CN115595033B - 一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层及制备方法与应用 - Google Patents
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层及制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115595033B CN115595033B CN202211377928.2A CN202211377928A CN115595033B CN 115595033 B CN115595033 B CN 115595033B CN 202211377928 A CN202211377928 A CN 202211377928A CN 115595033 B CN115595033 B CN 115595033B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- flame retardant
- monomer
- phosphonic acid
- metal salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 196
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 193
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 173
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 157
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 133
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 133
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 98
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 120
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 59
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 42
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 20
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 claims description 18
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 18
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 claims description 18
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000006309 butyl amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 4
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 claims description 4
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- DREPONDJUKIQLX-UHFFFAOYSA-N 1-[ethenyl(ethoxy)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(=O)(C=C)OCC DREPONDJUKIQLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CQCXMYUCNSJSKG-UHFFFAOYSA-N 1-dimethoxyphosphorylethene Chemical compound COP(=O)(OC)C=C CQCXMYUCNSJSKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GZNJJEODYYLYSA-UHFFFAOYSA-N diethyl prop-2-enyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC=C GZNJJEODYYLYSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 claims description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 13
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 abstract description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 58
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 28
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 18
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 13
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- BZQKBFHEWDPQHD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-[2-(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)ethyl]benzene Chemical group BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1CCC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br BZQKBFHEWDPQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- SKRKROTYQLXALL-UHFFFAOYSA-N [P]Br Chemical compound [P]Br SKRKROTYQLXALL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F220/343—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate in the form of urethane links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D143/02—Homopolymers or copolymers of monomers containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层及制备方法与应用,涉及阻燃化工材料制备领域,其中本发明单体原料包括如下摩尔份数的各组分:20‑165份丙烯酸酯类单体、35‑110份含磷阻燃单体、35‑220份金属氢氧化物;本发明合成工艺简单,聚合稳定,产率较高,所选原料绿色无毒,满足了涂层对基材的高附着力要求;充分发挥磷‑金属离子协效作用,进一步改善共聚物涂层的阻燃性能,在较低的施胶量下满足对基材火安全性能显著提升。对多种易燃基材提供有效的阻燃效果,较于常用有机含磷阻燃涂料成炭性优异,残留的金属盐类炭层高温稳定性、阻隔性远优于有机炭层,在高温下持久有效,具有极高的商用价值。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃化工材料制备领域,尤其涉及一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层及制备方法与应用,具体涉及一种可附着于可燃基材表面的有机膦酸金属盐阻燃涂层技术手段。
背景技术
近年来,火灾已成为威胁公众生命安全及社会发展的主要危害之一。日常生活中在随处可见的诸如塑料、木材等材料多存在着极限氧指数低、热值高、极易引燃的缺点。事实证明,这类材料一经点燃,火焰在其表面蔓延速度极快,进而促使火灾轰燃发生而给人民生命财产造成重大损失。
在可燃基材表面构筑具有阻燃功能的表面涂层是减小其火灾危害性的有效手段,此方法具有阻燃剂用量低、施工简单,适用性广等优点,多可通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂等方式施加于材料表面;阻燃涂层在火焰或高温下可炭化形成热稳定的隔热防火保护层,进而避免内部基材遭受火焰侵害。
然而,此前传统阻燃涂料大多选用了卤素阻燃剂,公开号为CN112553913A的中国发明专利公开了一种含超支化聚合物的无重金属溴磷协效水性纺织阻燃涂层组合物,所述组合物包含成膜剂、疏水改性乳液、溴化阻燃剂、含磷阻燃剂、超支化成碳剂、水性涂料助剂,所述的溴化阻燃剂为十溴二苯乙烷,所述含磷阻燃剂选自疏水改性包裹的聚磷酸铵,所述疏水改性乳液选自有机硅改性的丙烯酸聚酯乳液和聚氨酯改性的丙烯酸聚酯乳液。采用了阻燃剂十溴二苯乙烷制备了阻燃涂层,该涂层组合物耐水性好,阻燃效果优异,但含具有潜在危害性的卤素阻燃单元,其燃烧后会分解出腐蚀性气体,在当前追求无卤环保的市场要求下表现出明显劣势。
公开号为CN110527371A的中国发明专利提出了一种三明治结构高效阻燃涂层,通过在易燃基材上依次制备底部导电层、中部温敏传感层和顶部超疏水导电层,其中底部导电层制备是将金属纳米材料和油溶性长链高分子一起均匀分散于有机溶剂中形成涂料A,然后将涂料A喷涂于基材上,第一次干燥;喷涂并干燥的过程重复1~10次。但构筑过程中会涉及到使用多种毒性有机溶剂的使用,易对环境造成污染,影响人体健康。近年来,随着国家环保政策日趋严格,人们开始逐渐摒弃这类传统阻燃涂层的使用。
公开号为CN106632468B的中国发明专利公开了一种氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法,氨基三亚甲基膦酸金属盐由氨基三亚甲基膦酸和金属氯化物反应而成,具体步骤如下:将氨基三亚甲基膦酸和金属氯化物按摩尔比1:1的比例加入到带有搅拌的反应容器中,再加入金属氯化物用量20-50倍的水量,搅拌均匀后,调节pH值至1-3,加热到100-130℃,反应24-48h后,产物过滤、水洗、干燥,得到氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂。以氨基三亚甲基膦酸与金属氯化物为原料制备了氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂,研究发现,其具有热稳定性好,阻燃效率高和残炭率高的优点,然而这类阻燃剂本身不具备涂层特性,只适用作添加型阻燃剂。
发明内容
为解决现有技术中的缺陷,本发明的目的一在于提供一种制备简单、绿色环保、环境友好、无卤低毒、性能耐久、黏附性高、透明性高且可长时间有效抵御高温的新型有机膦酸金属盐阻燃涂层体系,可推广至建筑、桥梁、管道、交通等领域,具有广阔的应用前景的有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层。
本发明的目的一是通过以下技术方案实现的:一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,所述组合物的单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:20-165份;
含磷阻燃单体:35-110份;
金属氢氧化物:35-220份。
进一步地,所述丙烯酸酯类单体包括2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸缩水甘油酯等丙烯酸酯类物质中的一种或多种。
进一步地,所述含磷阻燃单体包括1-苯乙烯基膦酸、乙烯膦酸、膦酸-Β-苯乙烯基酯、乙烯基膦酸二甲酯、乙烯基膦酸二乙酯、磷酸烯丙基二乙酯中的一种或多种。
进一步地,所述金属氢氧化物中的金属包括1价金属氢氧化物或1价金属氢氧化物与若干n价金属氢氧化物的组合;所述n为大于1的正整数;
所述金属氢氧化物包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铜、氢氧化钡、氢氧化锌、氢氧化镍中的一种或多种;
所述金属氢氧化物与所述含磷阻燃单体的摩尔比小于或等于2:1。
进一步地,所述丙烯酸酯类单体与含磷阻燃单体的摩尔份数比为4:6~6:4;
所述1价金属氢氧化物占金属氢氧化物摩尔比为X,所述n价金属氢氧化物占金属氢氧化物摩尔比为Yn,X+∑Yn=1,∑Yn≤3%;
所述金属氢氧化物与所述含磷阻燃单体的摩尔比小于或等于其中n为大于1的正整数。
其中丙烯酸酯类单体与含磷阻燃单体的摩尔份数比范围在4:6~6:4范围内都是可行的,但是为了较佳的效果以及更加方便的进行试验,通常可以取丙烯酸酯类单体与含磷阻燃单体的摩尔份数比为1:1。
另外,发明人经研究还发现,高价金属氢氧化物(除1价金属氢氧化物外)单独作为金属氢氧化物添加,会导致涂料交联不易施工,因此需要和1价金属氢氧化物协同使用,高价金属氢氧化物的摩尔用量通常在金属氢氧化物摩尔总量的3%以内。
并且当高价金属氢氧化物与1价金属氢氧化物复用的情况下,有利于促进聚合物交联,高温成炭性能更佳。如果不添加金属氢氧化物,则含磷阻燃单体的摩尔比要在50%以上才会有一般的效果,如果对金属氢氧化物与含磷阻燃单体进行复用的效果远远优于仅使用含磷阻燃单体的效果。
本发明的目的二在于提供一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法。本发明的目的二是通过以下技术方案实现的:一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、将含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体、溶剂混合;所述溶剂包括水、乙醇、丙醇、丁醇、乙酸乙酯或二甲基亚砜中的一种或多种;
B、在混合物中加入引发剂;所述引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁腈中的一种或多种;
C、加入金属氢氧化物得到有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层。
进一步地,所述步骤A具体包括如下步骤:
在氮气气氛下,将含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体加入溶剂中恒温混合;
所述溶剂温度与恒温温度为60~80℃,含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体溶液的总浓度为10wt%~35wt%。
进一步地,所述步骤B具体包括如下步骤:
在含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体、溶剂混合物的混合物中第一次加入引发剂,恒温共聚反应,反应结束前第二次加入引发剂,最终得到有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层;
第一次加入引发剂的时间为含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体、溶剂混合后的30min~60min及以内,第一次加入引发剂后恒温共聚反应3~6h,第二次加入引发剂的时间为恒温共聚反应结束前0.5~1h及以内;
所述引发剂用量为含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体总质量的0.1wt%~1.5wt%,第一次加入引发剂的投入量为引发剂总用量的80~95wt%,第二次加入引发剂的投入量为引发剂总用量的5~20wt%。
进一步地,所述步骤C具体包括如下步骤:
加入金属氢氧化物在25~80℃条件下反应0.5~6h,得到有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层。
本发明的目的三在于提供一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用。本发明的目的三是通过以下技术方案实现的:一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,所述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属中的一种或多种基材外表面的应用;
所述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺中的一种或多种施加于基材外表面并固化;施加厚度至少为1微米;优选厚度为1-3000微米;
所述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层固化条件为60~90℃,0.5~3h。
综上所述,与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:
(1)本发明有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层中单体原料包括如下摩尔份数的各组分:35-110份丙烯酸酯类单体、35-110份含磷阻燃单体、35-110份金属氢氧化物;原料易得,安全无卤,合成工艺简单,且不采用高毒性溶剂,可实现绿色阻燃目标;
(2)本发明有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的含磷阻燃单体与丙烯酸酯类成膜单体的共聚反应合成工艺简单,聚合稳定,产率较高,所选原料绿色无毒,满足了涂层对基材的高附着力要求;充分发挥磷-金属离子协效作用,进一步改善共聚物涂层的阻燃性能,使其可在较低的施胶量下满足对基材火安全性能的显著提升;
(3)本发明有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层材料使用简单,适用性广,适合建筑、桥梁、管道、交通等领域的大规模使用。
具体实施方式
以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变化和改进,这些都属于本发明的保护范围。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开,下面结合具体实施例对本发明进行详细说明:
实施例1
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:65份;
含磷阻燃单体:43份;
金属氢氧化物:43份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.043mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入24.5g蒸馏水中,在氮气气氛下逐渐升温至70℃并保持搅拌使PPA完全溶解。取0.065mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进PPA水溶液中。
B、将0.15g过硫酸钾(KPS)溶解于14g蒸馏水中,在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.016gKPS,继续反应0.5h。
C、加入2.4g氢氧化钾并在50℃下持续搅拌3h,取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(PPA-K40-co-HEA60)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(PPA-K40-co-HEA60)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例2
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:54份;
含磷阻燃单体:54份;
金属氢氧化物:53份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.054mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入24.5g蒸馏水中,在氮气气氛下逐渐升温至70℃并保持搅拌使PPA完全溶解。取0.054mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进PPA水溶液中。
B、将0.15g过硫酸钾(KPS)溶解于14g蒸馏水中,在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.016gKPS,继续反应0.5h。
C、加入3g氢氧化钾并在50℃下持续搅拌3h,取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(PPA-K50-co-HEA50)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(PPA-K50-co-HEA50)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例3
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:48份;
含磷阻燃单体:60份;
金属氢氧化物:60份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.060mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入24.5g蒸馏水中,在氮气气氛下逐渐升温至70℃并保持搅拌使PPA完全溶解。取0.048mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进PPA水溶液中。
B、将0.15g过硫酸钾(KPS)溶解于14g蒸馏水中,在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.016gKPS,继续反应0.5h。
C、加入3.4g氢氧化钾并在50℃下持续搅拌3h,取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(PPA-K55-co-HEA45)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(PPA-K55-co-HEA45)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例4
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:43份;
含磷阻燃单体:65份;
金属氢氧化物:64份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.065mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入24.5g蒸馏水中,在氮气气氛下逐渐升温至70℃并保持搅拌使PPA完全溶解。取0.043mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进PPA水溶液中。
B、将0.15g过硫酸钾(KPS)溶解于14g蒸馏水中,在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.016gKPS,继续反应0.5h。
C、加入3.6g氢氧化钾并在50℃下持续搅拌3h,取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(PPA-K60-co-HEA40)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(PPA-K60-co-HEA40)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例5
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:110份;
含磷阻燃单体:76份;
金属氢氧化物:75份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.076mol乙烯膦酸(VPA)投入29g蒸馏水中,持续通入氮气下逐渐升温至80oC并保持搅拌。称取0.11mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进VPA水溶液中。
B、将0.19g偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)溶解于19g蒸馏水中,并在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应2h后再次投入0.02gAIBA,继续反应0.5h。
C、缓慢加入1.8g氢氧化锂并在室温下剧烈搅拌6h,取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(VPA-Li40-co-HEA60)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(VPA-Li40-co-HEA60)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例6
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:93份;
含磷阻燃单体:93份;
金属氢氧化物:93份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.093mol乙烯膦酸(VPA)投入29g蒸馏水中,持续通入氮气下逐渐升温至80℃并保持搅拌。称取0.093mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进VPA水溶液中。
B、将0.19g偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)溶解于19g蒸馏水中,并在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应2h后再次投入0.02gAIBA,继续反应0.5h。
C、缓慢加入2.2g氢氧化锂并在室温下剧烈搅拌6h,取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(VPA-Li50-co-HEA50)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(VPA-Li50-co-HEA50)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例7
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:84份;
含磷阻燃单体:102份;
金属氢氧化物:100份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.102mol乙烯膦酸(VPA)投入29g蒸馏水中,持续通入氮气下逐渐升温至80℃并保持搅拌。称取0.084mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进VPA水溶液中。
B、将0.19g偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)溶解于19g蒸馏水中,并在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应2h后再次投入0.02gAIBA,继续反应0.5h。
C、缓慢加入2.4g氢氧化锂并在室温下剧烈搅拌6h,取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(VPA-Li55-co-HEA45)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(VPA-Li55-co-HEA45)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例8
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:76份;
含磷阻燃单体:110份;
金属氢氧化物:109份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.110mol乙烯膦酸(VPA)投入29g蒸馏水中,持续通入氮气下逐渐升温至80℃并保持搅拌。称取0.076mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进VPA水溶液中。
B、将0.19g偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)溶解于19g蒸馏水中,并在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应2h后再次投入0.02gAIBA,继续反应0.5h。
C、缓慢加入2.6g氢氧化锂并在室温下剧烈搅拌6h,取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(VPA-Li60-co-HEA40)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(VPA-Li60-co-HEA40)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例9
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:54份;
含磷阻燃单体:36份;
金属氢氧化物:37份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.036mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入25.5g二甲基亚砜(DMSO)中,持续通入氮气下逐渐升温至60oC并保持搅拌使其完全溶解。称取2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯(BCOE)单体0.054mol缓慢滴入PPA溶液。
B、将0.16g偶氮二异丁腈(AIBN)溶解于16gDMSO中,并在0.5h内匀速缓慢滴入单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.02gAIBN,继续反应0.5h。
C、缓慢加入1.5g氢氧化钠并在室温下剧烈搅拌3h取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(PPA-Na40-co-BCOE60)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(PPA-Na40-co-BCOE60)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例10
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:45份;
含磷阻燃单体:45份;
金属氢氧化物:45份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.045mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入25.5g二甲基亚砜(DMSO)中,持续通入氮气下逐渐升温至60oC并保持搅拌使其完全溶解。称取2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯(BCOE)单体0.045mol缓慢滴入PPA溶液中。
B、将0.16g偶氮二异丁腈(AIBN)溶解于16gDMSO中,并在0.5h内匀速缓慢滴入单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.02gAIBN,继续反应0.5h。
C、缓慢加入1.8g氢氧化钠并在室温下剧烈搅拌3h取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(PPA-Na50-co-BCOE50)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(PPA-Na50-co-BCOE50)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例11
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:40份;
含磷阻燃单体:50份;
金属氢氧化物:50份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.050mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入25.5g二甲基亚砜(DMSO)中,持续通入氮气下逐渐升温至60oC并保持搅拌使其完全溶解。称取2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯(BCOE)单体0.040mol缓慢滴入PPA溶液中。
B、将0.16g偶氮二异丁腈(AIBN)溶解于16gDMSO中,并在0.5h内匀速缓慢滴入单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.02gAIBN,继续反应0.5h。
C、缓慢加入2g氢氧化钠并在室温下剧烈搅拌3h取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(PPA-Na55-co-BCOE45)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(PPA-Na55-co-BCOE45)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例12
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:36份;
含磷阻燃单体:54份;
金属氢氧化物:55份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.054mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入25.5g二甲基亚砜(DMSO)中,持续通入氮气下逐渐升温至60oC并保持搅拌使其完全溶解。称取2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯(BCOE)单体0.036mol缓慢滴入PPA溶液中。
B、将0.16g偶氮二异丁腈(AIBN)溶解于16gDMSO中,并在0.5h内匀速缓慢滴入单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.02gAIBN,继续反应0.5h。
C、缓慢加入2.2g氢氧化钠并在室温下剧烈搅拌3h取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(PPA-Na60-co-BCOE40)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(PPA-Na60-co-BCOE40)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
实施例13
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,与实施例1的区别之处在于,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:54份;
含磷阻燃单体:54份;
金属氢氧化物:53份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.054mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入24.5g蒸馏水中,在氮气气氛下逐渐升温至70℃并保持搅拌使PPA完全溶解。取0.054mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进PPA水溶液中。
B、将0.15g过硫酸钾(KPS)溶解于14g蒸馏水中,在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.016gKPS,继续反应0.5h。
C、加入2.9g氢氧化钾和0.1g氢氧化钙并在50℃下持续搅拌5h,取出共聚物溶液。根据使用要求可通过透析法除去未反应单体及低聚物,得到所述有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料Poly(PPA-K-Ca50-co-HEA50)。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层Poly(PPA-K-Ca50-co-HEA50)的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
对比例1
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,与实施例2的区别之处在于,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:54份;
含磷阻燃单体:54份;
金属氢氧化物:53份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.054mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入24.5g蒸馏水中,在氮气气氛下逐渐升温至70℃并保持搅拌使PPA完全溶解。取0.054mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进PPA水溶液中。
B、将0.15g过硫酸钾(KPS)溶解于14g蒸馏水中,在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.016gKPS,继续反应0.5h。
C、加入3g氢氧化钙并在50℃下持续搅拌3h,共聚物溶液析出白色沉淀。得到所述固液混合物涂料Poly(PPA-Ca50-co-HEA50)。
对比例2
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,与实施例2的区别之处在于,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:54份;
含磷阻燃单体:107份;
金属氢氧化物:0份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、称取0.108mol 1-苯乙烯基膦酸(PPA)投入24.5g蒸馏水中,在氮气气氛下逐渐升温至70℃并保持搅拌使PPA完全溶解。取0.054mol丙烯酸羟乙酯(HEA)缓慢滴加进PPA水溶液中。
B、将0.15g过硫酸钾(KPS)溶解于14g蒸馏水中,在0.5h内匀速缓慢滴加进单体溶液,保持恒温反应4h后再次投入0.016gKPS,继续反应0.5h,得到有机膦酸阻燃聚合物涂料。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸阻燃聚合物涂层的应用,将有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米。
对有机膦酸阻燃聚合物涂层的氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
对比例3
一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,与实施例2的区别之处在于,该组合物的共聚单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体:54份;
含磷阻燃单体:0份;
金属氢氧化物:107份。
在一个具体的实施例中,提供了一种上述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、取0.054mol丙烯酸羟乙酯(HEA),投入10g蒸馏水中,在氮气气氛下逐渐升温至70℃,然后将0.07g过硫酸钾(KPS)投入HEA溶液中继续反应4h,最后加入6g氢氧化钾并在50℃下持续搅拌3h。
在一个具体的实施例中,将上述丙烯酸羟乙酯与氢氧化钾混合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属基材外表面通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺施加于基材外表面并在60~90℃下固化0.5~3h,施加厚度至少为1微米,优选厚度为1-3000微米,固化后涂层出现反霜现象。
对丙烯酸羟乙酯与氢氧化钾混合物涂层的氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试,测试结果如表1所示。
表1有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的重均分子量及其热释放速率峰值(PHRR)、氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试结果表
从表1中实施例可以得到,本发明所制备出的有机膦酸金属盐阻燃聚合物涂料具有极高的极限氧指数,皆能达到UL-94V-2,V-0等级,燃烧测试过程中热释放速率低,各项阻燃测试结果要远优于目前广泛使用的木材、高分子等材料,因而其作为此类材料的阻燃表面涂层可以有效保护底部基材,提高材料整体的火灾安全性。其中,聚合物涂料中过高的丙烯酸酯类含量会导致涂料阻燃性能的衰减,而过高的含磷阻燃单体会带来聚合物涂料分子量降低,不宜与施工,并且持续增加的含磷单体投量并不会带来持续提高的阻燃效益。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改,这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下,本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。
Claims (9)
1.一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,其特征在于,所述组合物的单体原料包括如下摩尔份数的各组分:
丙烯酸酯类单体: 20-165份;
含磷阻燃单体: 35-110份;
金属氢氧化物: 35-220份;
所述金属氢氧化物包括1价金属氢氧化物或1价金属氢氧化物与若干n价金属氢氧化物的组合;所述n为大于1的正整数;所述n价金属氢氧化物的摩尔用量小于或等于金属氢氧化物摩尔总量的3%;
所述含磷阻燃单体包括1-苯乙烯基膦酸、乙烯膦酸、膦酸-Β-苯乙烯基酯、乙烯基膦酸二甲酯、乙烯基膦酸二乙酯、磷酸烯丙基二乙酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,其特征在于,所述丙烯酸酯类单体包括2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,其特征在于,
所述金属氢氧化物包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铜、氢氧化钡、氢氧化锌、氢氧化镍中的一种或多种;
所述金属氢氧化物与所述含磷阻燃单体的摩尔比小于或等于2:1。
4.根据权利要求3所述的有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层,其特征在于,所述丙烯酸酯类单体与含磷阻燃单体的摩尔份数比为4:6~6:4;
所述1价金属氢氧化物占金属氢氧化物摩尔比为X,所述n价金属氢氧化物占金属氢氧化物摩尔比为Yn,X+∑Yn=1,∑Yn≤3%;
所述金属氢氧化物与所述含磷阻燃单体的摩尔比小于或等于其中n为大于1的正整数。
5.一种根据权利要求1-4所述的任意一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,包括如下步骤:
A、将含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体、溶剂混合;所述溶剂包括水、乙醇、丙醇、丁醇、乙酸乙酯或二甲基亚砜中的一种或多种;
B、在混合物中加入引发剂;所述引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁腈中的一种或多种;
C、加入金属氢氧化物得到有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层。
6.根据权利要求5中所述的有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤A具体包括如下步骤:
在氮气气氛下,将含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体加入溶剂中恒温混合;
所述溶剂温度与恒温温度为60~80℃,含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体溶液的总浓度为10wt%~35wt%。
7.根据权利要求5中所述的有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤B具体包括如下步骤:
在含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体、溶剂混合物的混合物中第一次加入引发剂,恒温共聚反应,反应结束前第二次加入引发剂,最终得到有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层;
第一次加入引发剂的时间为含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体、溶剂混合后的30min~60min,第一次加入引发剂后恒温共聚反应3~6h,第二次加入引发剂的时间为恒温共聚反应结束前0.5~1h;
所述引发剂用量为含磷阻燃单体、丙烯酸酯类单体总质量的0.1wt%~1.5wt%,第一次加入引发剂的投入量为引发剂总用量的80~95wt%,第二次加入引发剂的投入量为引发剂总用量的5~20wt%。
8.根据权利要求5中所述的有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤C具体包括如下步骤:
加入金属氢氧化物在25~80℃条件下反应0.5~6h,得到有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层。
9.一种根据权利要求1-4所述的任意一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层的应用,其特征在于,所述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层在泡沫板材、塑料、木材、金属中的一种或多种基材外表面的应用;
所述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层通过浸涂、喷涂、刷涂、刮涂、辊涂工艺中的一种或多种施加于基材外表面并固化;施加厚度至少为1微米;
所述有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层固化条件为60~90℃,0.5~3h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211377928.2A CN115595033B (zh) | 2022-11-04 | 2022-11-04 | 一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层及制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211377928.2A CN115595033B (zh) | 2022-11-04 | 2022-11-04 | 一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层及制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115595033A CN115595033A (zh) | 2023-01-13 |
CN115595033B true CN115595033B (zh) | 2024-07-02 |
Family
ID=84852486
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211377928.2A Active CN115595033B (zh) | 2022-11-04 | 2022-11-04 | 一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层及制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115595033B (zh) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109610191A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-12 | 武汉纺织大学 | 一种有机/无机复合阻燃棉织物涂层剂的制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SK3182002A3 (en) * | 1999-12-21 | 2002-09-10 | Alcoa Inc | Copolymer primer for aluminum alloy food and beverage containers |
EP2479181B1 (en) * | 2009-09-09 | 2016-04-20 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Method for producing phosphonic acid metal salt and thermoplastic resin composition containing phosphonic acid metal salt |
CN102229622B (zh) * | 2011-04-20 | 2013-07-03 | 苏州科技学院 | 一种含三嗪环的有机次膦酸金属盐及其制备方法 |
CN102225999B (zh) * | 2011-04-20 | 2015-04-29 | 苏州科技学院 | 一种含氮有机次膦酸金属盐及其制备方法 |
CN112127171B (zh) * | 2020-09-08 | 2023-07-07 | 浙江理工大学 | 一种水性含磷聚合物纳米复合织物耐久阻燃涂层的制备方法 |
CN113694903B (zh) * | 2021-08-30 | 2022-06-24 | 重庆市化工研究院有限公司 | 一种含磷聚合物水凝胶及其制备方法和用途 |
-
2022
- 2022-11-04 CN CN202211377928.2A patent/CN115595033B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109610191A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-12 | 武汉纺织大学 | 一种有机/无机复合阻燃棉织物涂层剂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115595033A (zh) | 2023-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102604568A (zh) | 一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法 | |
CN102585347B (zh) | 一种无卤膨胀型阻燃聚丙烯混合物及其制备方法 | |
CN101302420B (zh) | 一种高膨胀防火密封胶及其制备方法 | |
CN112225985B (zh) | 一种阻燃pp复合材料及其制备方法 | |
WO2015096562A1 (zh) | 一种水性膨胀型电缆用纳米防火涂料及其制备方法 | |
CN103694468A (zh) | 一种尼龙树脂及其制备方法 | |
WO2020000918A1 (zh) | 阻燃、防水水性核壳型丙烯酸酯类树脂涂料和油漆的制备方法 | |
CN108641033A (zh) | 一种阻燃性热膨胀微胶囊及其制备方法 | |
CN101857692B (zh) | Pe/氢氧化镁复合阻燃材料 | |
CN103865447A (zh) | 一种阻燃无卤压敏胶黏剂 | |
CN109266070B (zh) | 一种阻燃涂料及其制备方法 | |
CN115595033B (zh) | 一种有机膦酸金属盐阻燃组合物涂层及制备方法与应用 | |
CN103740337B (zh) | 一种新型定型相变材料及其制备方法 | |
CN105419552A (zh) | 钢结构防火涂料及其制备方法 | |
CN103788848B (zh) | 一种添加硫酸钙晶须的防火涂料 | |
CN104497051A (zh) | 一种涂料用反应型无卤阻燃剂的制备方法 | |
CN108997923B (zh) | 一种防火涂料及其制备方法 | |
CN105273122B (zh) | 一种阻燃型改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法 | |
CN115594792A (zh) | 一种磷-硫协效阻燃组合物及制备方法与应用 | |
CN102993905B (zh) | 一种防火耐燃防腐涂料 | |
CN114250022B (zh) | 一种耐高温防火涂料及其制备方法 | |
CN108912261B (zh) | 一种阻燃型丙烯酸酯细乳液及其制备方法 | |
EP3186308B1 (en) | Fire retardant materials and devices including same | |
CN110256879B (zh) | 环保水性无机阻燃涂料 | |
CN103130952A (zh) | 一种核壳型纳米聚合物微球阻燃剂、制备方法及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant |