CN115427629A

CN115427629A - 包含含银的硅酮表面层或氟化聚合物的复合膜，其生产方法及其作为抗病毒剂的用途

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Publication number: CN115427629A
Application number: CN202180030708.XA
Authority: CN
Inventors: J·罗琼; G·梅伦娜
Original assignee: Serge Ferrari SAS
Current assignee: Serge Ferrari SAS
Priority date: 2020-04-24
Filing date: 2021-04-23
Publication date: 2022-12-02
Also published as: EP4139515A1; FR3109590A1; FR3109590B1; US20230148593A1; WO2021214420A1

Abstract

本发明涉及一种复合膜(1)，所述膜包括至少一种织物(2)，所述膜包括表面聚合物层(41，42)，所述表面聚合物层(41，42)包括银和选自下组的至少一种聚合物：氟化聚合物和硅酮，所述膜使银(4；40)以粉末状矿物基质支撑的银的形式存在，基质的粒径严格大于0.1μm，严格小于20μm。本发明还涉及根据本发明膜的制造方法。本发明还涉及根据本发明的膜(1)作为抗病毒剂的用途。

Description

包含含银的硅酮表面层或氟化聚合物的复合膜，其生产方法及其作为抗病毒剂的用途

技术领域

本发明涉及复合膜领域，更具体地说，是用表面能低的抗粘疏水聚合物浸渍或涂覆的织物，通常可用作家具覆盖物，例如座椅覆盖物、防护篷布或模块化结构元件。

更具体地说，本发明涉及一种新的复合膜结构，它既具有抗病毒作用，又有常用溶剂和防腐剂(通常是异丙醇)的良好“清洁性”，具有良好的耐磨性，无论是通过添加填充带还是通过标准焊接工艺，都具有良好的组装能力，并且具有良好的耐火性。它可以用于医疗领域或卫生原因。

背景技术

在复合膜领域，通常使用涂有或浸渍有聚合物材料(最好是阻燃材料)的纺织品。这些涂层或浸渍纺织品的优点是易于组装，以便在保持膜密封的同时，生产出适合所生产形状的产品。

另一方面，银，例如以纳米大小的颗粒(或纳米颗粒)的形式，主要用于医疗领域，因为它具有抗菌作用。迄今为止，银纳米粒子被用于敷料中，其中银纳米粒子已通过浸渍进行涂层，或分散在形成全部或部分医疗器械的块状聚合物中，例如矫形导管或植入物，特别是用于限制致病性生物膜的形成(如美国9625065所述)。最后，诸如窗帘、手术口罩或窗帘之类的纺织品也可能含有银纳米粒子，通过浸渍沉积并存在于材料的核心中。

然而，这些纺织品既不透水，也不容易组装，例如通过焊接。

因此，银通常用于杀菌。然而，最近发现银也具有抗病毒特性(论文编号120，R.Chauvel，2018年，C.Bernard Lyon大学1-药学系和药物与生物科学研究所)。银的抗病毒活性尚处于研究的初始阶段。

事实上，细菌和病毒是不同的实体，无论是按大小(病毒的大小平均比细菌小约1000倍，细菌的大小约为1μm)，还是按结构(病毒被视为生物实体，细菌是活的有机体)，或通过遗传物质(细菌是具有DNA和RNA的原核生物；病毒只有其中一种酸)。

US 2016/184874描述了覆盖有聚合物层的织物、该织物的用途以及其制造方法。聚合物可以是氟化聚合物或聚硅氧烷(第[0027]段)。根据一个实施方案，所述聚合物层包含银纳米粒子。制备该织物的过程包括将聚合物涂敷在织物上的步骤(第[0037]段)，例如通过层压或浸渍(第[0039]段)。该组织的抗菌作用归因于尺寸优选地小于100nm的银纳米粒子(第[0042]至[0044]段)。此外，聚合物层的厚度为100～500μm、优选地为150～450μm，甚至更优选地为200～400μm(第[0036段)，这是高的。

迄今为止，表面涂层或浸渍的纺织品没有最常见的抗病毒性能和耐异丙醇等洗涤剂性能，同时保持了柔性复合膜的性能，即组装能力和耐磨洗性(清洁性)，可用于医疗领域或卫生原因，例如，卫生模块化结构、帐篷、医院的隔墙、担架或其他床垫覆盖物，或可能在患者附近有用的任何其他膜。

然而，有必要提供这样的材料，以限制病毒的传播，从而限制流行病甚至大流行病。

因此，本发明包括提供具有抗病毒活性的复合膜以及制造这种膜的方法。

发明内容

根据第一方面，本发明涉及一种复合膜，所述膜包括至少一种织物，所述膜包括表面聚合物层，所述表面聚合物层包括银和从氟化聚合物和硅酮中选择的至少一种聚合物，并且所述银(4；40)呈由粉末状矿物基质支撑的银的形式，基质的粒径严格大于0.1μm，严格小于20μm。

优选地，所述表面聚合物层的聚合物由氟化聚合物或硅酮组成。

根据本发明，所述膜可进一步包括至少一个中间聚合物层，例如聚氨酯层或聚氯乙烯(PVC)层或硅酮层或氟化聚合物层，表面聚合物层至少部分存在于距离织物最远的中间聚合物层上，其优选地包含与表面聚合物层相同的聚合物。因此，表面聚合物层是与外界接触的复合膜层，距离织物最远。

一个或多个中间聚合物层可以沉积在膜的每个表面上，而不必在其中一个表面涂有与对应的另一个表面相同数量的中间聚合物层以及相同的层的性质和厚度。

然而，特别优选地，与表面聚合物层接触的中间聚合物层的聚合物和表面聚合物层的聚合物属于同一家族，优选地，具有相同性质。所谓“同一家族”，应该理解为所述聚合物都是硅酮或都是氟化聚合物。所谓“相同性质”，应理解为所述聚合物是相似的，例如，两种聚合物都是聚偏二氯乙烯(PVDF)。这使得表面聚合物层与中间聚合物层的粘附性更好。

根据本发明的复合膜最常见的形式是具有合适长度的条带，通常为50m，宽度(或腹板宽度)可达5m。因此，所述复合膜可以容易地卷曲或折叠和运输，这有助于可能的搬运和物流操作。

聚合物层中以重量计的银含量为0.00001～10％、优选地为0.0005～5％、更优选地为0.001～3％(以重量计％)。

令人惊讶的是，已经发现银在其最小的或多或少相关元素尺寸中具有抗病毒活性，这种相关元素形式是称为纳米颗粒的胶体类型的非常小的颗粒(在这种情况下，银分散介质是水)，或者溶解在水介质中，或者***粒度在微米范围内的矿物基质中(这允许以粉末形式操作，可以在溶剂中使用)。令人惊讶的是，由此引入表面聚合物层的银赋予复合膜抗病毒活性，同时保持其通常的特性，即耐卫生和/或医疗领域中使用的大多数防腐剂清洗，特别是异丙醇，以及耐磨损性。因此，这种复合膜具有有利的使用寿命。本发明的另一优点是，复合膜可以很容易地组装到另一种膜上，通常是复合的，无论是通过填充带还是通过焊接，通常是通过热焊接，而不会损失任何抗病毒性能。这使得根据本发明的复合膜可以根据最终用户的需要进行定制组装，这是特别值得注意的。

组装复合膜的主要方法是焊接，如热风组装、高频组装、热组装和超声波组装；和带有填充带的组装。所有这些组装方法都可以在本发明的复合膜上进行，而复合膜不会失去其抗病毒活性。

因此，根据本发明的复合膜允许通过抗病毒功能，使人类使用或居住的介质中的病毒失活，即在没有任何人类清洁干预的情况下，通过表面接触，仅在接触几分钟内即可消灭病毒。

根据本发明，应将“织物”理解为纺织材料。织物构成复合膜的核心或增强层。

优选地，织物选自梭织物、非织造布、网格布(grids)、针织物、或其组合，优选地选自梭织物和非织造布。

根据本发明的一个实施方案，所述织物由纺织材料制成，包括纱线或纤维，所述纱线或纤维的材料选自下组：玻璃、聚酯(包括芳香族聚酯)(例如Kuraray公司的商用产品

)，聚酰胺，包括芳香族聚酰胺(例如杜邦公司的商用产品

)、聚丙烯酸酯、粘胶、尼龙、棉花、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、或其组合。优选地，所述织物是由聚酯，通常为高韧性聚酯，制成的梭织物或无纺布。

令人惊讶的是，根据本发明的方法，可以在可能被涂覆的织物上沉积表面聚合物层，以产生复合膜，而表面聚合物层的聚合物是具有低表面能的抗粘疏水聚合物。

根据本发明的第一变体，表面聚合物层通过浸渍沉积，通常通过填料沉积。在这种情况下，尽管根据本发明不排除存在至少一个中间聚合物层，但优选地复合膜不包含中间聚合物层。表面聚合物层的平均厚度为5～100μm、优选地为5～80μm，甚至更优选地为5～50μm。

根据本发明的第二变体，表面聚合物层通过涂层沉积，通常通过刮刀在辊上沉积(“辊涂层”或其他)或通过清漆沉积。在这种情况下，优选地，复合膜包括至少一个中间聚合物层。表面聚合物层的平均厚度为0.5～20μm、优选地为1～12μm，甚至更优选地为2～10μm。例如，平均厚度在4～8μm之间。此外，表面聚合物层的厚度可能因点而异，通常为±3μm。

无论是哪种变体，表面聚合物层外表面的外观都遵循与其接触的中间聚合物层或与其接触的织物的外观，因此不完全规则。

所述聚合物中间层还可以包含至少一种添加剂，例如颜料，例如钛酸镍，或者二氧化钛；至少一种阻燃填料，例如三氧化二锑、三水氧化铝、硼酸锌或碳酸钙；杀菌剂和/或本领域技术人员已知的任何其他添加剂。

根据本发明，银由分散或不分散在液体介质中的粉末状矿物基质支撑。

具有抗病毒功能的银存在于矿物(或无机)基质中。基质呈粉末状，包含一个原子网络，其中***银原子。换句话说，银聚集在基质中，最好以银颗粒的形式。基质作为银储存库，可用于复合膜的表面，以消灭病毒。银也可能位于矿物基质颗粒的表面。

市面上有几种矿物基质可作为银的载体。例如，它们如下。

-含有磷、硅、钙、镁和可能的其他元素的氧化物的磷酸盐玻璃；这些产品特别地由石冢(Ishizuka)公司销售的

或由Sanitized公司销售的

BCA 2141。

-沸石，例如分子式Ag₂O/Al₂O₃/SiO₂/H₂O，由Sinanen公司出售的

-磷酸锆，混合或不与氧化锌混合，特别由Milliken公司出售的

RC7000或

RC5000。

-氯化银涂层的二氧化钛，特别是由科莱恩公司出售的JMAC，然后可以用于制剂，例如HeiQ公司的制剂，病毒阻断剂NPJ03。

根据本发明，基质的粒径应与表面聚合物层的厚度兼容，即通常粒径严格小于20μm，优选地严格小于5μm。在所有情况下，该尺寸通常大于或等于0.1μm。基质的粒径通常为0.1～20μm，优选地为0.1～5μm。

根据本发明，“尺寸”应理解为颗粒的最大尺寸。

根据优选的实施方案，含银基质颗粒的d98小于18μm，优选地小于10μm；含银基质的d50小于或等于6μm、优选地小于或等于3μm。对于d98，应理解为98％的颗粒的最大尺寸(按数量)。对于d50，应理解为50％的颗粒的最大尺寸(按数量)。

通常，以相对于基质的重量％计算，基质中的银含量为0.01～10％，优选地为0.1～5％，优选地为1～3％。

根据本发明的实施方案，表面聚合物层中的银重量含量为0.01～5％、优选地为0.05～3％、甚至更优选地为0.05～2％。该含量表示为相对于银元素，并在聚合物层干燥后计算。

通常，聚合物选自由硅酮和氟化聚合物形成的组。这些聚合物具有低表面能，因此具有疏水性。

有利的是，由于低表面张力，硅酮或氟化型聚合物表面易于清洁。它们还表现出对皮肤无毒性和反应性低(ISO 10993-5无细胞毒性，10993-10无刺激性)。

此外，与使用异丙醇型溶剂时降解的塑化PVC(聚氯乙烯)型聚合物表面相比，硅酮和PVDF型氟化聚合物具有良好的生物相容性，易于清洁，因为它们耐消毒剂，包括被广泛使用的异丙醇，例如在水醇凝胶中。因此，根据本发明的复合膜在医学领域有多种应用，因为它们也具有抗病毒功能。

优选地，硅酮是聚硅氧烷。有利的是，硅酮选自：聚二甲基硅氧烷、聚苯硅氧烷，低聚硅氧烷和聚氨基硅氧烷，聚乙烯基硅氧烷及其共聚物。

根据本发明，“共聚物”应理解为由至少两种化学上不同的单体共聚而成的聚合物。根据本发明，“均聚物”应理解为来自单一类型单体聚合的聚合物。根据本发明，“(共)聚合物”应理解为聚合物或共聚物。

市场上已知可用于溶剂相的硅酮聚合物，例如Wacker公司生产的

RD6620F产品，该产品还含有交联剂和催化剂。

通常，氟化聚合物是聚偏二氟乙烯(或PVDF)，或基于四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的聚合物，也称为THV、PTFE、氟化乙烯丙烯(FEP)、全氟烷氧基(PFA)，通常许多氟化聚合物，以及氟化丙烯酸和甲基丙烯酸，单独或作为混合物考虑。优选地，所述氟化聚合物为PVDF。

根据优选的实施方案，所述表面聚合物层还可包括至少一种添加剂，所述添加剂选自：UV稳定剂、消光剂、热稳定剂、阻燃化合物和颜料。

优选地，当复合膜拟在室外使用时，存在紫外线稳定剂。优选地，所述紫外线稳定剂选自苯并***和三嗪，甚至更优选地选自三嗪，例如来自BASF公司的商用产品

400(羟基三嗪)。

通常，消光剂是有机或无机的，优选地选自聚甲基脲型聚合物添加剂或气相二氧化硅型无机添加剂。它通常允许在表面聚合物层上赋予所需的表面外观(明亮、光滑、哑光等)。

通常，阻燃化合物选自：三水铝、氢氧化镁、硅、沸石、三氧化二锑15(Sb203)、碳酸钙(CaCO₃)以及无机颜料。

表面聚合物层可以透明或有色的，通常通过在聚合物组合物中添加至少一种颜料。例如，颜料选自：二氧化钛(白色)、炭黑、酞菁、或其组合。

根据本发明，以特别优选的方式，表面聚合物层不包含硫化合物。这有利地允许保留膜的抗病毒特性，与表面聚合物层中存在的银颗粒有关。

根据第二方面，本发明涉及一种根据本发明复合膜的制造方法，包括以下步骤：

(a)提供一种涂层膜，所述涂层膜包含至少一种织物，所述织物至少一个表面上可能涂覆至少一个聚合物中间层；

(b)提供包含至少一种溶剂、至少一种聚合物和银的聚合物组合物；

(c)在步骤(a)的至少一个可能涂覆表面上沉积步骤(b)的聚合物组合物层超过给定厚度；和

(d)干燥所述步骤的表面聚合物层，从而获得复合膜。

通常，根据聚合物的性质，从能够溶解聚合物的溶剂中选择溶剂。优选地，溶剂选自下组：水、酮类，例如甲基乙基酮(或MEC)、丙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、γ-丁内酯或环己酮；醇类(非环状)，例如乙醇、异丙醇、正丙醇、苯甲醇或糠醇；环己醇等环醇类；醋酸酯类，如乙酸乙酯或乙酸丁酯；酮醇，如二丙酮醇(DAA)；环醚类，如四氢呋喃(THF)、丙二醇单***醋酸酯、甲氧基丙基醋酸酯；芳香族溶剂，如甲苯或二甲苯；碳氢溶剂，如庚烷或环己烷；N、N-二甲基甲酰胺(DMF)；或其组合。

根据第一实施方案，溶剂是水介质。这称为水路线。

根据本发明，应将“水介质”理解为通常包含几种化学物质的液相，其中水是主要成分，溶解的化学物质是少数。

根据第二实施方案，溶剂选自下组：酮类，例如甲基乙基酮(或MEK)、丙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮，γ-丁内酯或环己酮；醇类(非环状)，例如乙醇、异丙醇、正丙醇、苯甲醇或糠醇；环己醇等环醇类；醋酸酯类，如乙酸乙酯或乙酸丁酯；酮醇类，如二丙酮醇(DAA)；环醚类，如四氢呋喃(THF)、丙二醇单***醋酸酯、甲氧基丙基醋酸酯；芳香族溶剂，如甲苯或二甲苯；碳氢溶剂，如庚烷或环己烷；N、N-二甲基甲酰胺(DMF)；或其组合。这称为溶剂路线。

根据第一变体，无论实施方案(水路线或溶剂路线)如何，步骤(c)通过浸渍来执行，聚合物层的平均厚度为5～100μm、优选地为5～80μm，更优选地为5～50μm。

在这种情况下，浸渍使用与下文描述的涂层基本相似的水路线和溶剂路线中的聚合物组合物。填料技术非常广泛。一般来说，它包括使织物或涂层织物(最好是织物)的表面通过含有流体聚合物浸渍组合物的浴槽，然后通过在两个压辊或排辊之间施加压力来表示多余的吸收的液体，最后通过干燥箱。事实上，当用含有有机溶剂(或稀释剂)的聚合物组合物处理织物表面时，需要随后去除溶剂，例如，对该膜件进行热处理，以去除通常呈气态的溶剂。

根据第二变体，无论实施方案(水路线或溶剂路线)如何，步骤(c)通过涂层执行，聚合物层的平均厚度为0.5～20μm、优选地为1～12μm，甚至更优选地为2～10μm。

在这种情况下，在表面聚合物层沉积之前，通常通过涂层沉积中间聚合物层；聚合物组合物然后是清漆，聚合物层随后是清漆膜。

根据本发明，“清漆”应理解为液体，无论是否着色，在涂敷在基材上并干燥后，能够形成薄膜。聚合物是清漆的基本成分之一。

在水路线的情况下，在第一种情况下，银以由矿物基质支撑的银颗粒的形式存在，并且可能添加其他元素，例如脂质体囊泡，用于HeiQ公司产品病毒阻断剂NPJ03。

对于水路线，硅酮分散体可以是埃肯(Elkem)公司的商用产品TCS7110

和TCS

通常混合使用。水性PVDF分散体通常与含有不同丙烯酸比例的丙烯酸聚合物混合，例如可以是ARKEMA公司的商用产品Kynar

FMA-12(50PVDF-50丙烯酸比例)或Kynar

CRX(70PVDF-30丙烯酸比例)。

在溶剂路线的情况下，步骤(b)的聚合物组合物可以是通常通过混合添加基质的商业产品。如本领域技术人员所知，通常通过混合聚合物组合物的组分也可以制造它。如上文所述，当其包含添加剂时，如本领域技术人员所知，该添加剂也已在聚合物组合物中混合。

有利的是，本发明的方法允许在涂层膜上涂敷至少几微米的清漆膜沉积层，其中分散了由粉末状基质支撑的银颗粒，并使其粘附，同时保持所述膜的特性。有利的是，本发明允许制备非常薄且非常耐腐蚀的清漆层，如示例中所示。

因此，有利的是，根据本发明的清漆膜粘附在涂层膜上，并且能够抵抗磨损、水、污垢和大量洗涤剂，其中最常用的是异丙醇单独或作为混合物。如有必要，如前所述，本发明的聚合物组合物可以配制成具有所需的特定外观(哑光、光泽……)或特定抗性(例如，在室外使用本发明的膜的情况下的抗紫外线性)。

根据第三方面，本发明涉及根据本发明的膜或根据根据本发明的方法制造的膜作为抗病毒剂的用途，通常在技术纺织行业中使用。

附图说明

本发明的实现方式以及由此产生的优点将从以下实施方案的描述中得出，并参考附图1至4，其中：

图1是本发明膜的第一实施方案的示意截面图。

图2是图1的放大图。

图3是本发明膜的第二实施方案的示意截面图。

图4是图3的放大图。

[图5]图5是根据本发明实施例的粉末颗粒的透射电子显微镜(TEM)拍摄的照片。

可以看到这些粒子的微观尺寸。

当然，图1至图4所示元素的尺寸和比例相对于实际情况而言被夸大了，给出这些尺寸和比例只是为了便于理解本发明。

图1中的复合膜1包括一个织物芯部或增强层2，其由高韧性聚酯纱线编织而成，由经纱22与纬纱21和23相交形成。根据本发明，编织芯部2的两面都涂有两层聚合物，如硅酮41和42，层42在图2中被放大。层42包括粉末状的基质4，该基质包含银颗粒，所述粉末分散在层42中。

图3中的复合膜10由相同的织物芯或增强层2组成。之后，编织芯部2在其两面上有两层连续的聚合物层，如硅酮，分别在一面上层34，然后层36，在另一面上层33，然后层35。根据本发明，在每个涂层表面上分别沉积了两层44和43，层43在图4中被放大。层43包括粉末状的基质40，其中包含银颗粒，所述粉末分散在层43中。

实施例

对于实施例中三种清漆中的每一种，在同一复合膜上进行了不同的试验，该复合膜是一种高韧性聚酯织物，涂覆有表面聚合物层(PVDF或硅酮)。还对比较复合膜(即不含银的膜)进行了所有试验。

实施例1

通过简单混合制成的清漆具有以下成分(按重量份)：

埃肯(Elkem)公司的TCS

(91％)和TCS

(9％)水性硅酮分散体：100

银：来自HEIQ公司的产品

NPJ03：20(这样反应质量团(二氧化钛-氯化银)的平均尺寸约为1.56±71μm)。

实施例2

通过简单混合制成的清漆包括ARKEMA公司生产的商品名为Kynar

FMA12的PVDF丙烯酸共聚物和HEIQ公司生产的银制品

NPJ03的水分散体，其比例如下(重量比)：

FMA12:100

银：HEIQ公司生产的

NPJ03产品：20

实施例3

使用的银呈粉末状(磷酸盐玻璃基质)，是Sanitized公司的一种商业产品

BCA2141，用透射电镜拍摄，见图5。

清漆由Wacker公司生产的溶剂型硅清漆

RD 6620F组成，由制造商推荐的交联化合物和催化剂配制而成；其中添加了3％的BCA 21-41。

证明根据本发明的复合膜的可焊性和制造的试验

在高频试验台和/或工业加热压力机上进行了试验，以验证聚合物在织物上的保持力是否足够。

硅酮复合膜使用HVE(热硫化弹性体)型填充带组装。PVDF复合膜可以在高温(热压)下组装，也可以根据等级采用高频组装。在进行高频或热组装后，无论是否使用填充带，打开焊缝所需的力根据标准EN 15619附录C中描述的协议。

获得的值应等于或大于5cm宽度上的值20N，以确保组件和密封具有足够的强度。

抗病毒活性试验

允许验证试验可行性的初步试验：

-细胞毒性对照

-膜残留活性对照。

试验期间进行的对照：

-细胞毒性对照

-膜残留活性对照

-304不锈钢片阳性对照

病毒学分析是通过在限制稀释条件下测定MRC5细胞(ATCC CCL-171)的感染滴度来进行的。在37℃和5％CO₂下孵育6天后，收集细胞病理效应(CPEs)的读数。

本试验与参考涂层膜(即不含银的膜)进行了比较。

试验中使用了人类冠状病毒HCoV-229E，它是包膜α冠状病毒家族的一部分。

膜(对照或根据本发明)与含有病毒的溶液之间的接触时间为60分钟。

测试了两种环境条件：

-医疗领域的标准清洁条件0.3g/l BSA；

-复杂干扰条件：唾液和呼吸道粘液。

含有病毒的溶液以50-100μL的量沉积，病毒沉积量为105TCID50(代表50％组织培养感染剂量：在50％接种细胞培养物中引起感染所需的滴定度)。

与对照膜(不含银)相比，对于根据本发明的每个复合膜，无论是病毒本身还是带有粘液和唾液的病毒，接触60分钟后，病毒载量都减少了90％以上。

与无粘液或唾液接触1小时后，依从性值严格高于90％。因此，试验证明了根据本发明的复合膜的抗病毒功能。

通过重量损失法测定稳定性和抗异丙醇性的试验

目的：在实验室中用异丙醇清洗材料。

异丙醇中不同产品质量损失的评估(CAS No.67-63-0)

试验说明：

切取尺寸为3*3cm:9cm²的样品，用精密天平称量，然后将其放入玻璃烧瓶中，并将其浸入约50mL异丙醇中。关闭瓶。

等待测量所需的时间：15分钟到2小时

在所需时间后，将样品在60℃的烘箱中放置5分钟两次(每个面5分钟以蒸发异丙醇)。

再次称量样品。

放置样品时，应将其完全浸入异丙醇中。

质量损失的计算：

因此，获得的质量损失值允许绘制每种试验材料随时间的质量损失。该试验允许评估材料对包括异丙醇在内的消毒剂清洗的耐受性。如果复合膜的重量损失不超过5％(按重量计)，并且膜的外观和柔韧性没有改变，则结果被视为“良好”。

根据本发明的复合膜的清洁性试验

已根据以下程序对根据本发明的复合膜的抗碘伏和伊红染色性进行了试验：

-测量织物的初始颜色并记录

-取在医院环境中使用无纺布

-用布蘸上碘伏或伊红，然后涂抹在织物上。“干燥”10分钟。

-用干净干燥的毛巾擦拭

-测量delta E(cmc)，它量化了两种污渍的颜色演变

-用异丙醇清洗。

-清洁后重新测量deltaE(cmc)

-如果delta E(cmc)<2，清洁效果极佳

-如果delta E(cmc)<5，清洁良好

-如果delta E(cmc)<7，一般清洁度

-如果delta E(cmc)>7，清洁不良

根据本发明的复合膜可以获得符合“良好”清洁条件的结果，无论是对于碘伏还是对于伊红

试验结果

其中“好”表示试验是结定论的：根据本发明的涂层和清漆膜符合要求：清洁度已验证。

总之，已经证明，根据本发明的复合膜具有抗异丙醇清洗的能力以及抗病毒作用，同时保持相应对照复合膜的所需特性。

Claims

1.一种复合膜(1，10)，所述膜包括至少一种织物(2)，所述膜包括表面聚合物层(41，42；43，44)，所述表面聚合物层(42；43)包括银(4；40)和从氟聚合物和硅酮形成的组中选择的至少一种聚合物，并且所述膜使得银(4；40)呈由粉末状矿物基质支撑的银的形式，基质的粒径严格大于0.1μm，严格小于20μm。

2.如权利要求1所述的复合膜(1，10)，包括至少一个中间聚合物层(33，34，35，36)，与表面聚合物层(43，44)接触的中间聚合物层(35，36)的聚合物和所述表面聚合物层的聚合物优选地都是硅酮或都是含氟聚合物。

3.如权利要求2所述的复合膜(10)，其表面聚合物层(43，44)的平均厚度为0.5～20μm、优选地为1～12μm，甚至更优选地为2～10μm。

4.如权利要求1所述的复合膜(1)，其表面聚合物层(41，42)的平均厚度为5～100μm、优选地为5～80μm，甚至更优选地为5～50μm。

5.如权利要求1至4中任一权利要求所述的复合膜(10)，其聚合物层(43，44)中的银重量含量为0.00001～10％、优选地为0.0005～5％、甚至更优选地为0.001～3％。

6.如权利要求1至5中任一权利要求所述的复合膜(1，10)，所述银(4；40)呈由粉末状矿物基质支撑的银的形式，所述基质的粒径严格大于0.1μm，严格小于5μm。

7.如权利要求1至7中任一权利要求所述的复合膜(1，10)，所述织物(2)选自梭织物、非织造布、网格布、针织物、或其组合。

8.如权利要求1至8中任一权利要求所述的复合膜(1，10)，所述织物(2)由纺织材料制成，并且包括纱线或纤维，所述纱线或纤维的材料选自：玻璃、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、粘胶、尼龙、棉花、聚乙烯醇乙酸酯、聚乙烯醇、或其组合。

9.如权利要求1至8中任一权利要求所述的复合膜(1，10)，其聚合物层进一步包含至少一种添加剂，所述添加剂选自：UV稳定剂、消光剂、热稳定剂、阻燃化合物和颜料。

10.如权利要求1至9中任一权利要求所述的复合膜(1，10)的制造方法，包括以下步骤：

(a)提供一种涂层膜，所述涂层膜包括至少一种织物(2)，所述织物的至少一个表面上可能涂覆至少一个聚合物中间层(33，34)；

(c)在步骤(a)期间可能涂覆的至少一个表面上，沉积步骤(b)的聚合物组合物的表面层(41，42；43，44)超过给定厚度；和

(d)干燥步骤(c)的表面聚合物层，从而获得复合膜(1，10)。

11.如权利要求10所述的方法，所述溶剂选自：水、酮、醇、环醇、乙酸酯、酮醇、环醚、芳香溶剂、烃类溶剂、或其组合。

12.如权利要求10和11中任一权利要求所述的方法，通过浸渍来执行步骤(c)，聚合物层的平均厚度为5～100μm、优选地为5～80μm，甚至更优选地为5～50μm。

13.如权利要求10和11中任一权利要求所述的方法，步骤(c)通过涂覆来执行，聚合物层的平均厚度为0.5～20μm、优选地为1～12μm，甚至更优选地为2～10μm。

14.如权利要求1至9中任一权利要求所述的膜(1，10)或如权利要求10至13中任一权利要求的方法制造的膜(1，10)作为抗病毒剂的用途。