CN115613376A - 布帛用处理剂、印染用油墨组、印染方法以及印染布帛 - Google Patents

布帛用处理剂、印染用油墨组、印染方法以及印染布帛 Download PDF

Info

Publication number
CN115613376A
CN115613376A CN202210811518.8A CN202210811518A CN115613376A CN 115613376 A CN115613376 A CN 115613376A CN 202210811518 A CN202210811518 A CN 202210811518A CN 115613376 A CN115613376 A CN 115613376A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fabric
color material
value
sublimation
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210811518.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115613376B (zh
Inventor
加藤舞
仁藤谦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2021114713A external-priority patent/JP2023011098A/ja
Priority claimed from JP2021202111A external-priority patent/JP2023087696A/ja
Priority claimed from JP2022065619A external-priority patent/JP2023088238A/ja
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Publication of CN115613376A publication Critical patent/CN115613376A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115613376B publication Critical patent/CN115613376B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/003—Transfer printing
    • D06P5/004—Transfer printing using subliming dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
    • D06P1/20—Anthraquinone dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6426—Heterocyclic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6429—Compounds containing nitrogen bound to a six-membered aromatic carbocyclic ring
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/90—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dyes dissolved in organic solvents or aqueous emulsions thereof
    • D06P1/92—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dyes dissolved in organic solvents or aqueous emulsions thereof in organic solvents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/14—Wool
    • D06P3/143—Wool using dispersed dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/6033—Natural or regenerated cellulose using dispersed dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/6033—Natural or regenerated cellulose using dispersed dyes
    • D06P3/6041—Natural or regenerated cellulose using dispersed dyes using specified dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/002—Locally enhancing dye affinity of a textile material by chemical means
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/003—Transfer printing
    • D06P5/004—Transfer printing using subliming dyes
    • D06P5/006—Transfer printing using subliming dyes using specified dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

本发明的布帛用处理剂是基于升华色材的印染中使用的布帛用处理剂，所述布帛用处理剂含有色材捕捉化合物，所述色材捕捉化合物通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下。〔纸色谱法的条件〕步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体。步骤2：将所述升华色材的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品。步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟。步骤4：根据下述式求出Rf值。式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离。

Description

布帛用处理剂、印染用油墨组、印染方法以及印染布帛
技术领域
本发明涉及布帛用处理剂、印染用油墨组(Ink set)、印染方法以及印染布帛。
更详细而言，涉及能够抑制印染布帛的变色和褪色的布帛用处理剂等。
背景技术
以往，已知有使用含有升华色材的印染用油墨染色布帛的印染方法。在这样的印染方法中，升华色材一般表现出疏水性，因此易于固定于同样表现疏水性的聚酯布帛，易于进行适宜的印染。与之相对，对于含有表现亲水性的天然纤维、合成纤维素纤维等纤维的布帛，由于升华色材与布帛的极性差，升华色材的固定容易变得不充分。
作为解决这样的问题的技术，在专利文献1中，公开了以下的技术：升华转印方式的印染中，通过在升华转印前以溶胀剂(多元醇类)使布帛溶胀来使升华色材固定，并且，通过在升华转印后将合成树脂液涂布至布帛后进行加工而使升华色材封入并固定于布帛内部。
在专利文献2中，公开了以下的技术：为了防止纤维素纤维的劣化，在用酰氯以及N-杂环化合物处理纤维素纤维结构物后，通过热处理或干热处理进行化学改性，然后，用染料进行印染。
此外，作为提供一种不需要设置后续工序的简便方法的技术，在专利文献3中，公开了以下技术：在升华转印前，在溶胀剂(多元醇类)的基础上进一步赋予布帛以防水剂(例如，含聚氟烷基的聚(甲基)丙烯酸酯)。
然而，特别是在高温环境下，即使使用这些技术，还是存在印染布帛会由于升华色材的固定不足而随时间推移地变色和褪色或染料渗出的问题。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]日本特开平7-216763号公报
[专利文献2]日本特开昭55-163288号公报
[专利文献3]日本特开2021-42514号公报
发明内容
发明所解决的技术问题
本发明是鉴于所述问题·情况而做出的，其一种方式解决的技术问题在于：提供一种能够抑制印染布帛的变色和褪色的布帛用处理剂、印染用油墨组和印染方法、以及变色和褪色受到抑制的印染布帛。此外，其他方式解决的技术问题在于：提供一种能够兼具发色性和质感，并且能够抑制染料的渗出的布帛用处理剂。
解决问题的技术手段
本发明人为了解决所述技术问题，而对所述一种方式的技术问题的原因等进行了探讨，结果发现：通过使用作为色材捕捉力的指标的Rf值(值越小，色材捕捉力越大)为0.7以下的色材捕捉化合物，能够抑制印染布帛的变色和褪色，从而完成了本发明。
此外，对所述其他方式的技术问题的原因等进行了探讨，结果发现：通过含有使布帛的纤维溶胀的溶剂(I/O值为1.5以上)以及在纤维的内部捕捉染料的芳香族杂环式化合物，能够提供兼具发色性和质感，并且能够抑制染料的渗出的布帛用处理剂，从而完成了本发明。
即，本发明涉及的所述技术问题通过以下的手段而解决。
1.一种布帛用处理剂，其为基于升华色材的印染中使用的布帛用处理剂，其中，
所述布帛用处理剂含有色材捕捉化合物，所述色材捕捉化合物通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下，
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将所述升华色材的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离。
2.一种布帛用处理剂，其为基于升华色材的印染中使用的布帛用处理剂，其中，
所述布帛用处理剂含有色材捕捉化合物，所述色材捕捉化合物通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下，
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将C.I.分散红60的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝C.I.分散红60的展开距离/乙腈的展开距离。
3.根据第1项或第2项所述的布帛用处理剂，其含有：所述Rf值为0.5以下的色材捕捉化合物。
4.根据第1项～第3项中任一项所述的布帛用处理剂，其进一步含有：无机性值与有机性值之比的值(I/O值)为1.5以上的溶剂。
5.根据第1项～第4项中任一项所述的布帛用处理剂，其中，
所述色材捕捉化合物具有芳香族杂环。
此外，所述色材捕捉化合物优选具有3个以上的芳香族环。
6.根据第1项～第5项中任一项所述的布帛用处理剂，其中，
所述色材捕捉化合物具有5个以上的芳香族环。
7.根据第1项～第6项中任一项所述的布帛用处理剂，其中，
所述色材捕捉化合物具有：2个芳香族环相互以单键键合而构成的结构。
8.一种印染用油墨组，其为包含含有升华色材的印染用油墨以及含有色材捕捉化合物的布帛用处理剂的印染用油墨组，其中，
所述布帛用处理剂为第1项～第7项中任一项所述的布帛用处理剂。
此外，优选本发明的经过了预处理的布帛是经过了含有色材捕捉化合物的预处理的布帛，其中，
作为所述色材捕捉化合物而含有：通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物，
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将所述升华色材的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离。
并且，优选本发明的预处理剂布帛是经过了含有色材捕捉化合物的预处理的布帛，其中，
作为所述色材捕捉化合物而含有：通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物，
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将C.I.分散红60(C.I.Disperse Red 60)的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝C.I.分散红60的展开距离/乙腈的展开距离。
9.一种印染方法，其为在色材捕捉化合物的存在下，用升华色材对布帛进行染色的印染方法，其中，
作为所述色材捕捉化合物，使用通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物，
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将所述升华色材的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离。
此外，优选本发明的印染方法是在色材捕捉化合物的存在下，用升华色材对布帛进行染色的印染方法，其中，
作为所述色材捕捉化合物，使用通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物，
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将C.I.分散红60的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝C.I.分散红60的展开距离/乙腈的展开距离。
10.根据第9项所述的印染方法，其中，
所述布帛含有天然纤维或合成纤维素纤维。
11.根据第9项或第10项所述的印染方法，其中，
染色方式为升华转印方式。
12.一种印染布帛，其为含有色材捕捉化合物和升华色材的印染布帛，其中，
所述印染布帛含有通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物作为所述色材捕捉化合物，
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将所述升华色材的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离。
此外，优选本发明的印染布帛是含有色材捕捉化合物和升华色材的印染布帛，其中，
作为所述色材捕捉化合物而含有：通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物，
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将C.I.分散红60的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝C.I.分散红60的展开距离/乙腈的展开距离。
13.一种布帛用处理剂，其为升华转印方式的印染中使用的布帛用处理剂，其中，
所述布帛用处理剂含有：
无机性值与有机性值之比的值(I/O值)为1.5以上的溶剂、以及
芳香族杂环式化合物。
14.根据第13项所述的布帛用处理剂，其中，
相对于所述布帛用处理剂整体，所述布帛用处理剂在5～95质量％的范围内含有所述溶剂。
优选相对于所述布帛用处理剂整体，所述布帛用处理剂在1～30质量％的范围内含有所述芳香族杂环式化合物。
所述溶剂的I/O值优选为1.5～5.0的范围内。
15.根据第13项或第14项所述的布帛用处理剂，其中，
所述溶剂的沸点为150～250℃的范围内。
16.根据第13项～第15项中任一项所述的布帛用处理剂，其中，
所述溶剂含有二甲基亚砜、乙二醇、丙二醇中的任意一种以上。
所述芳香族杂环式化合物优选为含氮杂环式化合物。
所述含氮杂环式化合物优选为：选自具有吡唑环的化合物、具有***环的化合物以及具有咪唑环的化合物中的至少任意一种。
所述芳香族杂环式化合物优选为低分子量。
本发明的其他方式的印染方法是一种基于使用染料的升华转印方式的印染方法，其中，
优选将所述布帛用处理剂涂布至布帛，升华转印所述染料。
所述布帛优选含有纤维素纤维。
转印时的温度优选比所述溶剂的沸点高。
本发明的其他方式的印染布帛是一种包含芳香族杂环式化合物和染料的印染布帛，其中，
优选所述芳香族杂环式化合物为来源于所述布帛用处理剂的所述芳香族杂环式化合物。
发明效果
通过本发明的一个方式，可提供一种能够抑制印染布帛的变色和褪色的布帛用处理剂等。
就本发明的效果的表达机制或作用机制而言，虽然还不明确，但可以作以下的推测。
本发明人发现：即使如现有技术那样使用溶胀剂，印染布帛也会随时间推移地变色和褪色的原因在于，升华色材对布帛的固定不充分而导致的升华色材的渗出。
本发明的布帛用处理剂的特征在于，含有通过基于所述条件的纸色谱法而求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物。在该纸色谱法中，将固定有色材捕捉化合物的纤维素滤纸用作担体，使印染中使用的升华色材与色材捕捉化合物一同展开。在该方法中，通过将固定有色材捕捉化合物的纤维素滤纸用作担体，而能够使被认为在含有纤维素纤维或与纤维素纤维类似的纤维的布帛与色材捕捉化合物之间发挥作用的CH-π相互作用的强度在作为测定结果的Rf值中反映。此外，通过使用升华色材作为展开对象，还能够使被认为在升华色材与色材捕捉化合物之间发挥作用的π-π相互作用的强度也在作为测定结果的Rf值中反映。即，以该纸色谱法求得的Rf值是表示所述CH-π相互作用和所述π-π相互作用的总合强度的值，换言之，是作为色材捕捉化合物的色材捕捉力(使升华色材固定至布帛的强度)的指标的值。需要说明的是，就该Rf值而言，值越小，表示色材捕捉力越大。
可以认为如果是该Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物，则具有足以充分抑制渗出的色材捕捉力，由此可以推测出本发明的布帛用处理剂能够抑制印染布帛的变色和褪色。
此外，如果使用C.I.分散红60作为与色材捕捉化合物一同展开的升华色材，则Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物即使在实际的升华转印中使用其他染料的情况下也能得到良好的结果。可以认为这是因为，由于一般的升华色材具有多个芳香族环，因此通过使用C.I.分散红60作为展开对象，被认为在一般使用的升华色材的芳香族环与色材捕捉化合物之间发挥作用的π-π相互作用的强度也能够在作为测定结果的Rf值中反映。
通过本发明的其他方式，可提供一种能够兼具发色性和质感，并且能够抑制染料的渗出的布帛用处理剂。
就本发明的效果的表达机制或作用机制而言，虽然还不明确，但可以作如下的推测。
本发明的布帛用处理剂含有：无机性值与有机性值之比的值(I/O值)为1.5以上的溶剂、以及芳香族杂环式化合物。通过所述I/O值为1.5以上的溶剂，在布帛的纤维内发生溶胀的同时，作为染料的载体发挥作用，由此染料变得易于进入纤维内部。此外，通过所述芳香族杂环式化合物，能够在纤维内部捕捉染料。可以推测，作为其结果，能够在不损害质感的同时提高发色性。此外，能够防止随时间推移的染料渗出。
并且，如果通过转印时的热除去所述溶剂，则染料进一步固定化，能够提高渗出抑制效果。
具体实施方式
本发明的布帛用处理剂是基于升华色材的印染中使用的布帛用处理剂，其特征在于：含有通过基于所述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物。
该特征是下述实施方式中共通或有所对应的技术特征。
作为本发明的布帛用处理剂的实施方式，从色材捕捉力的观点出发，优选含有所述Rf值为0.5以下的色材捕捉化合物。
作为本发明的布帛用处理剂的实施方式，优选进一步含有无机性值与有机性值之比的值(I/O值)为1.5以上的溶剂。通过使I/O值在该范围内，在布帛的纤维内部变得易于溶胀的同时，溶剂作为升华色材的载体发挥作用，由此升华色材变得易于进入纤维内部。由此，升华色材变得更易于固定，变色和褪色抑制效果提高。
作为本发明的布帛用处理剂的实施方式，从色材捕捉力的观点出发，优选所述色材捕捉化合物具有芳香族杂环。
作为本发明的布帛用处理剂的实施方式，从色材捕捉力的观点出发，优选所述色材捕捉化合物具有3个以上的芳香族环。
作为本发明的布帛用处理剂的实施方式，从色材捕捉力的观点出发，优选所述色材捕捉化合物具有5个以上的芳香族环。
作为本发明的布帛用处理剂的实施方式，从色材捕捉力的观点出发，优选所述色材捕捉化合物具有2个芳香族环相互以单键键合而构成的结构。
本发明的印染用油墨组为包含含有升华色材的印染用油墨以及含有色材捕捉化合物的布帛用处理剂的印染用油墨组，其中，所述布帛用处理剂是本发明的布帛用处理剂。
本发明的经过了预处理的布帛是经过了含有色材捕捉化合物的预处理的布帛，其含有通过基于所述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物作为所述色材捕捉化合物。
本发明的印染方法是在色材捕捉化合物的存在下，用升华色材对布帛进行染色的印染方法，其中，作为所述色材捕捉化合物，使用通过基于所述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物。
作为本发明的印染方法的实施方式，从能够显著地发挥本发明的效果的观点出发，优选所述布帛含有天然纤维或合成纤维素纤维。
作为本发明的印染方法的实施方式，从发挥本发明的效果的观点出发，优选染色方式为升华转印方式。
本发明的其他方式的布帛用处理剂是升华转印方式的印染中使用的布帛用处理剂，其特征在于：含有无机性值与有机性值之比的值(I/O值)为1.5以上的溶剂、以及芳香族杂环式化合物。
该特征是在下述各实施方式中共通或有所对应的技术特征。
作为本发明的实施方式，从发色浓度高的观点出发，优选相对于所述布帛用处理剂整体，在5～95质量％的范围内含有所述溶剂。
此外，从防止染料渗出的观点出发，优选相对于所述布帛用处理剂整体，在1～30质量％的范围内含有所述芳香族杂环式化合物。
从能够使布帛的纤维溶胀的观点出发，优选所述溶剂的I/O值在1.5～5.0的范围内。
此外，从能够通过转印时的热将溶剂除去的观点出发，优选所述溶剂的沸点为150～250℃的范围内。
并且，从能够使布帛的纤维溶胀，能够高浓度发色的观点出发，优选所述溶剂含有二甲基亚砜、乙二醇、丙二醇中的任意一种以上。
从易于在布帛的纤维内部捕捉染料，防止染料渗出的观点出发，优选所述芳香族杂环式化合物为含氮杂环式化合物。特别优选所述含氮杂环式化合物为选自具有吡唑环的化合物、具有***环的化合物以及具有咪唑环的化合物中的至少任意一种。
从芳香族杂环式化合物能够进入纤维的内部，从而能够在纤维内部捕捉染料的观点出发，优选所述芳香族杂环式化合物为低分子量。
本发明的印染方法是基于使用染料的升华转印方式的印染方法，其以将所述布帛用处理剂涂布至布帛，升华转印所述染料为特征。由此，能够兼具发色性和质感，并且能够抑制染料的渗出。
从能够显著地发挥本发明的效果的观点出发，优选所述布帛含有纤维素纤维。
从能够通过转印除去溶剂、使染料进一步固定化而提高渗出抑制效果的观点出发，优选转印时的温度比所述溶剂的沸点高。
本发明的印染布帛是包含芳香族杂环式化合物和染料的印染布帛，其中，所述芳香族杂环式化合物是来源于所述布帛用处理剂的芳香族杂环式化合物。由此，能够提供一种发色性和质感优异，并且，染料的渗出受到抑制的印染布帛。
以下，将对本发明及其构成要素、以及用于实施本发明的形态·方式进行详细的说明。需要说明的是，在本申请中，“～”表示包含其前后记载的数值而作为下限值以及上限值。
<1布帛用处理剂>
本发明的布帛用处理剂(也称为“布帛用预处理剂”或“预处理剂”)是基于升华色材的印染中使用的布帛用处理剂，其中，所述布帛用处理剂含有色材捕捉化合物，所述色材捕捉化合物通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下。
<1.1纸色谱法的条件>
本发明涉及的纸色谱法的条件如下。
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体。
步骤2：将所述升华色材的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品。
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟。
步骤4：根据下述式求出Rf值。
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离
以下，将对各步骤的详细内容进行说明。
(步骤1)
使色材捕捉化合物的10％溶液含浸至JIS P 3801:1995规定的5种C的纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体。色材捕捉化合物的10％溶液中使用的溶剂只要是能够使色材捕捉化合物溶解的溶剂就无特别限定，可以使用能够含有在布帛用处理剂中的溶剂等。纤维素滤纸的形状无特别限定，例如制成条状。纤维素滤纸的大小无特别限定，但需要是步骤3中的展开能够充分进行的大小。溶液向纤维素滤纸中的含浸通过将纤维素滤纸浸渍在溶液中1分钟而进行。就干燥而言，只要能够充分干燥至担体的质量在25℃·50％RH环境下稳定的程度，条件就无特别限定。
(步骤2)
将所述升华色材(与色材捕捉化合物一同在印染中使用的升华色材)的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品。溶液的点加可以使用毛细管进行。点加的溶液的量优选为0.5～2μL，更优选为1μL。点加的位置设为距离纤维素滤纸的下端1cm的位置。就干燥而言，只要充分干燥至展开样品的质量在25℃·50％RH环境下稳定的程度，条件就无特别限定。
(步骤3)
在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟。具体而言，向加入了乙腈的展开槽中，将展开样品以步骤2中进行了点加的部分不浸没在乙腈中的方式立直放入。在展开槽上加盖，使其展开。展开时间设为使纤维素滤纸接触乙腈起3分钟。
(步骤4)
根据下述式求出Rf值。
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离
“所述升华色材的展开距离”设为从步骤2中进行了点加的部分的中心到展开后的点中颜色最浓的位置的距离。颜色最浓的位置难以判别的情况下，设为从步骤2中进行了点加的部分的中心到点的前端与后端的中心处的距离。
“乙腈的展开距离”设为从步骤2中进行了点加的部分的中心到展开后的乙腈的前端的距离。
考虑到测定的精度，Rf值可以为多次测定的平均值。
此外，在涉及含有使用C.I.分散红60作为进行展开的升华色材的情况下的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物的布帛用处理剂的发明中，除了将所述(步骤2)的升华色材换成C.I.分散红60之外，以同样的步骤进行测定。
<1.2色材捕捉化合物>
本发明的布帛用处理剂的特征在于：含有通过基于所述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物。从色材捕捉力的观点出发，该Rf优选为0.5以下，更优选为0.3以下，进一步优选为0.2以下。
本发明涉及的色材捕捉化合物优选为具有芳香族环的化合物(芳香族化合物)，更优选为具有芳香族杂环的化合物(芳香族杂环式化合物)。
在本发明中，“芳香族杂环”是指，由碳和碳以外的杂原子构成的芳香族环，不包含构成芳香族环的元素仅为碳，杂原子构成在芳香族环上取代的取代基的情况。
从色材捕捉力的观点出发，构成芳香族杂环式化合物具有的芳香族杂环的杂原子优选为氧原子、氮原子或硫原子，更优选为氮原子。
作为芳香族杂环式化合物具有的芳香族杂环，例如，可以举出吡唑环、***环、咪唑环、三嗪环、吡啶环、吡唑环、氮丙啶环、吲哚环、喹啉环、吡咯环、噻吩环等。它们中，从色材捕捉力的观点出发，优选吡唑环、***环或咪唑环。
此外，作为色材捕捉化合物使用的芳香族化合物优选具有3个以上的芳香族环，更优选具有5个以上的芳香族环。此外，优选具有2个芳香族环相互以单键键合而构成的结构作为一部分或整体。如果芳香族化合物具有这些结构，则芳香族性变高，因此与升华色材的π-π相互作用变强。由此，色材捕捉力提高，能够使变色和褪色抑制效果提高。
本发明涉及的色材捕捉化合物在25℃、1气压下的、在一同含有在布帛用处理剂中的溶剂中的溶解度优选为10质量％以上。在溶剂中的溶解度越高，色材捕捉化合物越容易以溶解状态进入布帛的纤维内部，因此色材捕捉力提高，变色和褪色抑制效果提高。
以下对本发明涉及的色材捕捉化合物进行举例。需要说明的是，本发明涉及的色材捕捉化合物不限于这些例子。
[化学式1]
Figure BDA0003739421290000131
[化学式2]
Figure BDA0003739421290000141
<芳香族杂环式化合物>
本发明的其他方式中，布帛用处理剂中含有芳香族杂环式化合物。
在本发明中，芳香族杂环式化合物是指，包含碳和碳以外的杂原子作为构成芳香环的元素的、具有芳香族性的化合物，不包含构成芳香环的元素仅为碳，杂原子构成在芳香环上取代的取代基的情况。
就本发明涉及的芳香族杂环式化合物而言，作为构成芳香环的杂原子，优选选自氧、氮、硫原子，从染料的捕捉能力较高的观点出发，更优选为氮原子的含氮杂环式化合物。
作为所述含氮杂环式化合物，例如，可以举出具有吡唑环、***环、咪唑环、三嗪环、吡啶环、吡唑环、氮丙啶环、吲哚环、喹啉环、吡咯环以及噻吩环等的化合物，特别是从捕捉染料的观点出发，优选为选自具有吡唑环的化合物、具有***环的化合物以及具有咪唑环的化合物中的至少任意一种。
具体而言，可以举出下述结构式所表示的例示化合物(a1)～(a11)。
[化学式3]
Figure BDA0003739421290000151
[化学式4]
Figure BDA0003739421290000161
从能够在布帛的纤维内部捕捉染料的观点出发，优选本发明的色材捕捉化合物或芳香族杂环式化合物为低分子量。
所述低分子量例如是指200～1000的范围内。
此外，从染料捕捉的观点出发，优选相对于布帛用处理剂整体，在1～30质量％的范围内含有本发明的色材捕捉化合物或所述芳香族杂环式化合物，更优选在10～20质量％的范围内含有。
<1.3溶剂>
本发明的布帛用处理剂可以含有溶剂。溶剂的种类无特别限定，优选无机性值与有机性值之比的值(I/O值)为1.5以上，更优选为1.5～5.0的范围内，进一步优选为1.5～2.0的范围内。通过使I/O值在该范围内，在布帛的纤维内部变得易于溶胀的同时，溶剂作为升华色材的载体发挥作用，由此升华色材变得易于进入纤维内部。由此，升华色材更易于固定，变色和褪色抑制效果提高。
“I/O值”是指无机性值(I)与有机性值(O)之比(无机性值/有机性值)的值，也称为“IOB值”(Inorganic Organic Balance：IOB)，是表示化合物或部件的极性的大小的指标之一。
I/O值在有机概念图(甲田善生著，三共出版(1984))；KUMAMOTO PHA RMACEUTICALBULLETIN，第1号，第1～16项(1954年)；化学的区域，第11卷，第10号，719～725项(1957年)等文献中有详细的说明。该I/O值是以有机概念处理化合物或部件的极性而得到的值，该手法是对各个官能团分别设定参数的官能团贡献法的一种，显示了各个官能团的无机性值、有机性值。需要说明的是，I/O值是将化合物或部件的性质大致分为表示共价键合性的有机性基团和表示离子键合性的无机性基团，在命名为有机轴和无机轴的正交座标上的确定各点的位置而进行表示的。
此处，“无机性值(I)”是指，将有机化合物具有的各种取代基或键等对沸点的影响力的大小以羟基为基准进行数值化而得的值。具体而言，在碳原子数5的附近处取直链醇的沸点曲线与直链石蜡的沸点曲线之间的距离时为约100℃，因此将1个羟基的影响力设定为数值100，基于该数值，将各种取代基或各种键等对沸点的影响力进行数值化而得的值即为有机化合物具有的取代基的无机性值(I)。例如，-COOH基的无机性值(I)为150，双键的无机性值(I)为2。因此，某种有机化合物的无机性值(I)是指，化合物具有的各种取代基或键等的无机性值(I)的总和。
“有机性值(O)”是指，以分子内的亚甲基为单位，以代表该亚甲基的碳原子对沸点的影响力为基准而确定的数值。即，通过在直链饱和烃化合物的碳原子数5～10附近加入1个碳时沸点上升的平均值为20℃，因此以此为基准，将1个碳原子的有机性值定为20，以此作为基础而将各种取代基或键等对沸点的影响力进行数值化而得的值即为有机性值(O)。例如，硝基(-NO2)的有机性值(O)为70。
一般而言，I/O值越接近0越表示是非极性(疏水性、有机性大)的有机物，另一方面，值越大越表示为极性(亲水性、无机性大)的有机物。
作为I/O值为1.5以上的溶剂，例如，可以举出乙二醇单乙烯醚(I/O值：1.5)、二甲基亚砜(I/O值：1.75)、酪酸(I/O值：1.875)、聚乙二醇(I/O值：2.0)、异酪酸(I/O值：2.143)、2,3-丁二醇(I/O值：2.5)、三羟甲基乙烷(I/O值：3.0)、丙二醇(I/O值：3.3)、聚丙二醇(I/O值：3.3)、乙二醇(I/O值：5.0)等。这些中，从布帛的纤维能够溶胀，能够抑制变色和褪色的观点出发，优选含有二甲基亚砜、乙二醇、丙二醇中的任意一种以上。
此外，就溶剂的沸点而言，优选沸点为150～250℃的范围内。作为沸点为150～250℃的范围内的溶剂，例如，可以举出丙二醇(沸点188℃)、乙二醇(沸点197℃)、二甲基亚砜(沸点189℃)、2,3-丁二醇(沸点177℃)等。
除了所述举出的溶剂之外，例如也可以使用2-吡咯烷酮(I/O值：1.15)等。
从变色和褪色抑制效果的观点出发，优选在布帛用处理剂中，相对于布帛用处理剂整体，在5～95质量％的范围内含有所述溶剂，更优选在50～80质量％的范围内含有。
<1.4其它成分>
本发明的布帛用处理剂可以根据需要进一步含有所述以外的其他成分。其他成分的例子中包含水、表面活性剂、防腐剂、pH调整剂等。
水的例子中包含离子交换水、蒸馏水、纯水等。布帛用处理剂中的水的含量优选为0～95质量％的范围内，更优选为0～50质量％的范围内。
表面活性剂可以无特别限制地使用，但在油墨的构成成分中含有阴离子性的化合物时，表面活性剂的离子性优选为阴离子、非离子或甜菜碱型。具体而言，可以优选使用静态表面张力的降低能力高的氟类或聚硅氧烷类的表面活性剂、动态表面张力的降低能力高的磺基琥珀酸二辛酯、十二烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂、较低分子量的聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、乙炔二醇类、Pluronic型表面活性剂(Pluronic是注册商标)、山梨糖醇酐衍生物等非离子表面活性剂。也优选将氟类或聚硅氧烷类表面活性剂和动态表面张力的降低能力高的表面活性剂组合使用。
防腐剂的例子中包含芳香族卤素化合物(例如，PreventolCMK)、二硫氰基甲烷、含卤素氮硫化合物、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(例如，PROXELGXL)等。
pH调整剂的例子中包含柠檬酸、柠檬酸钠、盐酸、氢氧化钠等。
<1.5布帛用处理剂的物理性质>
布帛用处理剂在25℃下的粘度，也可以根据对布帛的赋予方法来进行适宜的调整。例如在以喷墨方式赋予布帛用处理剂的情况下，布帛用处理剂的粘度优选为4～20mPa·s的范围内。布帛用处理剂的粘度可以通过E型粘度计，在25℃下进行测定。
<2印染用油墨组>
本发明的印染用油墨组是包含含有升华色材的印染用油墨以及含有色材捕捉化合物的布帛用处理剂的印染用油墨组，其中，所述布帛用处理剂为本发明的布帛用处理剂。
关于该印染用油墨组中包含的布帛用处理剂，如上所述。此外，关于该印染用油墨组中包含的印染用油墨，将在以下进行说明。
<3印染用油墨>
本发明的印染用油墨组所包含的印染用油墨至少含有升华色材。
此外，除了升华色材之外，也可以含有水、有机溶剂、分散剂等。
<3.1升华色材>
在本发明中，“升华色材”是指，具有因加热而升华的性质的色材。
升华色材优选为作为不溶于水或难溶于水的染料的分散性染料。此处，不溶于水或难溶于水是指，在25℃下的水中的溶解度为10mg/L以下，优选为5mg/L以下，更优选为1mg/L以下。
升华色材的化学结构无特别限制，优选具有多个芳香族环。
通过具有多个芳香族环，π-π相互作用在色材捕捉化合物之间发挥强力的作用，升华色材变得更易于固定于布帛。
分散性染料的种类无特别限制，包含偶氮类、蒽醌类等。具体而言，分散性染料中的升华染料的例子中包含以下的染料。
C.I.分散黄3、4、5、7、9、13、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224等，
C.I.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142等，
C.I.分散红1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、289、298、302、303、310、311、312、320、324、328等，
C.I.分散紫1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77等，
C.I.分散绿9等，
C.I.分散棕1、2、4、9、13、19等，
C.I.分散蓝3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、359、360等，
C.I.分散黑1、3、10、24等。
升华色材的分子量无特别限制，从使升华色材易于升华的观点出发，优选分子量较小(例如，200～350)。另一方面，从浸透至布帛的升华色材不易脱离的观点出发，优选分子量适度地大(例如，350～500)。
印染用油墨中含有的升华色材可以结晶化，也可以不结晶化。
作为将油墨赋予至对象物的方法、例如涂布的方法，可以举出喷墨法，通过使用喷墨法可以进行高精度的印刷。
印染用油墨中的升华色材的平均粒径无特别限制，从基于喷墨方式的喷射稳定性的观点出发，例如可以设为300nm以下。平均粒径可以通过使用光散射法、电泳法、激光多普勒法等的市售粒径测定机而求得，作为粒径测定装置，例如可以举出Malvern公司制Zetasizer 1000等。
印染用油墨中的升华色材的含量无特别限制，优选相对于印染用油墨整体，在2～10质量％的范围内。升华色材的含量如果为2质量％以上，则易于形成高浓度的图像，如果在10质量％以下，则印染用油墨的粘度不会变得过高，因此不易减损喷射稳定性。从同样的观点出发，相对于印染用油墨整体，升华色材的含量更优选在5～10质量％的范围内。
<3.2水>
印染用油墨可以含有的水的例子中包含离子交换水、蒸馏水、纯水等。印染用油墨中的水的含量优选为40～98质量％的范围内，更优选为50～70质量％的范围内。
<3.3有机溶剂>
作为印染用油墨可以含有的有机溶剂，优选为水溶性有机溶剂。相对于印染用油墨整体，水和水溶性有机溶剂的合计含量优选为90～98质量％的范围内，更优选为90～95质量％的范围内。
水溶性有机溶剂的例子中包含醇类(例如，甲醇、乙醇、丙醇、戊醇、己醇、环己醇、苄醇)、多元醇类(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丙三醇、下述通式(1)所表示的化合物)、多元醇醚类(例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚)、胺类(例如，乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二乙二胺、三乙烯四胺)、酰胺类(例如，甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺)、杂环类(例如，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-环己基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷)、亚砜类(例如，二甲基亚砜)、砜类(例如，环砜)。
[化学式5]
通式(1)
Figure BDA0003739421290000211
[通式(1)中，R11都表示乙二醇基或丙二醇基，x、y以及z都为正整数，x+y+z＝3～30。]
在布帛含有天然纤维或合成纤维素纤维这样的亲水性纤维的情况下，从促进对印染用油墨的布帛的浸透的观点、以及不易减损喷墨方式中的喷射稳定性的观点出发，优选印染用油墨不易因干燥而增粘。因此，在水溶性有机溶剂中，印染用油墨优选含有沸点为200℃以上的高沸点溶剂。
作为沸点为200℃以上的高沸点溶剂，可以举出多元醇类、聚环氧烷类。沸点为200℃以上的多元醇类的例子中包含1,3-丁二醇(沸点208℃)、1,6-己二醇(沸点223℃)、聚丙二醇等2价的醇类；丙三醇(沸点290℃)、三羟甲基丙烷(沸点295℃)等3价以上的醇类。沸点为200℃以上的聚环氧烷类的例子中包含二乙二醇单乙基醚(沸点202℃)、三乙二醇单甲基醚(沸点245℃)、四乙二醇单甲基醚(沸点305℃)、三丙二醇单乙基醚(沸点256℃)；以及聚丙二醇等2价的醇类的醚、丙三醇(沸点290℃)、己三醇等3价以上的醇类的醚。
相对于印染用油墨整体，水溶性有机溶剂的含量优选在20～70质量％的范围内。如果相对于印染用油墨整体，水溶性有机溶剂的含量为20质量％以上，则升华色材的分散性、喷射性更容易提高，如果为70质量％以下，则不易减损印染用油墨的干燥性。
<3.4分散剂>
印染用油墨可以含有的分散剂可以根据升华色材的种类而选择。
分散剂的例子中包含：杂酚油磺酸钠的***缩合物、甲酚磺酸钠和2-萘酚-6-磺酸钠的***缩合物、甲酚磺酸钠的***缩合物、酚磺酸钠的***缩合物、β-萘酚磺酸钠的***缩合物、包含β-萘磺酸钠以及β-萘酚磺酸钠的***缩合物、包含环氧乙烷和环氧丙烷的环氧烷、包含脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚类、烷基酚以及羧酸胺的可烷基化的化合物、木质素磺酸盐、石蜡磺酸钠、α-烯烃与马来酸酐的共聚物、以及公知的梳型嵌段聚合物。
梳型嵌段聚合物的例子中包含BYK-CHEMIE公司制的DISPERBYK-190、DISPERBYK-194N、DISPERBYK-2010、DISPERBYK-2015以及BYK-154(“DISPERBYK”以及“BYK”为该公司的注册商标)。
分散剂的含量无特别限制，相对于升华色材100质量份，优选为20～200质量份的范围内。如果分散剂的含量为20质量份以上，则升华色材的分散性更易于提高，如果为200质量份以下，则易于抑制分散剂导致的喷射性的降低。
<3.5其它成分>
印染用油墨可以根据需要进一步包含其他成分。其他成分的例子中包含表面活性剂、防腐剂、pH调整剂等。在这些中，可以使用与布帛用处理剂中可以含有的表面活性剂、防腐剂、pH调整剂相同的成分。
<3.6印染用油墨的物理性质>
就印染用油墨在25℃下的粘度而言，只要是使基于喷墨方式的喷射性良好的程度，就无特别限制，优选为3～20mPa·s的范围内，更优选为4～12mPa·s的范围内。油墨的粘度可以通过E型粘度计，在25℃下测定。
<3.7含有色材捕捉化合物的印染用油墨>
所述色材捕捉化合物也可以含有在印染用油墨中。通过使用含有色材捕捉化合物的印染用油墨，能够在不需要布帛用处理剂以及基于布帛用处理剂的布帛预处理的同时，得到基于色材捕捉化合物的变色和褪色抑制效果。
需要说明的是，含有色材捕捉化合物的印染用油墨虽然不需要布帛用处理剂以及基于布帛用处理剂的布帛预处理，但也可以对通过布帛用处理剂进行了预处理的布帛(经过了预处理的布帛)使用。
<4印染方法>
本发明的印染方法是在色材捕捉化合物的存在下，用升华色材对布帛进行染色的印染方法，其中，作为所述色材捕捉化合物，使用通过基于所述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物。
在本发明中，“色材捕捉化合物的存在下”包含：对通过含有色材捕捉化合物的布帛用处理剂进行了预处理的布帛(经过了预处理的布帛)进行染色的情况、同时进行含有色材捕捉化合物的布帛用处理剂的处理和印染用油墨的赋于的情况、以及使色材捕捉化合物含有在印染用油墨中进行染色的情况。在任一情况下，通过使色材捕捉化合物存在，升华色材变得易于固定于布帛，变色和褪色受到抑制。
<4.1布帛>
本发明涉及的布帛所含有的纤维无特别限制，可以举出天然纤维(包含天然纤维素纤维、麻、羊毛、绢等)、合成纤维素纤维(包含人造丝等再生纤维素纤维、以及醋酸纤维等半合成纤维素纤维)、维尼纶纤维、尼龙纤维、腈纶纤维、聚氨酯纤维、聚酯纤维等。
从能够显著地发挥本发明的效果的观点出发，布帛优选含有天然纤维或合成纤维素纤维，更优选天然纤维或合成纤维素纤维的含量为30质量％以上。此外，在天然纤维中，特别优选绵纤维等天然纤维素纤维。布帛可以包含1种天然纤维，也可以包含2种以上。在布帛包含天然纤维的情况下，可以进一步包含1种或2种以上的化学纤维。在布帛包含纤维素纤维和纤维素纤维以外的其他的纤维的情况下，优选包含聚酯纤维作为其他纤维。
布帛可以将这些纤维制成织布、无纺布、编织布等任意的形态。此外，布帛也可以是2种以上的纤维的混纺织布或混纺无纺布。
构成布帛的纤维中的天然纤维比例和化学纤维比例以含有的天然纤维相对于布帛的总量(天然纤维和化学纤维的合计量)的质量％和含有的化学纤维相对于布帛的总量(天然纤维和化学纤维的合计量)的质量％表示。在本发明涉及的布帛包含天然纤维和任意的化学纤维的情况下，优选布帛中的天然纤维比例为5～100质量％的范围，化学纤维比例为0～95质量％的范围。例如，在布帛包含纤维素纤维和聚酯纤维的情况下，优选纤维素纤维比例为35～100质量％的范围，聚酯纤维比例为0～65质量％的范围。
<4.2预处理工序>
在对经过了预处理的布帛(通过布帛用处理剂进行了预处理的布帛)进行染色的情况下，预处理工序是必要的。在预处理工序中，将布帛用处理剂赋予至布帛的至少一部分的表面。对布帛进行的布帛用处理剂的赋予可以是对布帛的表面整体进行，也可以根据印刷的图像而选择性地仅对以升华色材进行染色的区域进行。
作为对布帛赋予布帛用处理剂的方法，可以无特别限制地使用公知的方法。具体而言，可举出喷涂法、轧染法(垫法或浸渍法)、涂布机法、喷墨法等。例如，在后述的染色工序中，从连续地进行含有升华色材的印染用油墨的赋予的观点出发，优选喷墨法，从在短时间内赋予给定量的布帛用处理剂的观点出发，优选轧染法、涂布机法。
在轧染法中，在将布帛浸渍于储存在浴槽中的布帛用处理剂中后，通过进行挤压来对布帛用处理剂的赋予量进行调整。布帛用处理剂的温度无特别限制，可以设为15～30℃。喷墨法中的条件可以以与染色工序中的印染用油墨的赋予同样的方式设定。
布帛用处理剂的赋予量无特别限制，可以根据布帛用处理剂中的色材捕捉化合物的含量、印染用油墨的赋予量等进行调整。
将布帛用处理剂赋予至布帛后，可以进行从赋予至布帛的布帛用处理剂的涂膜中除去溶剂的工序、即进行干燥工序，但优选溶剂留存。
干燥方法无特别限定，优选为基于热风、热板或热辊的加热。从能够在短时间内充分除去液状介质的观点出发，更优选加热干燥。干燥温度优选为100～130℃的范围内。
<4.3染色工序>
作为染色工序中的染色方式，可以举出在将印染用油墨赋予至转印介质后，将印染用油墨从该转印介质转印至布帛而进行染色的方式(升华转印方式)；以及将印染用油墨直接赋予至布帛而进行染色的方式(直接升华方式)，从使本发明的效果发挥的观点出发，优选升华转印方式。
在对经过了预处理的布帛进行染色的情况，优选经过了预处理的布帛为未干燥状态。具体而言，相对于预处理前的布帛质量，布帛用处理剂优选留有20质量％以上。由此，由于布帛的纤维内部为溶胀了的状态，升华色材变得更易于固定，变色和褪色抑制效果提高。
(升华转印方式)
在基于升华转印方式的染色中，首先，在转印介质上赋予印染用油墨后，使其干燥，形成与印刷图像对应的油墨层(转印用图像)。印染用油墨的赋予方法无特别限定，从能够进行高精度的印刷的观点出发，优选使用喷墨方式。
就基于升华转印方式的染色中使用的转印介质而言，只要油墨层能够在转印介质的表面形成，并且该油墨层可以转印至布帛，例如，在转印时不妨碍升华色材的升华，就无特别限制。作为转印介质，例如，优选通过二氧化硅等无机微粒在表面上形成油墨受容层的纸，可以举出喷墨用的专用纸、转印纸。
接下来，使转印介质上的转印用图像的表面与布帛(包含经过了预处理的布帛)的表面接触，进行加热(热压)。由此，将形成在转印介质上的转印用图像中的升华色材升华转印至布帛，对布帛进行染色。
就转印温度(热压温度)而言，虽然也要考虑升华色材的升华温度，但例如，优选为180～210℃的范围内。特别是，从能够通过转印除去溶剂，使染料进一步固定化而提高渗出抑制效果的观点出发，优选比布帛用处理剂中含有的溶剂的沸点更高。就压制压力而言，在扁平型的情况下，优选为200～500g/cm2的范围内，在连续式的情况下，优选为2～6kg/cm2的范围内。就压制时间而言，虽然也要考虑转印温度和压制压力，但优选为30秒～180秒的范围内。
就热转印而言，优选在涂布至布帛的布帛用处理剂完全干燥前，将转印用图像热转印至布帛。由此，由于布帛用处理剂中的溶剂，布帛的纤维变得易于溶胀，作为进行了转印的染料的载体发挥作用，由此染料变得易于进入纤维内部，能够提高发色和质感。此外，布帛用处理剂中的色素捕捉剂、芳香族杂环式化合物通过捕捉进行了转印的染料而防止染料的渗出。
(直接升华方式)
在基于直接升华方式的染色中，根据印刷图像，将印染用油墨直接赋予至布帛(包含经过了预处理的布帛)。印染用油墨的赋予方法无特别限定，从可以进行高精度的印刷的观点出发，优选使用喷墨方式。在喷墨方式中，具体而言，使用喷墨记录装置，将印染用油墨的液滴从喷墨记录头向布帛喷出。
印染用油墨的液滴着陆时的布帛的表面的温度无特别限定，但从抑制发色前的图像的渗漏等观点出发，可以在35～70℃的范围内进行加热。
通过对着陆后的油墨涂膜进行加热，使升华色材升华，而对布帛进行染色。加热方法可以是以往公知的方法，可以根据印染用油墨、色材捕捉化合物以及布帛的种类适宜选择。例如，可以举出基于蒸气的蒸制；基于干热的烘烤、热熔胶；基于过热蒸气的HT蒸化机；热压等。其中，优选蒸制方式、烘烤方式、热压方式。加热温度无特别限定，例如可以设为95℃以上且小于220℃。
<5经过了预处理的布帛>
本发明的经过了预处理的布帛是经过了含有色材捕捉化合物的预处理的布帛，其特征在于含有通过基于所述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物作为所述色材捕捉化合物。
本发明中，“经过了含有色材捕捉化合物的预处理的布帛”是指，色材捕捉化合物物理吸附至布帛所含有的纤维的状态、或化学吸附至布帛所含有的纤维的状态等的布帛。
该经过了预处理的布帛可以通过对布帛进行所述预处理而得到。
本发明的一种方式的印染布帛是含有色材捕捉化合物和升华色材的印染布帛，其特征在于含有通过基于所述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物作为所述色材捕捉化合物。
