CN115806495B - 联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及一种联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，包括以下步骤：将甲醇、液氨和环氧丙烷混合，在温度为100℃～200℃、压力为5mPa～20mPa的条件下进行环氧开环反应，得到初级反应液；将初级反应液进行分离提纯，制备丙二醇甲醚和异丙醇胺。通过以甲醇作为反应物和催化剂，以液氨作为反应物和pH调节剂，在无需引入额外催化剂的情况下，通过环氧开环反应可实现联产丙二醇甲醚和异丙醇胺；且通过控制进行环氧开环反应的温度和压力，有效提高丙二醇甲醚和异丙醇胺的收率，以及有效提高丙二醇甲醚的伯仲比。
Description
技术领域
本申请涉及化学合成领域，特别是涉及一种联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法。
背景技术
异丙醇胺是一类包括一异丙醇胺、二异丙醇胺和三异丙醇胺的混合物，由于同时具有氨基和羟基，是一种两性化合物，既可以进行胺类反应，又可以进行醇类反应。
二元醇醚由于结构中含有羟基和醚键，使其同时具有亲水性和亲油性，被称为“万能溶剂”。丙二醇醚拥有与乙二醇醚相似的物理性质和化学性质，具有相似的吸湿性、比热、表面张力和溶解性，但最为重要的是丙二醇醚的毒性远远低于乙二醇醚的毒性，使得丙二醇醚正在取代乙二醇醚，在涂料、清洗、印刷、皮革等方面获得越来越广泛的应用。
丙二醇甲醚属于丙二醇醚的一种，通常以环氧丙烷和甲醇为原料获得。由于环氧丙烷的不对称性，得到的产物主要有1-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇两种，前者被称为伯醚，后者为仲醚。相比仲醚，伯醚的生物毒性较低，故合成丙二醇甲醚时，伯醚与仲醚的比例(伯仲比)越高越好。然而，传统的合成方法主要将环氧丙烷和甲醇在强碱的催化作用下制备得到，产物中丙二醇甲醚的伯仲比较低，且由于使用了强碱，增加了后续分离提纯的难度，以及产生较多废料。
因此，提供一种无需使用强碱，且能联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法具有重要意义。
发明内容
基于此，本申请提供了一种无需使用强碱，且丙二醇甲醚伯仲比较高的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法。
本申请解决上述技术问题的技术方案如下。
一种联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，包括以下步骤：
将甲醇、液氨和环氧丙烷混合，在温度为100℃～200℃、压力为6mPa～20mPa的条件下进行环氧开环反应，得到初级反应液；
将所述初级反应液进行分离提纯，制备丙二醇甲醚和异丙醇胺。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，所述分离提纯包括以下步骤：
将所述初级反应液进入氨回收塔，塔顶分离出未反应的液氨，塔釜得到二级反应液；
将所述二级反应液进入精馏塔-1进行常压精馏，塔顶分离出未反应的甲醇，塔釜得到精馏塔-1釜液；
将所述精馏塔-1釜液进入精馏塔-2进行负压精馏，塔顶分离出1-甲氧基-2-丙醇，塔釜得到精馏塔-2釜液；
将所述精馏塔-2釜液进入精馏塔-3进行负压精馏，塔顶分离出1-甲氧基-2-丙醇及2-甲氧基-1-丙醇的混合物，塔釜得到精馏塔-3釜液；
将所述精馏塔-3釜液进入精馏塔-4进行负压精馏，塔顶分离出一异丙醇胺，塔釜得到精馏塔-4釜液；
将所述精馏塔-4釜液进入精馏塔-5进行负压精馏，塔顶分离出二异丙醇胺，塔釜得到三异丙醇胺。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，所述氨回收塔的操作压力≥1mPa。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，所述精馏塔-2、精馏塔-3、精馏塔-4及精馏塔-5的操作压力分别独立地为-0.096mPa～-0.098mPa。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，所述环氧开环反应的空时为3h～15h。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，进行所述环氧开环反应的温度为160℃～200℃，压力为8mPa～15mPa，空时为5h～10h。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，所述甲醇、所述液氨与所述环氧丙烷的摩尔比为(1～8):(2～9):1。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，所述甲醇与所述环氧丙烷的摩尔比为(2.5～3.5):1。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，所述液氨与所述环氧丙烷的摩尔比为(2～4):1。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，在管式反应器中进行所述环氧开环反应。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，在进行所述环氧开环反应步骤之前，还包括将所述混合步骤得到的混合液进行预热的步骤。
在其中一些实施例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，所述预热的温度为60℃～100℃。
与现有技术相比较，本申请的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法具有如下
有益效果：
上述联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，将甲醇、液氨和环氧丙烷混合反应，其中，以甲醇作为反应物和催化剂，以液氨作为反应物和pH调节剂，在无需引入额外催化剂的情况下，通过环氧开环反应可实现联产丙二醇甲醚和异丙醇胺；且通过控制进行环氧开环反应的温度和压力，有效提高丙二醇甲醚和异丙醇胺的收率，以及有效提高丙二醇甲醚的伯仲比。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本申请的技术方案作进一步详细的说明。本申请可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。应当理解，提供这些实施方式的目的是使对本申请公开内容理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本申请。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
在本申请的描述中，需要理解的是，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本申请的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。
本申请实施例说明书中所提到的相关成分的重量不仅仅可以指代各组分的具体含量，也可以表示各组分间重量的比例关系，因此，只要是按照本申请实施例说明书相关组分的含量按比例放大或缩小均在本申请实施例说明书公开的范围之内。具体地，本申请实施例说明书中所述的重量可以是μg、mg、g、kg等化工领域公知的质量单位。
本申请一实施方式提供了一种联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，包括步骤S10～S20：
步骤S10：将甲醇、液氨和环氧丙烷混合，在温度为100℃～200℃、压力为6mPa～20mPa的条件下进行环氧开环反应，得到初级反应液。
将甲醇、液氨和环氧丙烷混合反应，其中，以甲醇作为反应物和催化剂，以液氨作为反应物和pH调节剂，在无需引入额外催化剂的情况下，通过环氧开环反应可实现联产丙二醇甲醚和异丙醇胺；且通过控制进行环氧开环反应的温度和压力，有效提高丙二醇甲醚和异丙醇胺的收率，以及有效提高丙二醇甲醚的伯仲比。
以液氨作为反应物，无需进行脱水工艺，节约能量。
可以理解，进行环氧开环反应的温度包括但不限于100℃、102℃、105℃、108℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃、200℃；进行环氧开环反应的压力包括但不限于6mPa、7mPa、8mPa、9mPa、10mPa、11mPa、12mPa、13mPa、14mPa、15mPa、16mPa、17mPa、18mPa、19mPa、20mPa。
在其中一些示例中，步骤S10中，进行环氧开环反应的空时为3h～15h。
可以理解，空时，即为空间时间，指反应器体积除以各种原料体积流量之和；进一步可理解，进行环氧开环反应的空时包括但不限于3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h、11h、12h、13h、14h、15h。
在其中一些示例中，步骤S10中，进行环氧开环反应的温度为160℃～200℃，压力为8mPa～15mPa，空时为5h～10h。
在其中一些示例中，步骤S10中，甲醇、液氨与环氧丙烷的摩尔比为(1～8):(2～9):1。
可以理解，以环氧丙烷的摩尔量为1单位计，甲醇的摩尔量包括但不限于1、2.5、3.5、4、5、6、7、8；液氨的摩尔量包括但不限于2、3、4、5、6、7、8、9。
在其中一些示例中，步骤S10中，甲醇与环氧丙烷的摩尔比为(2.5～3.5):1。
在其中一些示例中，步骤S10中，液氨与环氧丙烷的摩尔比为(2～4):1。
通过控制各原料的添加量，来控制反应体系的pH值，从而进一步提升丙二醇甲醚的伯仲比。
在其中一些示例中，步骤S10中，在管式反应器中进行环氧开环反应。
可以理解，管式反应器包括但不限于水平管式反应器、列管式反应器、盘管式反应器、U形管式反应器和固定床反应器等。
在其中一些示例中，步骤S10中，管式反应器选自列管式反应器、盘管式反应器和固定床反应器中的一种。
可以理解，管式反应器可水平放置，也可垂直放置；若垂直放置，则物料进料采用上进下出。
在其中一些示例中，步骤S10中，在进行环氧开环反应步骤之前，还包括将混合步骤得到的混合液进行预热的步骤。
可以理解，在进行环氧开环反应步骤之前，将甲醇、液氨和环氧丙烷的混合液先进行预热，有利于提高环氧丙烷的转化率。还可理解，也可分别将甲醇、液氨和环氧丙烷进行预热再混合。
在其中一些示例中，步骤S10中，预热的温度为60℃～100℃。
可以理解，预热的温度包括但不限于60℃、62℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃。
在其中一些示例中，步骤S10中，预热器为微通道反应器。
可以理解，先将甲醇、液氨和环氧丙烷于微通道反应器中混合预热，再进入管式反应器中进行环氧开环反应。
步骤S20：将步骤S10得到的初级反应液进行分离提纯，制备丙二醇甲醚和异丙醇胺。
可以理解，丙二醇甲醚包含1-甲氧基-2-丙醇(伯醚)和2-甲氧基-1-丙醇(仲醚)，异丙醇胺包含一异丙醇胺、二异丙醇胺和三异丙醇胺。
在其中一些示例中，步骤S20包括步骤S21～S26：
步骤S21：将步骤S10得到的初级反应液进入氨回收塔，塔顶分离出未反应的液氨，塔釜得到二级反应液。
可以理解，未反应的液氨可重新作为液氨原料进入到混合器中混合，实现循环利用。
在其中一些示例中，步骤S21中，氨回收塔的操作压力≥1mPa。
可选地，氨回收塔的操作压力为1mPa～1.8mPa。
可以理解，氨回收塔的操作压力包括但不限于1mPa、1.1mPa、1.2mPa、1.3mPa、1.4mPa、1.5mPa、1.6mPa、1.7mPa、1.8mPa。
步骤S22：将步骤S21得到的二级反应液进入精馏塔-1进行常压精馏，塔顶分离出未反应的甲醇，塔釜得到精馏塔-1釜液。
可以理解，未反应的甲醇可重新作为甲醇原料进入到混合器中混合，实现循环利用。
步骤S23：将步骤S22得到的精馏塔-1釜液进入精馏塔-2进行负压精馏，塔顶分离出1-甲氧基-2-丙醇，塔釜得到精馏塔-2釜液。
步骤S23分离得到的1-甲氧基-2-丙醇的含量≥99％。
步骤S24：将步骤S23得到的精馏塔-2釜液进入精馏塔-3进行负压精馏，塔顶分离出1-甲氧基-2-丙醇及2-甲氧基-1-丙醇的混合物，塔釜得到精馏塔-3釜液。
可以理解，分离得到的1-甲氧基-2-丙醇及2-甲氧基-1-丙醇的混合物，可进入精馏塔-2进行负压精馏。
步骤S25：将步骤S24得到的精馏塔-3釜液进入精馏塔-4进行负压精馏，塔顶分离出一异丙醇胺，塔釜得到精馏塔-4釜液。
步骤S26：将步骤S25得到的精馏塔-4釜液进入精馏塔-5进行负压精馏，塔顶分离出二异丙醇胺，塔釜得到三异丙醇胺。
在其中一些示例中，联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法中，精馏塔-2、精馏塔-3、精馏塔-4及精馏塔-5的操作压力分别独立地为-0.096mPa～-0.098mPa。
可以理解，步骤S23中的精馏塔-2、步骤S24中的精馏塔-3、步骤S25中的精馏塔-4及步骤S26的精馏塔-5的操作压力是分别独立地，可以全部相同，可以两两相同，也可以各不相同，还可以部分相同，其他不同；进一步可理解，精馏塔-2、精馏塔-3、精馏塔-4及精馏塔-5的操作压力分别独立地为-0.096mPa、-0.0962mPa、-0.0965mPa、-0.097mPa、-0.0976mPa、0.098mPa。
上述联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，生产工艺简单，过程稳定可控，得到的丙二醇甲醚具有较高的伯仲比，无需添加额外催化剂，从而避免进行因催化剂增加的后处理步骤，具有较高的经济和工业应用价值。
具体实施例
以下按照本申请的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法举例，可理解，本申请的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法并不局限于下述实施例。
实施例1
(1)管式反应器管径为3*0.8mm，长度为100m，将液氨、甲醇和环氧丙烷分别装在三个滴加罐中，通过泵向管式反应器内进料，甲醇、液氨与环氧丙烷的摩尔比为5：6：2，反应空时为5h，温度160℃，压力15mpa；
(2)将反应得到的初级反应液首先经过闪蒸罐分离液氨，之后进入精馏塔1，将残留的液氨和甲醇首先蒸出；将精馏塔-1的釜液进入精馏塔2中，负压精馏塔顶分离出丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量≥99％)，釜液进入精馏塔3中负压分离出剩余的丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量54％，2-甲氧基-1-丙醇含量44％)，之后釜液进入精馏塔4负压分离一异丙醇胺(含量≥99.5％)，在精馏塔5负压分离二异丙醇胺(含量≥99％)，釜液为三异丙醇胺。
实施例2
(1)管式反应器管径为3*0.8mm，长度为100m，将液氨、甲醇和环氧丙烷分别装在三个滴加罐中，通过泵向管式反应器内进料，甲醇、液氨与环氧丙烷的摩尔比为7：4：2，反应空时为5h，温度180℃，压力10mpa；
(2)将反应得到的初级反应液首先经过闪蒸罐分离液氨，之后进入精馏塔1，将残留的液氨和甲醇首先蒸出；将精馏塔-1的釜液进入精馏塔2中，负压精馏塔顶分离出丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量≥99％)，釜液进入精馏塔3中负压分离出剩余的丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量58％，2-甲氧基-1-丙醇含量42％)，之后釜液进入精馏塔4负压分离一异丙醇胺(含量≥99.5％)，在精馏塔5负压分离二异丙醇胺(含量≥99％)，釜液为三异丙醇胺。
实施例3
(1)管式反应器管径为6*1.5mm，长度为71m，将液氨、甲醇和环氧丙烷分别装在三个滴加罐中，通过泵向管式反应器内进料，甲醇、液氨与环氧丙烷的摩尔比为5：8：2，反应空时为5h，温度200℃，压力18mpa；
(2)将反应得到的初级反应液首先经过闪蒸罐分离液氨，之后进入精馏塔1，将残留的液氨和甲醇首先蒸出；将精馏塔-1的釜液进入精馏塔2中，负压精馏塔顶分离出丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量≥99％)，釜液进入精馏塔3中负压分离出剩余的丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量54％，2-甲氧基-1-丙醇含量45％)，之后釜液进入精馏塔4负压分离一异丙醇胺(含量≥99.5％)，在精馏塔5负压分离二异丙醇胺(含量≥99％)，釜液为三异丙醇胺。
实施例4
(1)管式反应器管径为3*0.8mm，长度为100m，将液氨、甲醇和环氧丙烷分别装在三个滴加罐中，通过泵向管式反应器内进料，甲醇、液氨与环氧丙烷的摩尔比为5：6：2，反应空时为5h，温度120℃，压力20mpa；
(2)将反应得到的初级反应液首先经过闪蒸罐分离液氨，之后进入精馏塔1，将残留的液氨和甲醇首先蒸出；将精馏塔-1的釜液进入精馏塔2中，负压精馏塔顶分离出丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量≥99％)，釜液进入精馏塔3中负压分离出剩余的丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量56％，2-甲氧基-1-丙醇含量43％)，之后釜液进入精馏塔4负压分离一异丙醇胺(含量≥99.5％)，在精馏塔5负压分离二异丙醇胺(含量≥99％)，釜液为三异丙醇胺。
实施例5
(1)管式反应器管径为3*0.8mm，长度为100m，将液氨、甲醇和环氧丙烷分别装在三个滴加罐中，通过泵向管式反应器内进料，甲醇、液氨与环氧丙烷的摩尔比为5：6：2，反应空时为5h，温度100℃，压力15mpa；
(2)将反应得到的初级反应液首先经过闪蒸罐分离液氨，之后进入精馏塔1，将残留的液氨和甲醇首先蒸出；将精馏塔-1的釜液进入精馏塔2中，负压精馏塔顶分离出丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量≥99％)，釜液进入精馏塔3中负压分离出剩余的丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量54％，2-甲氧基-1-丙醇含量44％)，之后釜液进入精馏塔4负压分离一异丙醇胺(含量≥99.5％)，在精馏塔5负压分离二异丙醇胺(含量≥99％)，釜液为三异丙醇胺。
对比例1
管式反应器管径为6*1.5mm，长度为71m，将甲醇和环氧丙烷混合后通过泵向管式反应器进料，甲醇：环氧丙烷摩尔比为5：1，反应空时3h，温度160℃，压力5mPa。
对比例2
(1)管式反应器管径为3*0.8mm，长度为100m，将液氨、甲醇和环氧丙烷分别装在三个滴加罐中，通过泵向管式反应器内进料，甲醇、液氨与环氧丙烷的摩尔比为5：6：2，反应空时为5h，温度50℃，压力0.2mpa；
(2)将反应得到的初级反应液首先经过闪蒸罐分离液氨，之后进入精馏塔1，将残留的液氨和甲醇首先蒸出；将精馏塔-1的釜液进入精馏塔2中，负压精馏塔顶分离出丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量≥99％)，釜液进入精馏塔3中负压分离出剩余的丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量54％，2-甲氧基-1-丙醇含量44％)，之后釜液进入精馏塔4负压分离一异丙醇胺(含量≥99.5％)，在精馏塔5负压分离二异丙醇胺(含量≥99％)，釜液为三异丙醇胺。
对比例3
(1)管式反应器管径为3*0.8mm，长度为100m，将液氨、甲醇和环氧丙烷分别装在三个滴加罐中，通过泵向管式反应器内进料，甲醇、液氨与环氧丙烷的摩尔比为5：6：2，反应空时为5h，温度220℃，压力5mpa；
(2)将反应得到的初级反应液首先经过闪蒸罐分离液氨，之后进入精馏塔1，将残留的液氨和甲醇首先蒸出；将精馏塔-1的釜液进入精馏塔2中，负压精馏塔顶分离出丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量≥99％)，釜液进入精馏塔3中负压分离出剩余的丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇含量54％，2-甲氧基-1-丙醇含量45％)，之后釜液进入精馏塔4负压分离一异丙醇胺(含量≥99.5％)，在精馏塔5负压分离二异丙醇胺(含量≥99％)，釜液为三异丙醇胺。
采用气相色谱法对各实施例和对比例步骤(1)反应得到的初级反应液的成分进行分析，型号为安捷伦GC8860，HP-5色谱柱，此时液氨不出峰，甲醇、环氧丙烷、PM-1、PM-2、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺的含量比例通过色谱峰面积转化得到，结果如表1所示。
表1
其中，“PM-1”为1-甲氧基-2-丙醇，“PM-2”2-甲氧基-1-丙醇，伯仲比为“PM-1”含量与“PM-2”含量的比值。
由表1可知，实施例能联产丙二醇甲醚和异丙醇，且相比对比例，实施例步骤(1)反应得到的初级反应液中，丙二醇甲醚和异丙醇在初级反应液中的占比较高；而且，相比对比例1，实施例制得的丙二醇甲醚的伯仲比较高；虽然对比例2中丙二醇甲醚的伯仲比也较高，但对比例2中丙二醇甲醚“PM-1”和“PM-2”在初级反应液中的总占比仅0.353％，以及对比例3中丙二醇甲醚“PM-1”和“PM-2”在初级反应液中的总占比仅1.07％。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本申请的几种实施方式，便于具体和详细地理解本申请的技术方案，但并不能因此而理解为对发明专利保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本申请提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或者有限的试验得到的技术方案，均在本申请所附权利要求的保护范围内。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书可以用于解释权利要求的内容。
Claims (10)
1.一种联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将甲醇、液氨和环氧丙烷混合，在温度为100℃～200℃、压力为6mPa～20mPa的条件下进行环氧开环反应，得到初级反应液；
将所述初级反应液进行分离提纯，制备丙二醇甲醚和异丙醇胺，所述异丙醇胺包含一异丙醇胺、二异丙醇胺和三异丙醇胺。
2.如权利要求1所述的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，所述分离提纯包括以下步骤：
将所述初级反应液进入氨回收塔，塔顶分离出未反应的液氨，塔釜得到二级反应液；
将所述二级反应液进入精馏塔-1进行常压精馏，塔顶分离出未反应的甲醇，塔釜得到精馏塔-1釜液；
将所述精馏塔-1釜液进入精馏塔-2进行负压精馏，塔顶分离出1-甲氧基-2-丙醇，塔釜得到精馏塔-2釜液；
将所述精馏塔-2釜液进入精馏塔-3进行负压精馏，塔顶分离出1-甲氧基-2-丙醇及2-甲氧基-1-丙醇的混合物，塔釜得到精馏塔-3釜液；
将所述精馏塔-3釜液进入精馏塔-4进行负压精馏，塔顶分离出一异丙醇胺，塔釜得到精馏塔-4釜液；
将所述精馏塔-4釜液进入精馏塔-5进行负压精馏，塔顶分离出二异丙醇胺，塔釜得到三异丙醇胺。
3.如权利要求2所述的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，所述氨回收塔的操作压力≥1mPa。
4.如权利要求2所述的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，所述精馏塔-2、精馏塔-3、精馏塔-4及精馏塔-5的操作压力分别独立地为-0.096mPa～-0.098mPa。
5.如权利要求1所述的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，所述环氧开环反应的空时为3h～15h。
6.如权利要求1～5任一项所述的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，进行所述环氧开环反应的温度为160℃～200℃，压力为8mPa～15mPa，空时为5h～10h。
7.如权利要求1～5任一项所述的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，所述甲醇、所述液氨与所述环氧丙烷的摩尔比为(1～8):(2～9):1。
8.如权利要求7所述的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，包括如下(1)～(2)至少一个特征：
(1)所述甲醇与所述环氧丙烷的摩尔比为(2.5～3.5):1；
(2)所述液氨与所述环氧丙烷的摩尔比为(2～4):1。
9.如权利要求1～5、8任一项所述的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，在管式反应器中进行所述环氧开环反应。
10.如权利要求1～5、8任一项所述的联产丙二醇甲醚和异丙醇胺的方法，其特征在于，在进行所述环氧开环反应步骤之前，还包括将所述混合步骤得到的混合液进行预热的步骤，所述预热的温度为60℃～100℃。
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Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
| GB342022A (en) * | 1929-11-11 | 1931-01-29 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of alkylene derivatives from alkylene oxides |
| CN101613259A (zh) * | 2008-06-27 | 2009-12-30 | 江苏瑞佳化学有限公司 | 电子级丙二醇甲醚的制备方法 |
| CN101717327A (zh) * | 2009-12-07 | 2010-06-02 | 无锡百川化工股份有限公司 | 一种节能化生产丙二醇甲醚的方法 |
| CN104761457A (zh) * | 2014-01-02 | 2015-07-08 | 惠州市富力新技术有限公司 | 一种异丙醇胺的制备方法 |
| CN109134212A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-04 | 江苏华伦化工有限公司 | 连续化反应制备二丙二醇甲醚的方法 |
| CN109748805A (zh) * | 2017-11-01 | 2019-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 液氨法生产异丙醇胺的方法 |
-
2022
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB342022A (en) * | 1929-11-11 | 1931-01-29 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of alkylene derivatives from alkylene oxides |
| CN101613259A (zh) * | 2008-06-27 | 2009-12-30 | 江苏瑞佳化学有限公司 | 电子级丙二醇甲醚的制备方法 |
| CN101717327A (zh) * | 2009-12-07 | 2010-06-02 | 无锡百川化工股份有限公司 | 一种节能化生产丙二醇甲醚的方法 |
| CN104761457A (zh) * | 2014-01-02 | 2015-07-08 | 惠州市富力新技术有限公司 | 一种异丙醇胺的制备方法 |
| CN109748805A (zh) * | 2017-11-01 | 2019-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 液氨法生产异丙醇胺的方法 |
| CN109134212A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-04 | 江苏华伦化工有限公司 | 连续化反应制备二丙二醇甲醚的方法 |
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