丙烯腈类可强烈吸收波长为280-320nm的紫外线,比较适合用于PET、PC和PA等酯类材料中,但这类紫外吸收剂通常为单体型,分子量较小,在使用过程中存在热稳定性差、相容性差和迁移问题。
为了保证这一系列材料在使用过程中能够发挥优良的性能,延长使用寿命,在材料的制造过程中通常会加入多种功能性助剂,而多种功能助剂的添加无疑增加了材料的加工工序和难度。
因此,亟需提供一种热稳定性好、相容性好和低迁移性,且兼具抗紫外性的多功能化聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂及其制备方法,以保证材料性能,并延长材料的使用寿命。
发明内容
本发明为了解决现有的抗水解剂存在耐紫外性能差的问题,以及现有的紫外吸收剂存在热稳定性差、相容性差和易迁移的缺陷,提供了一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂及其制备方法和应用。本发明通过将聚合型抗水解剂和抗紫外剂接枝成一个分子,不仅可以提高紫外吸收剂在材料中的热稳定性和相容性,改善其使用过程的迁移性,从而有效提高材料的抗力学老化性能、耐紫外性能和热降解稳定性,还可以解决材料加工工序复杂问题。
本发明采用以下技术方案解决上述技术问题:
本发明提供的技术方案之一为:一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其结构式如式(I-1)、式(I-2)或式(I-3)所示:
式(I-1);/>式(I-2);/>式(I-3);
其中,所述式(I-1)、所述式(I-2)和所述式(I-3)中,R1为如式(II)所示的结构: 式(II);
所述式(II)中,R3为-L1-L2-L3-;
L1为C6-10的亚芳基,被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基,C6-7的亚环烷基,或者被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-7的亚环烷基;
L2为C1-2的亚烷基,C6-10的亚芳基,C6-7的亚环烷基,或者不存在(即-L1-L2-L3-为-L1-L3-);
L3为C6-10的亚芳基,被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基,或者不存在(即-L1-L2-L3-为-L1-L2-);
所述式(II)中,R4为-NCN-R5、-NHCONH-R6或-NHCOO-R7;
R5、R6和R7独立地为含有C1-22的烷基、含有C6-12的环烷基或含有C7-18的芳烷基;
其中,所述式(I-1)、所述式(I-2)和所述式(I-3)中,R2为如式(III)所示的结构:式(III)。
本发明中,所述式(II)中,本领域技术人员可以理解n一般为聚合度,n较佳地为2~20,更佳地为10~15。
本发明中,R3为-L1-L2-L3-,较佳地,L1为该基团的左端,L3为该取代基的右端,例如:式(II)片段中,L3与R4相连,L1与/>中的a端相连;再例如:式(II)片段/>中,L1与/>相连。
本发明中,L1中,所述的C6-10的亚芳基可为、/>或/>。
本发明中,L1中,所述的被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C6-10的亚芳基可为或/>。
本发明中,L1中,所述的被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C1-4的烷基可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基,例如甲基。
本发明中,L1中,所述的C6-7的亚环烷基可为亚环己基或降冰片烷基,例如、/>或者/>。
本发明中,L1中,所述的被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-7的亚环烷基中的C6-7的亚环烷基可为亚环己基,例如、/>或者/>。
本发明中,L1中,所述的被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C3-13的亚环烷基中的C1-4的烷基可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基,例如甲基。
本发明中,L2中,所述C1-2的亚烷基可为亚甲基或亚乙基。
所述C6-10的亚芳基可为、/>或/>。
所述C6-7的亚环烷基可为亚环己基或降冰片烷基,例如、/>或者。
本发明中,L3中,所述C6-10的亚芳基可为、/>或/>。
所述的被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C6-10的亚芳基可为或/>。
所述的被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C1-4的烷基可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基,例如甲基。
在本发明一实施方案中,-L1-L2-L3-为、/>、、/>、/>、/>、/>、/>、/>、、/>、/>、/>或/>;更佳地为/>或/>。
本发明中,所述式(II)中,较佳地,R5、R6和R7独立地为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环烷基、苯甲基、2,6-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基或2-甲基-6-乙基苯基,例如,R5、R6和R7独立地为乙基、环己基或2,6-二异丙基苯基。
在本发明一优选实施方案中,所述的如式(I-1)所示的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂为如下式(IV)所示的化合物:
式(IV)。
在本发明一优选实施方案中,所述的如式(I-2)所示的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂为如下式(V)所示的化合物:
式(V)。
在本发明一优选实施方案中,所述的如式(I-3)所示的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂为如下式(VI)所示的化合物:
式(VI)。
本发明提供的技术方案之二为:一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其包括如下步骤:
(S1)将2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯或2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯,与季戊四醇和催化剂一起反应,制得中间体;
(S2)将聚合型碳化二亚胺类化合物和步骤(S1)得到的中间体反应,得到聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂。
本发明步骤(S1)中,所述催化剂可包括钛类化合物、有机锡类化合物和碱性金属化合物中的一种或多种,较佳地为钛类化合物。
其中,所述钛类化合物较佳地包括钛酸四甲酯、钛酸四丁酯和钛酸四苯酯中的一种或多种。
本发明步骤(S1)中,所述催化剂的添加量可为1%~10%,百分比为所述催化剂占所述2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯或所述2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯的质量百分比,较佳地为1%~3%,例如2%。
本发明步骤(1)中,根据本领域常规,所述反应前,一般将2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯或2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯,与季戊四醇和催化剂混合均匀。
本发明步骤(S1)中,所述反应的温度可为160℃~220℃,较佳地为170℃~200℃,例如190℃。
本发明步骤(S1)中,所述反应后还可包括后处理。
其中,所述后处理可包括重结晶和烘干。
所述重结晶较佳地使用甲苯重结晶。
所述烘干的方式较佳地为真空烘干。
本发明步骤(S2)中,所述中间体和所述聚合型碳化二亚胺类化合物的质量比可为1:(0.0827~0.426),较佳地为1:0.1。
本发明步骤(S2)中,所述中间体和所述聚合型碳化二亚胺类化合物的摩尔比可为(1~3):1,例如2:1。
本发明步骤(S2)中,根据本领域常规,所述反应前,一般将聚合型碳化二亚胺类化合物和中间体混合均匀。
本发明步骤(S2)中,所述反应的温度可为150℃~180℃,较佳地为160℃~180℃,例如170℃。
本发明步骤(S2)中,所述反应的过程中可采用二正丁胺甲苯溶液滴定法监控反应进程,并确定反应终止时间。一般地,当异氰酸酯基(NCO)的含量为0%时结束反应,百分比是指异氰酸酯基的质量占聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的质量百分比。
本发明步骤(S2)中,所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备方法较佳地包括如下步骤:将二异氰酸酯和第一催化剂反应后,加入封端剂继续反应,得到聚合型碳化二亚胺类化合物。
其中,所述二异氰酸酯可包括芳香族二异氰酸酯和脂环族二异氰酸酯。
所述芳香族二异氰酸酯可包括1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苄基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苯基-1,3-二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯撑二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、间-四甲代苯二甲撑二异氰酸酯或苯二甲撑二异氰酸酯;例如4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯或对苯二异氰酸酯。
所述脂环族二异氰酸酯可包括环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯或降冰片烷二异氰酸酯,例如异佛尔酮二异氰酸酯。
其中,所述第一催化剂可包括有机磷系化合物、叔胺、碱性金属化合物、碱土金属氧化物、氢氧化物、醇化物盐、苯酚盐金属羧酸盐和非碱性有机金属化合物中的一种或多种,较佳地为有机磷系化合物。
所述碱性金属化合物较佳地为碱金属氧化物。
所述有机磷系化合物可包括3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物、3-甲基-1-乙基-2-磷-1-氧化物、1,3-二甲基-2-磷-1-氧化物、1-苯基-2-磷-1-氧化物和1-乙基-2-磷-1-氧化物中的一种或多种,例如3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物。
其中,所述第一催化剂的添加量可占二异氰酸酯质量的50ppm~9000ppm,较佳地为1000ppm~4000ppm。
其中,所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备方法中,根据本领域常规,所述反应前,一般将二异氰酸酯和第一催化剂混合均匀。
其中,所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备方法中,所述反应的温度可为140℃~220℃,较佳地为155℃~175℃,例如160℃。本领域技术人员一般可以理解,所述反应的温度二异氰酸酯和第一催化剂的反应温度,加入封端剂后反应的温度保持不变。
其中,所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备方法中,所述反应过程中一般采用二正丁胺甲苯溶液滴定法监控反应进程,并确定反应终止的时间。
一般地,当异氰酸酯基(NCO)的含量为2.80%~6.35%时,例如4.22%,百分比是指异氰酸酯基的质量占聚合型碳化二亚胺类化合物的质量百分比;向反应体系中加入封端剂。
其中,当异氰酸酯基(NCO)的含量为2.80%~6.35%时,体系聚合度可为8~15;例如,当异氰酸酯基(NCO)的含量分别为2.80%、4.22%或6.35%时,体系聚合度分别为8.0、10或15。
其中,所述封端剂可为本领域常规,较佳地为乙醇和/或2,6-二异丙基苯基异氰酸酯。
其中,所述封端剂的加入量较佳地占二异氰酸酯质量的2.21%~11.54%,例如2.79%;用于保证聚碳化二亚胺类化合物的其中一端被封端,另外一端保留异氰酸根。
较佳地,加入封端剂后,继续监控反应体系的异氰酸酯基(NCO)的含量,当异氰酸酯基(NCO)的含量为1.40%~2.83%时,百分比是指异氰酸酯基的质量占聚合型碳化二亚胺类化合物的质量百分比;例如2.16%,终止反应。
本发明中,所述聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备过程以及所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备过程较佳地在惰性气体保护下进行,所述惰性气体可为本领域常规气体,例如为氮气。
本发明提供的技术方案之三为:一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其采用如前所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法制得。
本发明提供的技术方案之四为:一种聚酯材料,其包含如前所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂和酯类聚合物。
本发明中,所述聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的质量浓度可为0.1~15%;较佳地为0.5%~5%;更佳地为0.5%~2%;例如1.0%。
本发明中,所述酯类聚合物可为本领域常规,较佳地包括聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚碳酸酯(PC)、尼龙PA6和尼龙PA66中的一种或多种;更佳地包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、尼龙PA6和尼龙PA66中的一种或多种,例如尼龙PA6或尼龙PA66。
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:
1、本发明的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂同时具备了抗水解性能和抗紫外性能,与材料有非常好的相容性,使用过程中不易发生迁移,可有效提高材料的抗力学老化性能、耐紫外性能和热降解稳定性,提高聚酯材料性能,延长材料的使用寿命。
2、使用本发明所述聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂可有效解决热塑性聚酯塑料(如PET、PBT)、聚碳酸酯(PC)和尼龙(PA)等一系列材料制备过程的加工工序复杂问题。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
本实施例和效果对比例中所用原料市场均有销售。
实施例1
准确称取二苯基甲烷二异氰酸酯200g投入500mL三口烧瓶中,氮气氛围,160℃下加入催化剂3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物0.6g反应,反应过程中采用二正丁胺甲苯溶液滴定反应进度,当NCO%为4.42时(体系聚合度为8.0),投入4.1g乙醇,二正丁胺甲苯溶液滴定反应进度,直至NCO%为2.16结束反应,得到172.83g聚合型碳化二亚胺类化合物。
将100g 2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯、17.2g季戊四醇和2g钛酸四甲酯投入250mL三口烧瓶中,氮气环境下,190℃反应,反应至无乙醇蒸出结束反应,粗产物经甲苯重结晶、烘干,得到100.6g中间体。
将100g聚合型碳化二亚胺类化合物和42.6g中间体投入250mL三口烧瓶中,氮气环境,160℃下反应,反应过程二正丁胺甲苯溶液滴定反应进程,直至NCO%为0结束反应,得到142.6g目标产物(即,聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂),目标产物结构如下。
实施例2
准确称取异佛尔酮二异氰酸酯300g投入500mL三口烧瓶中,氮气氛围,175℃下加入催化剂3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物1.2g反应,反应过程中采用二正丁胺甲苯溶液滴定反应进度,当NCO%为2.80时(体系聚合度为15),投入8.36g乙醇,二正丁胺甲苯溶液滴定反应进度,直至NCO%为1.40结束反应,得到271.2g聚合型碳化二亚胺类化合物。
将100g 2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯、24.5g季戊四醇和2g钛酸四丁酯投入250mL三口烧瓶中,氮气环境下,180℃反应,反应至无乙醇蒸出结束反应,粗产物经甲苯重结晶、烘干得到105g中间体。
将100g聚合型碳化二亚胺类化合物和10g中间体投入250mL三口烧瓶中,氮气环境,170℃下反应,反应过程二正丁胺甲苯溶液滴定反应进程,直至NCO%为0结束反应,得到110g目标产物(即,聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂),目标产物结构如下。
实施例3
准确称取对苯二异氰酸酯350g投入500mL三口烧瓶中,氮气氛围,155℃下加入催化剂3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物1.75g反应,反应过程中采用二正丁胺甲苯溶液滴定反应进度,当NCO%为6.35时(体系聚合度为10),投入40.4g 2,6-二异丙基苯基异氰酸酯,二正丁胺甲苯溶液滴定反应进度,直至NCO%为2.83结束反应,得到294.2g聚合型碳化二亚胺类化合物。
将100g 2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯、49.1g季戊四醇和3g钛酸四苯酯投入250mL三口烧瓶中,氮气环境下,200℃反应,反应至无乙醇蒸出结束反应,粗产物经甲苯重结晶、烘干得到132.4g中间体。
将100g聚合型碳化二亚胺类化合物和8.27g中间体投入250mL三口烧瓶中,氮气环境,180℃下反应,反应过程二正丁胺甲苯溶液滴定反应进程,直至NCO%为0结束反应,得到108.27g目标产物(即,聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂),目标产物结构如下。
对比例1
准确称取二苯基甲烷二异氰酸酯200g投入500mL三口烧瓶中,氮气氛围,160℃下加入催化剂3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物0.6g反应,反应过程中采用二正丁胺甲苯溶液滴定反应进度,当NCO%为4.42时(体系聚合度为8.0),投入8.2g乙醇,二正丁胺甲苯溶液滴定反应进度,直至NCO%为0结束反应,得到176.9g产物。
对比例2
市售紫外吸收剂UV-3030,结构如下:
效果实施例1
实施例1~3和对比例1中聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂、以及对比例2中市售紫外吸收剂UV-3030在PET材料中的应用性能测试:
将实施例1~3和对比例1所合成的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂和对比例2中市售紫外吸收剂UV-3030分别以1.0%的比例加入PET中,造粒、注塑制备哑铃状拉伸样条,样条在121℃饱和蒸汽压下老化,并测试各样条的机械性能。具体为,采用万能拉力机对不同老化时间的样条进行拉伸强度测试,测试结果如表1所示。
表1
从表1可知,对比例2中市售紫外吸收剂UV-3030对力学老化性能提升不明显。实施例1~3制备的兼具抗紫外功能的聚合型碳化二亚胺类抗水解剂和对比例1制备的单纯的抗水解剂的加入均能够明显改善样条老化过程中的力学性能,但相比于对比例1制备的单纯的抗水解剂,实施例1~3制备的兼具抗紫外功能的聚合型碳化二亚胺类抗水解剂的效果更优。
效果实施例2
实施例1~3和对比例1中聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂、以及对比例2中市售紫外吸收剂UV-3030的耐紫外性能测试:
将实施例1~3和对比例1所合成的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂和对比例2中市售紫外吸收剂UV-3030分别以1.0%的比例加入PET中,造粒。将粒子在紫外灯下老化,采用LRHS-NZY型紫外老化箱UVB-313跟踪粒子的颜色变化,结果如表2。
表2
/>
从表2可知,实施例1~3制备的兼具抗紫外功能的聚合型碳化二亚胺类抗水解剂和市售紫外吸收剂的加入均能够明显改善粒子紫外老化性能,但相比于对比例2中市售紫外吸收剂,实施例1~3的抗水解剂不但兼具优良的耐紫外性能,同时具备优良的抗水解性能。
效果实施例3
实施例1~3和对比例1中聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂、以及对比例2中市售紫外吸收剂UV-3030的热降解稳定性测试:
将实施例1~3和对比例1所合成的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂和对比例2中市售紫外吸收剂UV-3030以1.0%的比例加入PET中,使用METTLER TOLEDO TGA-2热重分析仪在升温速率10℃/min条件下进行热降解稳定性测试,结果如表3所示。
表3
从表3可知,实施例1~3制备的兼具抗紫外功能的聚合型碳化二亚胺类抗水解剂具有较好的热降解稳定性,明显优于对比例1制备的单一的抗水解剂和对比例2中的市售紫外吸收剂。
上述实施例为被发明较佳的实施方式,但是本发明的实施方式不受上述实例限制,其他的任何未背离本发明精神实质与原理下所做的改变,修饰,替代,组合简化均为等效。
Claims (46)
1.一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,所述聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的结构式如式(I-1)、式(I-2)或式(I-3)所示:
其中,所述式(I-1)、所述式(I-2)和所述式(I-3)中,R1为如式(II)所示的结构:
所述式(II)中,n为2~20;R3为-L1-L2-L3-;
L1为C6-10的亚芳基,被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基,C6-7的亚环烷基,或者被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-7的亚环烷基;
L2为C1-2的亚烷基,C6-10的亚芳基,C6-7的亚环烷基,或者不存在;
L3为C6-10的亚芳基,被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基,或者不存在;
所述式(II)中,R4为-NCN-R5、-NHCONH-R6或-NHCOO-R7;
R5、R6和R7独立地为含有C1-22的烷基、含有C6-12的环烷基或含有C7-18的芳烷基;
其中,所述式(I-1)、所述式(I-2)和所述式(I-3)中,R2为如式(III)所示的结构:
2.如权利要求1所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂满足如下一个或多个条件:
a、L1中,所述C6-10的亚芳基为
b、L1中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C6-10的亚芳基为
c、L1中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C1-4的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;
d、L1中,所述C6-7的亚环烷基为亚环己基或降冰片烷基;
e、L1中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-7的亚环烷基中的C6-7的亚环烷基为亚环己基;
f、L1中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-7的亚环烷基中的C1-4的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;
g、L2中,所述C1-2的亚烷基为亚甲基或亚乙基;
h、L2中,所述C6-10的亚芳基为
i、L2中,所述C6-7的亚环烷基为亚环己基或降冰片烷基
j、L3中,所述C6-10的亚芳基为
k、L3中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C6-10的亚芳基为
l、L3中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C1-4的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;
m、所述式(II)中,n为10~15。
3.如权利要求2所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,L1中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C1-4的烷基为甲基。
4.如权利要求2所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,L1中,所述C6-7的亚环烷基为或者/>
5.如权利要求1所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,L1中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-7的亚环烷基中的C6-7的亚环烷基为或者/>
6.如权利要求2所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,L1中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-7的亚环烷基中的C1-4的烷基为甲基。
7.如权利要求2所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,L2中,所述C6-7的亚环烷基为或者/>
8.如权利要求2所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,L3中,所述被1个、2个、3个或4个C1-4的烷基取代的C6-10的亚芳基中的C1-4的烷基为甲基。
9.如权利要求1所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,-L1-L2-L3-为
和/或,R5、R6和R7独立地为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环烷基、苯甲基、2,6-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基或2-甲基-6-乙基苯基。
10.如权利要求9所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,-L1-L2-L3-为
11.如权利要求9所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,R5、R6和R7独立地为乙基、环己基或2,6-二异丙基苯基。
12.如权利要求1所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂满足如下一个或多个条件:
①、所述的如式(I-3)所示的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂为如下式(IV)所示的化合物:
②、所述的如式(I-2)所示的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂为如下式(V)所示的化合物:
③、所述的如式(I-1)所示的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂为如下式(VI)所示的化合物:
13.一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法包括如下步骤:
(S1)将2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯或2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯,与季戊四醇和催化剂反应,制得中间体;
(S2)将聚合型碳化二亚胺类化合物和步骤(S1)得到的中间体反应,得到聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂。
14.如权利要求13所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法满足如下一个或多个条件:
i、步骤(S1)中,所述催化剂包括钛类化合物、有机锡类化合物和碱性金属化合物中的一种或多种;
ii、步骤(S1)中,所述催化剂的添加量为1%~10%,百分比为所述催化剂占所述2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯或所述2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯的质量百分比;
iii、步骤(S1)中,所述反应的温度为160℃~220℃;
iv、步骤(S2)中,所述中间体和所述聚合型碳化二亚胺类化合物的质量比为1:(0.0827~0.426);
v、步骤(S2)中,所述中间体和所述聚合型碳化二亚胺类化合物的摩尔比为(1~3):1;
vi、步骤(S2)中,所述反应的温度为150℃~180℃;
vii、步骤(S2)中,所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备方法包括如下步骤:将二异氰酸酯和第一催化剂反应后,加入封端剂继续反应,得到聚合型碳化二亚胺类化合物;
viii、步骤(S1)和步骤(S2)中,所述反应的过程均在惰性气体保护下进行。
15.如权利要求14所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S1)中,所述催化剂为钛类化合物。
16.如权利要求15所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述钛类化合物包括钛酸四甲酯、钛酸四丁酯和钛酸四苯酯中的一种或多种。
17.如权利要求14所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S1)中,所述催化剂的添加量为1%~3%。
18.如权利要求17所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S1)中,所述催化剂的添加量为2%。
19.如权利要求14所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S1)中,所述反应的温度为170℃~200℃。
20.如权利要求19所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S1)中,所述反应的温度为190℃。
21.如权利要求14所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述中间体和所述聚合型碳化二亚胺类化合物的质量比为1:0.1。
22.如权利要求14所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述中间体和所述聚合型碳化二亚胺类化合物的摩尔比为2:1。
23.如权利要求14所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述反应的温度为160℃~180℃。
24.如权利要求23所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述反应的温度为170℃。
25.如权利要求14所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述二异氰酸酯包括芳香族二异氰酸酯和脂环族二异氰酸酯。
26.如权利要求25所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述芳香族二异氰酸酯包括1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苄基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苯基-1,3-二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯撑二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、间-四甲代苯二甲撑二异氰酸酯或苯二甲撑二异氰酸酯。
27.如权利要求25所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述芳香族二异氰酸酯包括4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯或对苯二异氰酸酯。
28.如权利要求25所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述脂环族二异氰酸酯包括环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯或降冰片烷二异氰酸酯。
29.如权利要求28所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,所述脂环族二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯。
30.如权利要求14所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S1)和步骤(S2)中,所述反应的过程均在氮气保护下进行。
31.如权利要求14所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法满足如下一个或多个条件:
I、所述第一催化剂包括有机磷系化合物、叔胺、碱性金属化合物、氢氧化物、醇化物盐和非碱性有机金属化合物中的一种或多种;
II、所述第一催化剂的添加量占二异氰酸酯质量的50ppm~9000ppm;
III、所述封端剂为乙醇和/或2,6-二异丙基苯基异氰酸酯;
IV、所述封端剂的加入量占二异氰酸酯质量的2.21%~11.54%;
V、所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备方法中,所述反应的温度为140℃~220℃;
VI、所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备过程在惰性气体保护下进行。
32.如权利要求31所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述碱性金属化合物为碱金属氧化物或碱土金属氧化物。
33.如权利要求31所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述有机磷系化合物包括3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物、3-甲基-1-乙基-2-磷-1-氧化物、1,3-二甲基-2-磷-1-氧化物、1-苯基-2-磷-1-氧化物和1-乙基-2-磷-1-氧化物中的一种或多种。
34.如权利要求33所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述有机磷系化合物为3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物。
35.如权利要求31所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述第一催化剂为有机磷系化合物。
36.如权利要求31所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述第一催化剂的添加量占二异氰酸酯质量的1000ppm~4000ppm。
37.如权利要求31所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述封端剂的加入量占二异氰酸酯质量的2.79%。
38.如权利要求31所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备方法中,所述反应的温度为155℃~175℃。
39.如权利要求38所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备方法中,所述反应的温度为160℃。
40.如权利要求31所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述聚合型碳化二亚胺类化合物的制备过程在氮气保护下进行。
41.如权利要求13所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,步骤(S1)中,所述反应后还包括后处理。
42.如权利要求41所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述后处理包括重结晶和烘干。
43.如权利要求42所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述重结晶使用甲苯重结晶。
44.如权利要求42所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法,其特征在于,所述烘干的方式为真空烘干。
45.一种聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂,其特征在于,所述聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂采用如权利要求13~44中任一项所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂的制备方法制得。
46.一种聚酯材料,其特征在于,所述聚酯材料包含如权利要求1~12和45中任一项所述的聚合型碳化二亚胺类化合物抗水解剂和酯类聚合物。
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