该印染布帛可以通过对布帛进行所述印染而得到。具体而言，可以通过使用含有色材捕捉化合物的印染用油墨以及经过了预处理的布帛中的至少一者对布帛进行染色而得到。
本发明的其他方式的印染布帛是包含芳香族杂环式化合物和染料的印染布帛，其中，所述芳香族杂环式化合物是来源于本发明的布帛用处理剂的芳香族杂环式化合物。即，本发明的印染布帛是通过以下方式而得到的：将例如使用分散性染料而在转印介质上形成得到的转印用图像热转印至被赋予了含有I/O值为1.5以上的溶剂和芳香族杂环式化合物的所述布帛用处理剂的布帛。
需要说明的是，本发明中，“包含色材捕捉化合物或芳香族杂环式化合物和染料的印染布帛”是指，色材捕捉化合物或芳香族杂环式化合物和染料以填埋构成布帛的纤维间的间隙的方式而通过物理性相互作用而存在，例如是指物理吸附的状态、纤维与芳香族杂环式化合物以及染料相互化学键合的状态即化学吸附的状态等的布帛。
[实施例]
以下，将举出实施例对本发明进行具体的说明，但本发明不限于此。需要说明的是，在下述实施例中，除非有特别的说明，操作是在室温(25℃)下进行的。此外，除非有特别的说明，“％”以及“份”分别代表“质量％”以及“质量份”。
<实施例1>
[布帛用处理剂的制备]
将色材捕捉化合物和溶剂以表I所述的组合，以色材捕捉化合物的含量为20质量％的方式进行混合，制备了布帛用处理剂1～16。
作为色材捕捉化合物而使用的化合物为所述的化合物(3)、(7)、(10)、(11)以及(13)。
表1中的Rf值是使用各色材捕捉化合物，通过基于下述的条件的纸色谱法而求得的Rf值。
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至JIS P 3801:1995中规定的5种C的纤维素滤纸中后，使其干燥，制作了担体。色材捕捉化合物的10％溶液的溶剂中，使用了与布帛用处理剂含有的溶剂相同种类的溶剂(二甲基亚砜或2-吡咯烷酮)。纤维素滤纸使用了裁剪成纵5cm×横3cm的条状的滤纸。溶液对纤维素滤纸的含浸是通过将纤维素滤纸浸渍在溶液中1分钟而进行的。含浸后的干燥通过用吸水纸包夹除去多余量后，用180℃的热压机使其干燥1分钟而进行。
步骤2：将后述的印染中使用的升华色材(C.I.分散红60、C.I.分散蓝359或C.I.分散黄54)的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作了展开样品。溶液的点加使用毛细管进行。点加的溶液的量设为1μL，点加的直径设为2mm左右。点加的位置设为距离纤维素滤纸的下端1cm的位置。点加后的干燥通过用热风充分地使其干燥而进行。
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟。具体而言，向加入有5mm左右的高度的乙腈的展开槽中，以步骤2中进行了点加的部分不浸没在乙腈中的方式，将展开样品尽量垂直地直立放入。接下来，给展开槽加盖，使其展开。展开时间设为纤维素滤纸与乙腈接触起3分钟。
步骤4：根据下述式求得Rf值。
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离
“所述升华色材的展开距离”设为步骤2中进行了点加的部分的中心到展开后的点中颜色最浓的位置的距离。在颜色最浓的位置难以判别的情况下，设为步骤2中进行了点加的部分的中心到点的前端和后端的中心的距离。
“乙腈的展开距离”设为从步骤2中进行了点加的部分的中心到展开后的乙腈的前端的距离。
对于各色材捕捉化合物，进行3次该测定，将其平均值采用为Rf值。
需要说明的是，布帛用处理剂1以及2中的Rf值是将纤维素滤纸直接用作担体而测定的值。
[印染用油墨的制备]
将作为分散剂的Disperbyk-190(BYK-CHEMIE·日本株式会社制，酸值10mgKOH/g)和离子交换水搅拌混合至均匀后，加入作为升华色材(分散性染料)的C.I.分散红60，进行预混合，分散至使通过动态光散射法测定的Z-平均粒径为150～200nm的范围内，制备了升华色材浓度为20质量％的分散液。此时，对分散剂、离子交换水以及升华色材的量进行调整以使得相对于分散液的总质量，升华色材的含量为20质量％，相对于升华色材的总质量，分散剂的固体成分的量为30％。基于动态光散射法的Z-平均粒径的测定是通过以体积率50％充填了0.5mm氧化锆珠的砂磨机，使用Zetasizer1000，Malvern公司制“(Zetasizer”是该公司的注册商标)而进行的。
分别适量添加得到的分散液30质量％、作为有机溶剂的丙三醇10质量％、乙二醇25质量％、作为防腐剂的PROXEL GXL、以及作为pH调整剂的柠檬酸钠水合物，使用离子交换水以使总计为100质量％的方式混合后，以1μm网眼的过滤器进行了过滤。由此，制备了含有6质量％C.I.分散红60的印染用油墨1(品红色升华油墨)。
所述印染用油墨1(品红色升华油墨)的制备中，除了将C.I.分散红60变更为C.I.分散蓝359之外，以同样的方式，制备了含有6质量％C.I.分散蓝359的印染用油墨2(蓝色升华油墨)。
在所述印染用油墨1(品红色升华油墨)的制备中，除了将C.I.分散红60变更为C.I.分散黄54，将分散液的混合比例30质量％变更为15质量％之外，以同样的方式，制备了含有3质量％的C.I.分散黄54的印染用油墨3(黄色升华油墨)。
[印染]
(1)基于布帛用处理剂的布帛的预处理(经过了预处理的布帛的制作)
布帛使用绵绒面40(绵100％)。使用具有喷墨用头(Konica Minolta头KM1024iMAE)的喷墨打印机，将所述制备的各布帛用处理剂，以主扫描540dpi×副扫描720dpi，赋予至布帛。赋予区域设为200mm×200mm，赋予量设为40g/m2。由此，得到了以各布帛用处理剂进行了预处理的经过了预处理的布帛。
(2)对转印纸的印染用油墨的赋予
转印纸使用了A4升华转印纸附糊(SystemGraphi公司制)。使用具有喷墨用头(Konica Minolta头KM1024iMAE)的喷墨打印机，将所述制备的印染用油墨，以主扫描540dpi×副扫描720dpi，赋予至转印纸，在转印纸上形成了200mm×200mm的固态图像(Solid image)(油墨层)。喷出频率设为22.4kHz。然后，对于赋予了印染用油墨的转印纸，用干燥机在70℃下使其干燥30秒。
(3)对布帛的印染用油墨的升华转印
使赋予了印染用油墨的转印纸的固态图像和所述制作的未干燥状态的经过了预处理的布帛的布帛用处理剂的赋予区域接触，使用转印装置(热压机)，以180℃下3分钟、压制压力300g/cm2的条件进行热压接。由此，将转印纸上的印染用油墨升华转印至经过了预处理的布帛上，得到了印染布帛。
[变色和褪色抑制效果的评价]
通过分光测色机(Konica Minolta公司制CM-25d，测定光源：D65)测定了使用各布帛用处理剂进行了印染的各印染布帛的L*a*b*色空间中的L*、a*、以及b*。此外，将各印染布帛在20℃·95％RH的环境下放置7天，然后，再次测定了L*、a*、以及b*。求出作为放置前后的各值之间的差的ΔL*、Δa*、以及Δb*，并且，通过下述式求出了放置前后的色差ΔE*ab。
式：ΔE*ab＝{(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
根据该ΔE*ab，以下述的基准对变色和褪色抑制效果进行了评价。评价结果如表I所示。
A：ΔE*ab小于2
B：ΔE*ab为2以上且小于4
C：ΔE*ab为4以上且小于6
D：ΔE*ab为6以上且小于8
E：ΔE*ab为8以上且小于10
F：ΔE*ab为10以上且小于12
G：ΔE*ab为12以上且小于14
H：ΔE*ab为14以上
Figure BDA0003739421290000311
表中，“DR60”表示C.I.分散红60，“DB359”表示C.I.分散蓝359，“DY54”表示C.I.分散黄54。
根据所述结果，能够确认到：Rf值为0.7以下的布帛用处理剂4～18与布帛用处理剂1～3相比，更能够抑制印染布帛的变色和褪色。
<实施例2>
[布帛用处理剂的制备]
将色材捕捉化合物和溶剂以表II所述的组合，以色材捕捉化合物的含量为20质量％的方式进行混合，制备了布帛用处理剂1～18。
作为色材捕捉化合物而使用的化合物为所述的化合物(1)～(13)。
表1中的Rf值是使用各色材捕捉化合物通过基于下述条件的纸色谱法而求得的Rf值。
〔纸色谱法的条件〕
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至JIS P 3801:1995中规定的5种C的纤维素滤纸中后，使其干燥，制作了担体。色材捕捉化合物的10％溶液的溶剂中，使用了与布帛用处理剂含有的溶剂相同种类的溶剂(二甲基亚砜或2-吡咯烷酮)。纤维素滤纸使用了裁剪成纵5cm×横3cm的条状的滤纸。溶液对纤维素滤纸的含浸是通过将纤维素滤纸浸渍在溶液中1分钟而进行的。含浸后的干燥通过用吸水纸包夹除去多余量后，用180℃的热压机使其干燥1分钟而进行。
步骤2：将C.I.分散红60的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作了展开样品。溶液的点加使用毛细管进行。点加的溶液的量设为1μL，点加的直径设为2mm左右。点加的位置设为距离纤维素滤纸的下端1cm的位置。点加后的干燥通过用热风充分地使其干燥而进行。
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟。具体而言，向加入有5mm左右的高度的乙腈的展开槽中，以步骤2中进行了点加的部分不浸没在乙腈中的方式，将展开样品尽量垂直地直立放入。接下来，给展开槽加盖，使其展开。展开时间设为纤维素滤纸与乙腈接触起3分钟。
步骤4：根据下述式求得Rf值。
式：Rf值＝C.I.分散红60的展开距离/乙腈的展开距离
“C.I.分散红60的展开距离”设为步骤2中进行了点加的部分的中心到展开后的点中颜色最浓的位置的距离。在颜色最浓的位置难以判别的情况下，设为步骤2中进行了点加的部分的中心到点的前端和后端的中心的距离。
“乙腈的展开距离”设为从步骤2中进行了点加的部分的中心到展开后的乙腈的前端的距离。
对于各色材捕捉化合物，进行3次该测定，将其平均值采用为Rf值。
需要说明的是，布帛用处理剂1中的Rf值是将纤维素滤纸直接用作担体而测定的值。
[印染用油墨的制备]
将作为分散剂的Disperbyk-190(BYK-CHEMIE·日本株式会社制，酸值10mgKOH/g)和离子交换水搅拌混合至均匀后，加入作为升华色材(分散性染料)的C.I.分散红60，进行预混合，分散至使通过动态光散射法测定的Z-平均粒径为150～200nm的范围内，制备了升华色材浓度为20质量％的分散液。此时，对分散剂、离子交换水以及升华色材的量进行调整以使得相对于分散液的总质量，升华色材的含量为20质量％，相对于升华色材的总质量，分散剂的固体成分的量为30％。基于动态光散射法的Z-平均粒径的测定是通过以体积率50％充填了0.5mm氧化锆珠的砂磨机，使用Zetasizer1000，Malvern公司制“(Zetasizer”是该公司的注册商标)而进行的。
分别适量添加得到的分散液30质量％、作为有机溶剂的丙三醇10质量％、乙二醇25质量％、作为防腐剂的PROXEL GXL、以及作为pH调整剂的柠檬酸钠水合物，使用离子交换水以使总计为100质量％的方式混合后，用1μm网眼的过滤器进行过滤，制备了印染用油墨1(品红色升华油墨)。
此外，作为印染用油墨2以及3，使用了实施例1中使用的印染用油墨2(蓝色升华油墨)以及印染用油墨3(黄色升华油墨)。
[印染]工序的(1)基于布帛用处理剂的布帛的预处理(经过了预处理的布帛的制作)、(2)对转印纸的印染用油墨赋予、(3)对布帛的印染用油墨的升华转印以及[变色和褪色抑制效果的评价]以与实施例1同样的方式进行。
Figure BDA0003739421290000341
表中，“DR60”表示C.I.分散红60，“DB359”表示C.I.分散蓝359，“DY54”表示C.I.分散黄54。
根据所述结果，能够确认到：Rf值为0.7以下的布帛用处理剂5～19与布帛用处理剂1～4相比，更能够抑制印染布帛的变色和褪色。
<实施例3>
[布帛用处理剂的制备]
将溶剂、芳香族杂环式化合物、表面活性剂以及离子交换水以下述表III所示的组成进行混合，制备了布帛用处理剂(预处理剂1～17)。
作为芳香族杂环式化合物而使用的化合物是所述的例示化合物(a1)、(a2)以及(a10)。
Figure BDA0003739421290000361
[油墨的制备]
<油墨1的制备>
(分散液的制备)
将作为分散剂的Disperbyk-190(BYK-CHEMIE·日本株式会社制，酸值10mgKOH/g)和离子交换水搅拌混合至均匀后，加入作为分散性染料的分散红60，进行预混合，分散至使通过动态光散射法测定的Z-平均粒径为150～200nm的范围内，制备了分散性染料浓度为20质量％的分散液。此时，对分散剂、离子交换水以及分散性染料的量进行调整以使得分散性染料的含量相对于分散剂的总质量为20质量％，分散剂的固体成分的量相对于分散性染料的总质量为30％。
需要说明的是，基于动态光散射法的Z-平均粒径的测定是通过以体积率50％充填了0.5mm氧化锆珠的砂磨机，使用Zetasizer1000，Malvern公司制“(Zetasizer”是该公司的注册商标)而进行的。
(油墨的制备)
分别适量添加得到的分散液30质量％、作为溶剂的丙三醇10质量％、乙二醇25质量％、作为防腐剂的PROXEL GXL、以及作为pH调整剂的柠檬酸钠水合物，使用离子交换水以使总计为100质量％的方式混合后，用1μm网眼的过滤器进行过滤，得到了油墨1(品红色升华油墨)。
[图像形成]
(1)预处理方法
作为布帛，使用了绵绒面40(绵100％)。然后，在装满了所述制备的预处理剂的浴槽中，浸渍所述布帛后，用轧辊将多余的预处理剂减少至获取(pick up)率(相对于布帛的重量的处理液赋予量)80％。此外，浴槽内的温度设为20～25℃。
(2)对转印纸的油墨的赋予
接下来，作为图像形成装置，准备了具有喷墨用头(Konica Minolta头KM1024iMAE)的喷墨打印机。然后，将所述制备的油墨1从所述喷墨用头的喷嘴喷出，在作为转印纸的A4升华转印纸附糊(SystemGraphi制)上形成了固态图像。
具体而言，以主扫描540dpi×副扫描720dpi，形成了包含细线网格、灰度、以及固态部(Solid part)的图像(整体为200mm×200mm)。dpi表示每2.54cm的油墨液滴(点)的个数。喷出频率设为22.4kHz。
然后，对于赋予了油墨的转印纸，用干燥机在50～80℃下使其干燥30秒。
(3)对布帛的油墨的转印
接下来，对于赋予了油墨(油墨层)的转印纸，使用转印装置(热压机)，以200℃下50秒、压制压300g/cm2的条件进行热压接。由此，将转印纸上的油墨转印至预处理布帛上，得到了图像形成物。
[评价]
对于得到的图像形成物，进行了下述评价。
<发色性>
图像浓度通过分光测色机(Konica Minolta制)进行测定，算出了K/S值。K/S值是以下述式定义的表面色浓度的指数。根据算出的K/S值以下述基准对发色性进行了评价。
Kubelka-Munk式：K/S＝(1-R)2/2S
(K：光的吸收系数，S：光的散射系数，R：表面反射率)
K/S值越大表示色浓度越高，越小表示色浓度越低。需要说明的是，下述基准中，认为等级2～5在实用上没有问题。
(基准)
5：K/S值为15以上
4：K/S值为12以上且小于15
3：K/S值为10以上且小于12
2：K/S值为8以上且小于10
1：K/S值小于8
<渗出>
将发色的图像形成物放置在高湿环境(环境温度20℃、湿度90％RH以上)下1天，与发色性评价同样地算出了K/S值。算出将发色后(发色性评价时的K/S值)和高湿环境放置后的色浓度进行比较时的浓度降低率，以以下的基准进行了评价。所述浓度降低率是通过(发色时的K/S值-高湿环境放置后的K/S值)/(发色时的K/S值)算出的。需要说明的是，下述基准中，等级2～5被认为在实用上没有问题。
(基准)
5：浓度降低率小于20％
4：浓度降低率为20％以上且小于25％
3：浓度降低率为25％以上且小于30％
2：浓度降低率为30％以上且小于50％
1：浓度降低率为50％以上
<质感>
对用手指触摸得到的图像形成物和材料的质感，进行了感官性评价。并且，基于以下的基准进行了评价。
(基准)
5：保持有材料本来的柔软性，几乎没有(与图像形成前相比)变化
4：与图像形成前相比轻微***，但材料的质感未受到减损，在实用上没有问题的水平
3：与图像形成前相比轻微***，材料的质感有轻微变化，但在实用上没有问题的水平
2：与图像形成前相比有少许***，材料的质感有少许变化，但在实用上没有问题的水平
1：与图像形成前相比***，材料的质感显著减损，在实用上存在问题的水平
Figure BDA0003739421290000401
如所述结果所示，使用本发明的预处理剂而形成的图像形成物编号1～10与没有使用预处理剂的图像形成物编号11、使用了不含有芳香族杂环式化合物的预处理剂的图像形成物编号12～16、使用了芳香族杂环式化合物和I/O值为1.5以上的溶剂都不含有的预处理剂的图像形成物编号17、以及使用了不含有I/O值为1.5以上的溶剂的预处理剂的图像形成物编号18相比，发色性以及质感优异，渗出也能够受到抑制。

Claims (16)

1.一种布帛用处理剂，其为基于升华色材的印染中使用的布帛用处理剂，其中，
所述布帛用处理剂含有色材捕捉化合物，所述色材捕捉化合物通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下，
纸色谱法的条件：
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将所述升华色材的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离。
2.一种布帛用处理剂，其为基于升华色材的印染中使用的布帛用处理剂，其中，
所述布帛用处理剂含有色材捕捉化合物，所述色材捕捉化合物通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下，
纸色谱法的条件：
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将C.I.分散红60的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝C.I.分散红60的展开距离/乙腈的展开距离。
3.根据权利要求1或2所述的布帛用处理剂，其含有：所述Rf值为0.5以下的色材捕捉化合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛用处理剂，其进一步含有：无机性值与有机性值之比的值(I/O值)为1.5以上的溶剂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的布帛用处理剂，其中，
所述色材捕捉化合物具有芳香族杂环。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的布帛用处理剂，其中，
所述色材捕捉化合物具有5个以上的芳香族环。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的布帛用处理剂，其中，
所述色材捕捉化合物具有：2个芳香族环相互以单键键合而构成的结构。
8.一种印染用油墨组，其为包含含有升华色材的印染用油墨以及含有色材捕捉化合物的布帛用处理剂的印染用油墨组，其中，
所述布帛用处理剂为权利要求1～7中任一项所述的布帛用处理剂。
9.一种印染方法，其为在色材捕捉化合物的存在下，用升华色材对布帛进行染色的印染方法，其中，
作为所述色材捕捉化合物，使用通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物，
纸色谱法的条件：
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将所述升华色材的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离。
10.根据权利要求9所述的印染方法，其中，
所述布帛含有天然纤维或合成纤维素纤维。
11.根据权利要求9或10所述的印染方法，其中，
染色方式为升华转印方式。
12.一种印染布帛，其为含有色材捕捉化合物和升华色材的印染布帛，其中，
所述印染布帛含有通过基于下述条件的纸色谱法求得的Rf值为0.7以下的色材捕捉化合物作为所述色材捕捉化合物，
纸色谱法的条件：
步骤1：使所述色材捕捉化合物的10％溶液含浸至纤维素滤纸中后，使其干燥，制作担体；
步骤2：将所述升华色材的四氢呋喃0.1％溶液点加至所述担体后，使其干燥，制作展开样品；
步骤3：在25℃下，以乙腈使所述展开样品展开3分钟；
步骤4：根据下述式求出Rf值，
式：Rf值＝所述升华色材的展开距离/乙腈的展开距离。
13.一种布帛用处理剂，其为升华转印方式的印染中使用的布帛用处理剂，其中，
所述布帛用处理剂含有：
无机性值与有机性值之比的值(I/O值)为1.5以上的溶剂、以及
芳香族杂环式化合物。
14.根据权利要求13所述的布帛用处理剂，其中，
相对于所述布帛用处理剂整体，所述布帛用处理剂在5～95质量％的范围内含有所述溶剂。
15.根据权利要求13或14所述的布帛用处理剂，其中，
所述溶剂的沸点在150～250℃的范围内。
16.根据权利要求13～15中任一项所述的布帛用处理剂，其中，
所述溶剂含有二甲基亚砜、乙二醇、丙二醇中的任意一种以上。
CN202210811518.8A 2021-07-12 2022-07-11 布帛用处理剂、印染用油墨组、印染方法以及印染布帛 Active CN115613376B (zh)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021114713A JP2023011098A (ja) 2021-07-12 2021-07-12 布帛用前処理剤、捺染方法及び捺染布帛
JP2021-114713 2021-07-12
JP2021202111A JP2023087696A (ja) 2021-12-14 2021-12-14 布帛用処理剤、捺染用インクセット、前処理済布帛、捺染方法、及び捺染布帛
JP2021-202110 2021-12-14
JP2021202110 2021-12-14
JP2021-202111 2021-12-14
JP2022065619A JP2023088238A (ja) 2021-12-14 2022-04-12 布帛用処理剤、捺染用インクセット、前処理済布帛、捺染方法、及び捺染布帛
JP2022-065619 2022-04-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115613376A true CN115613376A (zh) 2023-01-17
CN115613376B CN115613376B (zh) 2024-07-12

Family

ID=82021000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210811518.8A Active CN115613376B (zh) 2021-07-12 2022-07-11 布帛用处理剂、印染用油墨组、印染方法以及印染布帛

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20230045096A1 (zh)
EP (1) EP4119724A3 (zh)
CN (1) CN115613376B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006124855A (ja) * 2004-10-27 2006-05-18 Konica Minolta Holdings Inc 濃色加工方法およびインクジェット捺染方法
CN102341543A (zh) * 2009-03-05 2012-02-01 柯尼卡美能达喷墨技术株式会社 喷墨印染记录方法
CN104271688A (zh) * 2013-02-21 2015-01-07 纪和化学工业株式会社 喷墨印染用油墨及染色方法
JP2017020139A (ja) * 2015-07-13 2017-01-26 コニカミノルタ株式会社 ダイレクト昇華捺染方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5029552B2 (zh) * 1972-07-25 1975-09-23
JPS55163288A (en) 1979-06-05 1980-12-19 Toppan Printing Co Ltd Dyeing method
JPH07216763A (ja) 1994-01-19 1995-08-15 Toppan Printing Co Ltd セルロース又はセルロース混紡繊維布帛の昇華転写捺染方法
EP3492652A4 (en) * 2016-07-28 2019-08-07 FUJIFILM Corporation INK JET PRINTING METHOD, DYED COMPOSITION, INK JET INK, INK CARTRIDGE AND COLOR POLYMER
JP2021042514A (ja) 2019-09-05 2021-03-18 株式会社ミマキエンジニアリング 植物性繊維を含む繊維製品の転写捺染方法
JP7332262B2 (ja) * 2019-11-20 2023-08-23 日本化薬株式会社 インク用分散液組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006124855A (ja) * 2004-10-27 2006-05-18 Konica Minolta Holdings Inc 濃色加工方法およびインクジェット捺染方法
CN102341543A (zh) * 2009-03-05 2012-02-01 柯尼卡美能达喷墨技术株式会社 喷墨印染记录方法
CN104271688A (zh) * 2013-02-21 2015-01-07 纪和化学工业株式会社 喷墨印染用油墨及染色方法
JP2017020139A (ja) * 2015-07-13 2017-01-26 コニカミノルタ株式会社 ダイレクト昇華捺染方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115613376B (zh) 2024-07-12
EP4119724A3 (en) 2023-04-05
EP4119724A2 (en) 2023-01-18
US20230045096A1 (en) 2023-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2011918B1 (en) Printing method and printed matter
JP2020019173A (ja) 処理液組成物、セット、インクジェット捺染方法、および布帛
KR101939929B1 (ko) 천연 섬유 승화 전사 프린팅용 바인더 조성물
JP2018505970A5 (zh)
JP3918347B2 (ja) インクジェット用分散染料インクおよびそれを用いたインクジェット捺染方法および該方法で得られる捺染物
CN115613376B (zh) 布帛用处理剂、印染用油墨组、印染方法以及印染布帛
KR20120064725A (ko) 날염용 천의 제조방법, 날염방법 및 처리액
JP4797360B2 (ja) インクジェット捺染方法
JP2014224216A (ja) インクジェット用ブラックインク、インクジェット捺染方法およびそれにより製造された捺染物
CN115125741B (zh) 处理液组合物、组合物组、处理方法和印染方法
JP6477064B2 (ja) 水系インクおよびインクジェット捺染方法
JP2006124855A (ja) 濃色加工方法およびインクジェット捺染方法
EP3981909A2 (en) Pretreatment liquid, pretreated fabric and method for producing the same, ink set, and image forming method
US20240117565A1 (en) Fabric treatment agent, fabric printing method, fabric printing apparatus, and printed fabric
JP2023087696A (ja) 布帛用処理剤、捺染用インクセット、前処理済布帛、捺染方法、及び捺染布帛
JP2023088238A (ja) 布帛用処理剤、捺染用インクセット、前処理済布帛、捺染方法、及び捺染布帛
US20240240393A1 (en) Fabric treatment agent, textile printing ink set, pretreated fabric, textile printing method, and textile printed fabric
JP2023011098A (ja) 布帛用前処理剤、捺染方法及び捺染布帛
US20240240044A1 (en) Fabric treatment agent, textile printing ink set, pretreated fabric, textile printing method, and textile printed fabric
TW200301330A (en) Method for textile printing, pre-treating fluid for textile printing and fiber sheet for textile printing
JP3835408B2 (ja) インクジェット捺染用インク組成物、捺染方法、及び捺染化布帛
US20230398801A1 (en) Image forming method, image forming apparatus, and image forming system
JP3900857B2 (ja) インクジェット捺染用インクセット
CN117207653A (zh) 图像形成方法、图像形成装置以及图像形成***
JPH10181192A (ja) インクジェット用転写シート

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant