CN115608353A - 用于合成烷基硫醇的催化剂及其制备方法、烷基硫醇的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于合成烷基硫醇的催化剂及其制备方法，所述制备方法包括：向铝溶胶中加入表面活性剂，然后在加热和乳化条件下，加入一定比例的碱金属盐和钨酸的铵盐，得到配制物，调节配制物的pH值为5‑8后停止加热和乳化，静置得到凝胶，将凝胶进行干燥和煅烧后，成型得到催化剂。本发明还涉及一种烷基硫醇的制备方法，所述制备方法在所述催化剂的存在下进行。本发明将活性组分负载和载体的制备结合在一起，使得到的催化剂中活性组分负载均匀，具有优异的选择性和活性，用于催化制备烷基硫醇时，在低硫炭比下依旧能保持优异的选择性和稳定性。因此，本发明可以降低硫化氢与烷基醇的摩尔比，进而降低反应产物的分离能耗，降低成本。

Description

用于合成烷基硫醇的催化剂及其制备方法、烷基硫醇的制备 方法
技术领域
本发明涉及合成技术领域，特别是涉及用于合成烷基硫醇的催化剂及其制备方法、烷基硫醇的制备方法。
背景技术
甲硫醇(CH3SH)是一种重要的化工原料，主要用于合成农药、医药、合成材料、饲料或有机合成中间体。甲醇-硫化氢合成甲硫醇的路线是由法国有机化学家萨巴蒂埃在1910年首次提出，催化剂为ThO2，随后很多研究者展开了这方面的研究。20世纪50-70年代，该方法在国外就已经工业化，使用的催化剂载体为氧化铝。之后，国外研究者深入***的研究了该路线所用的催化剂，考察了金属氧化物、金属硫化物以及分子筛对甲醇和硫化氢反应的促进作用。
目前，工业上甲硫醇的生产方法是采用硫化氢和甲醇在300℃-500℃、0.19MPa-1.4MPa的压力下进行的。用于甲醇与硫化氢制备甲硫醇的催化剂为负载碱金属钨酸盐的活性Al2O3催化剂。该催化剂选择性好，甲硫醇收率可以在90％以上。但是，目前该催化剂大都采用多段浸渍和喷淋涂覆的方式来制备，这几种方法均无法避免活性组分在催化剂表面的局部分布不均匀，使得催化剂评价过程中局部升温，影响催化剂活性、选择性和稳定性，同时由于载体自身吸水率、活性组分自身溶解度等限制，要使催化剂获得高的活性组分负载量，需要复杂的多次负载过程，同时也极容易引起活性组分团聚。另外，也有通过粉体阶段将粉体与活性组分进行混合，随后进一步成型的方式，虽然该方法能够在一定程度上避免活性组分负载量无法提高的问题，但是要将大量的活性组分粉体和载体粉体进行良好的混合，保证不同密度粉体间的均匀分散，对设备要求也较高。
目前，烷基醇和硫化氢合成烷基硫醇的催化剂中活性组分一般选用碱金属钨酸盐或碱金属碳酸盐。其中碱金属作用主要是提供催化剂碱性位，提高催化剂对烷基硫醇产物的选择性；钨酸盐或碳酸盐主要是提供酸性位，提高甲醇的转化率。由于该反应产物的后续分离能耗占据了比较大的成本占比，因此在该反应过程中，需要催化剂的选择性和甲醇转化率尽可能提高，而为了达到高的转化率和选择性，就需要提高所负载的活性组分的量，该反应中基于催化剂总重量的钨酸盐比例一般至多达20％；同时为了得到高转化率和选择性，目前反应过程中通常会提高原料混合气中的硫化氢和甲醇的摩尔比，但是高的摩尔比同样意味着后续分离能耗的增加。
因此如何在高负载量催化剂上，增加活性组分的均匀性，对降低反应温度，提高催化剂选择性和活性，有明显的促进性。
发明内容
基于此，有必要针对上述问题，提供一种用于合成烷基硫醇的催化剂及其制备方法，所述制备方法得到的催化剂中活性组分负载均匀，使得催化剂具有优异的选择性和活性，用于催化制备烷基硫醇时，在低硫炭比下依旧能保持很好的选择性和稳定性。
一种用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
向铝溶胶中加入表面活性剂，然后在加热和乳化条件下，加入碱金属盐和钨酸的铵盐，得到配制物，其中，所述碱金属盐与所述铝溶胶的质量比为0.1:1-0.3:1，所述钨酸的铵盐与所述碱金属盐的摩尔比为0.01:1-0.1:1；
调节所述配制物的pH值为5-8；
停止加热和乳化，静置得到凝胶；
将所述凝胶进行干燥和煅烧，得到催化剂前驱体；
将所述催化剂前驱体成型，得到催化剂。
在其中一个实施例中，所述铝溶胶的固含量为15％-40％，pH值为3-6。
在其中一个实施例中，所述表面活性剂与所述铝溶胶的质量比为0.02:1-0.2:1。
在其中一个实施例中，所述表面活性剂选自聚乙二醇、溴化十六烷基三甲铵(CTAB)、聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)、三乙醇胺、十二烷基苯磺酸钠(DBS)、吐温-80(TW-80)中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述碱金属盐选自锂、钠、钾、铷或铯的硝酸盐中的至少一种，所述钨酸的铵盐选自钨酸铵、偏钨酸铵或仲钨酸铵中的至少一种。
在其中一个实施例中，加热条件为：加热的温度为50℃-80℃；及/或，乳化条件为：搅拌速率为12000rpm-30000rpm。
在其中一个实施例中，调节所述配制物的pH值为5-8的步骤中，采用氨水进行调节。
在其中一个实施例中，将所述凝胶进行干燥和煅烧的步骤中，干燥的温度为70℃-160℃，时间为6h-24h，煅烧的温度为350℃-600℃，时间为3h-6h。
一种由所述制备方法得到的用于合成烷基硫醇的催化剂，所述催化剂包括氧化铝载体和负载于所述氧化铝载体中的活性组分，其中，所述活性组分中碱金属元素的质量分数为15.0％-19.5％，钨元素的质量分数为15.0％-20.5％。
一种烷基硫醇的制备方法，包括以下步骤：
在所述的催化剂的存在下，使烷基醇与硫化氢反应，得到反应产物；
从所述反应产物中分离得到烷基硫醇。
在其中一个实施例中，使烷基醇与硫化氢反应的步骤中，温度为290℃-350℃，压力为0.8MPa-1.2MPa。
在其中一个实施例中，所述烷基醇选自甲醇，所述硫化氢与所述甲醇的摩尔比为1.1:1-2:1。
本发明催化剂的制备方法中，将活性组分和载体的前驱体进行混合，利用溶胶的性质，在乳化过程中能够使得活性组分和载体的前驱体获得分子水平的均匀性，从而在形成凝胶并制备成催化剂后，可以使得到的催化剂中活性组分负载均匀，提高了催化剂的活性。进而，将本发明的催化剂用于催化制备烷基硫醇时，可以降低反应温度，避免催化剂在使用过程中局部升温等现象，提高了催化剂的选择性和稳定性。
同时，由本发明制备方法获得的催化剂中，钨元素和碱金属元素分布与比例的变化改变了催化剂的酸碱性，从而将本发明的催化剂用于催化制备烷基硫醇时，催化剂在低硫炭比下依旧能保持优异的选择性和活性，进而，本发明可以降低反应原料中硫化氢与烷基醇的摩尔比，因此，本发明可以降低反应产物的分离能耗，降低成本。
附图说明
图1为本发明实施例获得的催化剂的酸碱性变化结果图，其中，a为催化剂二氧化碳化学吸附图，b为催化剂氨气化学吸附图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更详细的描述。但是，应当理解，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式或实施例。相反地，提供这些实施方式或实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式或实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”的可选范围包括两个或两个以上相关所列项目中任一个，也包括相关所列项目的任意的和所有的组合，所述任意的和所有的组合包括任意的两个相关所列项目、任意的更多个相关所列项目、或者全部相关所列项目的组合。
本发明提供的用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S11，向铝溶胶中加入表面活性剂，然后在加热和乳化条件下，加入碱金属盐和钨酸的铵盐，得到配制物，其中，所述碱金属盐与所述铝溶胶的质量比为0.1:1-0.3:1，所述钨酸的铵盐与所述碱金属盐的摩尔比为0.01:1-0.1:1；
S12，调节所述配制物的pH值为5-8；
S13，停止加热和乳化，静置得到凝胶；
S14，将所述凝胶进行干燥和煅烧，得到催化剂前驱体；
S15，将所述催化剂前驱体成型，得到催化剂。
本发明催化剂的制备方法中，将活性组分负载和载体的制备结合在一起，一方面，可以使得到的催化剂中活性组分负载均匀，提高了催化剂的活性，另一方面，也避免了由于载体自身吸水率和活性组分自身溶解度的限制，需要多次负载的过程，节省了设备投资和催化剂制备工序。
具体的，步骤S11中，所述铝溶胶的固含量优选为15.0％-40.0％，pH值优选为3-6。
在铝溶胶中加入表面活性剂，在一定程度上可以降低界面张力，降低粒子间的团聚作用，在凝胶干燥过程中，可以在一定程度上消除毛细压力，避免凝胶孔道塌陷，同时在凝胶过程中，还可以起到一定的空间位阻作用，防止颗粒团聚，提高颗粒分散性。另外，在煅烧的过程中，表面活性剂在一定温度下能够完全分解为气体逸出，即不会对催化剂组成造成影响，同时也在分解成气体逸出的过程中可以促进催化剂多孔结构的形成。
可选的，所述表面活性剂与所述铝溶胶的质量比为0.02:1-0.2:1，所述表面活性剂选自聚乙二醇、溴化十六烷基三甲铵(CTAB)、聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、三乙醇胺、十二烷基苯磺酸钠(DBS)、吐温-80(TW-80)中的至少一种。
可选的，所述碱金属盐选自锂、钠、钾、铷或铯的硝酸盐中的至少一种，优选为硝酸铯；所述钨酸的铵盐选自钨酸铵、偏钨酸铵或仲钨酸铵中的至少一种，优选为偏钨酸铵。
可选的，加入碱金属盐和钨酸的铵盐的步骤中，依次加入碱金属盐和钨酸的铵盐，以利于溶胶的稳定性。
在将活性组分和载体的前驱体进行混合的过程中，加热条件为：加热的温度为50℃-80℃；乳化条件为：搅拌速率为12000rpm-30000rpm。
从而，通过步骤S11将活性组分和载体的前驱体进行混合，利用溶胶的性质，在乳化过程中能够使得活性组分和载体的前驱体获得分子水平的均匀性。
得到配制物后，步骤S12中，采用氨水等碱性物质调节所述配制物的pH值为5-8，使配制物尽快反应成凝胶，调节pH的过程中，氨水等碱性物质分批加入配制物中。
步骤S14中，将所述凝胶进行干燥和煅烧的步骤中，干燥的温度为70℃-160℃，时间为6h-24h，煅烧的温度为350℃-600℃，时间为3h-6h，其中，煅烧在通空气的条件下进行，以脱除凝胶中的游离水和结晶水，并使碱金属盐和钨酸的铵盐分解以及氧化铝晶型结构的转变。
步骤S15中，先将催化剂前驱体破碎，然后进行压片成型，得到催化剂。
因此，本发明还提供一种由所述制备方法得到的用于合成烷基硫醇的催化剂，所述催化剂包括氧化铝载体和负载于所述氧化铝载体中的活性组分，其中，所述活性组分中碱金属元素的质量分数为15.0％-19.5％，钨元素的质量分数为15.0％-20.5％。
其中，所述碱金属元素优选为铯元素。
本发明采用上述制备方法得到的催化剂中活性组分负载均匀，提高了催化剂的活性和选择性。
进而，本发明还提供一种烷基硫醇的制备方法，包括以下步骤：
S21，在所述的催化剂的存在下，使烷基醇与硫化氢反应，得到反应产物；
S22，从所述反应产物中分离得到烷基硫醇。
将本发明的催化剂用于催化制备烷基硫醇时，可以降低反应温度，避免催化剂在使用过程中局部升温等现象，提高了催化剂的选择性和稳定性。具体的，使烷基醇与硫化氢反应的步骤中，温度优选为290℃-350℃，压力优选为0.8MPa-1.2MPa。
同时，由本发明制备方法获得的催化剂中，钨元素和碱金属元素分布与比例的变化改变了催化剂的酸碱性，从而将本发明的催化剂用于催化制备烷基硫醇时，催化剂在低硫炭比下依旧能保持优异的选择性和活性。
例如，所述烷基醇选自甲醇，同时当所述硫化氢与所述甲醇的摩尔比为2:1时，甲硫醇的选择性为97.5％-98.7％，甲醇的转化率为98.4％-100％；而当所述硫化氢与所述甲醇的摩尔比为1.2:1时，甲硫醇选择性依旧可以达到97.5％，甲醇的转化率依旧可以达到99％。
因此，本发明可以降低反应原料中硫化氢与烷基醇的摩尔比，进而，本发明可以降低反应产物的分离能耗，降低成本。
例如，所述烷基醇选自甲醇时，所述硫化氢与所述甲醇的摩尔比优选为1.1:1-2:1，进一步优选为1.1:1-1.3:1，从而可以降低制备甲硫醇的成本。
以下，将通过以下具体实施例对所述用于合成烷基硫醇的催化剂及其制备方法、烷基硫醇的制备方法做进一步的说明。
用于合成烷基硫醇的催化剂的制备
实施例1
称取100g铝溶胶XZ-1128(固含量为40％，pH为4，购自合肥翔正化学科技有限公司)，向其中加入10g聚乙二醇600，加热至65℃，使用高剪分散切乳化机在15000rpm条件下处理10min。在该条件下，向其中加入18.30g硝酸铯，加入完毕后，继续乳化15min，随后向其中加入13.20g偏钨酸铵，加入完毕后继续乳化3h，得到配制物。
在该条件下，向配制物中逐滴滴加饱和氨水溶液，直至pH值为5时，停止加热并关闭高剪分散切乳化机，然后在室温下静置24h形成凝胶。
将得到的凝胶转移至蒸发皿中，在鼓风干燥箱中于120℃条件下干燥12h，然后放入马弗炉中，在450℃的温度下通空气煅烧6h，得到催化剂前驱体。
最后将得到的催化剂前驱体破碎后进行压片成型，得到催化剂A。
所得催化剂A经ICP检测，W元素含量为15.1％，Cs元素含量为19.2％。
实施例2
在实施例1的基础上，将硝酸铯加入量改为16.84g，将偏钨酸铵加入量改为16.30g，其余条件不变制备催化剂B，结果如表1所示。
所得催化剂B经ICP检测，W元素含量为18.1％，Cs元素含量为17.1％。
实施例3
在实施例1的基础上，将硝酸铯加入量改为14.96g，将偏钨酸铵加入量改为18.21g，其余条件不变制备催化剂C，结果如表1所示。
所得催化剂C经ICP检测，W元素含量为20.1％，Cs元素含量为15.0％。
实施例4
在实施例1的基础上，将加入硝酸铯改为加入23.82g硝酸钾，将偏钨酸铵加入量改为13.20g，其余条件不变制备催化剂D，结果如表1所示。
所得催化剂D经ICP检测，W元素含量为15.0％，K元素含量为15.1％。
实施例5
在实施例1的基础上，将加入硝酸铯改为加入46.11g硝酸钠，将偏钨酸铵加入量改为13.20g，其余条件不变制备催化剂E，结果如表1所示。
所得催化剂E经ICP检测，W元素含量为15.1％，Na元素含量为19.2％。
实施例6
在实施例3的基础上，将加入10g聚乙二醇600改为15g吐温-80(TW-80)，并将煅烧温度改为600℃，其余条件不变制得催化剂F，结果如表1所示。
所得催化剂F经ICP检测，W元素含量为20.1％，Cs元素含量为15.0％。
对比例1
将2mm-4mm的商用γ-氧化铝小球预先在160℃烘干6h以祛除吸附的水，后称取40g该氧化铝小球装入旋转蒸发仪中室温条件下抽真空至-0.1MPa；同时将19g钨酸钾溶于40g水中形成钨酸钾溶液，再将钨酸钾溶液加入氧化铝小球上，停止抽真空，浸渍12h，浸渍完毕后，滤掉多余钨酸钾溶液；将已浸渍钨酸钾溶液的氧化铝小球再次装入旋转蒸发仪中，80℃条件下抽真空至-0.1MPa，直至无水分采出，后降至室温，将上述滤掉的多余钨酸钾溶液再次加入到氧化铝小球上，停止抽真空，浸渍12h，浸渍完毕后，滤掉多余钨酸钾溶液；重复上述操作直至钨酸钾溶液完全被浸渍到氧化铝小球上。浸渍完毕后放入烘箱120℃干燥12h，然后放入马弗炉中，在450℃的温度下通空气煅烧6h即得到催化剂G。
所得催化剂G经ICP检测，W元素含量为17.1％，K元素含量为7.2％。
对比例2
称取100g铝溶胶XZ-1128(固含量为40％，pH为4，购自合肥翔正化学科技有限公司)，向其中加入10g聚乙二醇600，加热至65℃，在搅拌条件下，向铝溶胶中逐滴滴加饱和氨水溶液，直至pH值为7时，滴加完毕后继续搅拌3h，然后在室温下静置24h形成凝胶。
将得到的凝胶转移至蒸发皿中，在鼓风干燥箱中于120℃条件下干燥12h，然后放入马弗炉中，在450℃的温度下通空气煅烧6h，得到催化剂前驱体。
后称取40g该前驱体装入旋转蒸发仪中室温条件下抽真空至-0.1MPa；同时将19g钨酸钾溶于40g水中形成钨酸钾溶液，再将钨酸钾溶液加入前驱体上，停止抽真空，浸渍12h，浸渍完毕后，滤掉多余钨酸钾溶液；将已浸渍钨酸钾溶液的前驱体再次装入旋转蒸发仪中，80℃条件下抽真空至-0.1MPa，直至无水分采出，后降至室温，将上述滤掉的多余钨酸钾溶液再次加入到前驱体上，停止抽真空，浸渍12h，浸渍完毕后，滤掉多余钨酸钾溶液；重复上述操作直至钨酸钾溶液完全被浸渍到前驱体小球上。浸渍完毕后放入烘箱120℃干燥12h，然后放入马弗炉中，在450℃的温度下通空气煅烧6h即得到催化剂H。
所得催化剂H经ICP检测，W元素含量为17.1％，K元素含量为7.2％。
上述实施例和对比例得到的催化剂的结果汇总如表1所示。
表1
催化剂编号 碱金属 W(wt％) 碱金属(wt％) 比表面积
实施例1 A Cs 15.1 19.2 369.0
实施例2 B Cs 18.1 17.1 351.2
实施例3 C Cs 20.1 15.0 340.6
实施例4 D K 15.0 15.1 380.3
实施例5 E Na 15.1 19.2 375.2
实施例6 F Cs 20.1 15.0 330.5
对比例1 G K 17.1 7.2 259.1
对比例2 H K 17.1 7.2 290.3
从表1催化剂的比表面积可知，相比于对比例中使用浸渍法制备的催化剂，使用本发明方法制备的催化剂比表面积明显增大，活性组分分散更加均匀。
将催化剂A、B、C和F进行酸碱性变化表征，表征方法为：NH3和CO2吸附量测量方法(彼奥德PCA-1200化学吸附仪)，过程如下：
脱水：称取0.1500g催化剂，30mL/min氦气吹扫10min，在30mL/min氦气下高温脱水，升温速率为：10℃/min升至350℃，恒温30min后，自然降温；
吸附：脱水结束后，关闭氦气，通入氨气，氨气流量40mL/min，在氨气氛围下，升温至50℃，恒温30min，升温速率为2℃/min；
物理脱附：关闭氨气，在50℃下，30mL/min氦气吹扫20min，开启检测池，氦气继续吹扫，直至基线稳定；
化学脱附：基线稳定后，在30mL/min的氦气氛围下进行化学脱附，升温速率为10℃/min，升至350℃。
图1为催化剂A、B、C和F进行酸碱性变化表征结果，从图1可知，催化剂中W元素和Cs元素含量的变化能够明显影响催化剂的酸碱性；其中，催化剂中W元素含量增加能够明显增加催化剂氨气的吸附量，提高催化剂的酸性，增加催化剂的活性；催化剂中Cs元素含量增加能够明显增加催化剂二氧化碳的吸附量，提高催化剂的碱性，增加催化剂的选择性；从而明显提高催化剂在低硫碳比下的活性和选择性。
烷基硫醇的制备
实施例7-16
硫化氢和甲醇在固定床反应器中进行反应制备甲硫醇，其中，反应管规格为Φ20×650mm，催化剂装填体积为30mL，反应原料(硫化氢和甲醇)空速为2000h-1。反应后对反应产物的组成进行在线气相色谱分析，结果如表2所述。
表2
Figure BDA0003886554080000121
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (12)

1.一种用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
向铝溶胶中加入表面活性剂，然后在加热和乳化条件下，加入碱金属盐和钨酸的铵盐，得到配制物，其中，所述碱金属盐与所述铝溶胶的质量比为0.1:1-0.3:1，所述钨酸的铵盐与所述碱金属盐的摩尔比为0.01:1-0.1:1；
调节所述配制物的pH值为5-8；
停止加热和乳化，静置得到凝胶；
将所述凝胶进行干燥和煅烧，得到催化剂前驱体；
将所述催化剂前驱体成型，得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，其特征在于，所述铝溶胶的固含量为15％-40％，pH值为3-6。
3.根据权利要求1所述的用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂与所述铝溶胶的质量比为0.02:1-0.2:1。
4.根据权利要求1所述的用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂选自聚乙二醇、溴化十六烷基三甲铵、聚乙二醇辛基苯基醚、三乙醇胺、十二烷基苯磺酸钠、吐温-80中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，其特征在于，所述碱金属盐选自锂、钠、钾、铷或铯的硝酸盐中的至少一种，所述钨酸的铵盐选自钨酸铵、偏钨酸铵或仲钨酸铵中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，其特征在于，加热条件为：加热的温度为50℃-80℃；及/或，乳化条件为：搅拌速率为12000rpm-30000rpm。
7.根据权利要求1所述的用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，其特征在于，调节所述配制物的pH值为5-8的步骤中，采用氨水进行调节。
8.根据权利要求1所述的用于合成烷基硫醇的催化剂的制备方法，其特征在于，将所述凝胶进行干燥和煅烧的步骤中，干燥的温度为70℃-160℃，时间为6h-24h，煅烧的温度为350℃-600℃，时间为3h-6h。
9.一种由权利要求1-8任一项所述制备方法得到的用于合成烷基硫醇的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括氧化铝载体和负载于所述氧化铝载体中的活性组分，其中，所述活性组分中碱金属元素的质量分数为15.0％-19.5％，钨元素的质量分数为15.0％-20.5％。
10.一种烷基硫醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在如权利要求9所述的催化剂的存在下，使烷基醇与硫化氢反应，得到反应产物；
从所述反应产物中分离得到烷基硫醇。
11.根据权利要求10所述的烷基硫醇的制备方法，其特征在于，使烷基醇与硫化氢反应的步骤中，温度为290℃-350℃，压力为0.8MPa-1.2MPa。
12.根据权利要求10所述的烷基硫醇的制备方法，其特征在于，所述烷基醇选自甲醇，所述硫化氢与所述甲醇的摩尔比为1.1:1-2:1。
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