CN115398024A - 热浸镀钢板 - Google Patents
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Abstract
该热浸镀钢板的特征在于,其具备:钢板;和形成于上述钢板的表面的热浸镀层,上述热浸镀层以平均组成计含有Al:2~22质量%、Mg:0.1~10质量%,剩余部分包含Zn及杂质,在从上述热浸镀层的表面中选定5个一边为5mm的正方形的测定区域、并通过规定的测定方法来分别求出每各测定区域的强度比率A的情况下,各测定区域的强度比率A相对于5个测定区域的强度比率A的平均值Aave之比(A/Aave)中的1个以上为0.50~0.65或1.45~2.00。
Description
技术领域
本发明涉及热浸镀钢板,特别是涉及不易使瑕疵显眼的热浸镀钢板。本申请基于2020年3月30日在日本申请的特愿2020-061206号而主张优先权,并将其内容援引于此。
背景技术
作为耐蚀性良好的钢板而被使用的钢板中有热浸镀钢板。作为热浸镀钢板的代表例的热浸镀锌钢板在汽车、家电、建材领域等各种制造业中被广泛使用。
作为热浸镀锌钢板的制造方法,一般为下述方法:以冷轧钢板、热轧钢板作为母材钢板,在连续热浸镀锌生产线(以下称为CGL)中进行通板来制造。作为CGL的工艺,一般采用下述那样的全还原炉法:在入侧的洗涤段中,将母材钢板进行碱喷雾脱脂后进行刷子洗涤,在退火段中,在还原气氛中退火后,在热浸镀锌浴中进行浸渍。此外,也有时会采用下述森氏带钢氮化浸渍镀锌法:在退火段的前段具有无氧化炉,将经表面洗涤的母材钢板在无氧化炉中进行预加热后在还原炉中进行还原退火,之后在热浸镀锌浴中进行浸渍。
以进一步提高由上述那样的工艺制造的热浸镀锌钢板的耐蚀性作为目的,提出了使热浸镀锌层中含有Al、Mg的高耐蚀性热浸镀锌钢板。例如,在专利文献1中提出了一种Zn-Al-Mg系热浸镀钢板。进而,在专利文献1中记载了下述事项:通过使Zn-Al-Mg系热浸镀钢板中含有Ca、Be、Ti、Cu、Ni、Co、Cr、Mn中的一种或两种以上,可得到耐蚀性更为优异的热浸镀钢板。
此外,Zn-Al-Mg系热浸镀钢板在热浸镀层中主要包含下述4种相及组织:〔Al相〕、〔Zn相〕、〔MgZn2相〕、〔Al/MgZn2/Zn的三元共晶组织〕。此外,在热浸镀层中不仅含有Zn、Al、Mg、而且还含有Si的情况下,主要由下述5种相及组织构成:除了包含上述的4种相及组织以外,还包含〔Mg2Si相〕。其中,〔Al相〕在镀层表面出现时呈现出白色,〔Al/MgZn2/Zn的三元共晶组织〕呈现出金属光泽。在镀层表面由于混合地存在〔Al相〕和〔Al/MgZn2/Zn的三元共晶组织〕,因此热浸镀层的表面呈现出梨皮状的外观。
热浸镀层的梨皮状的外观受到〔Al相〕的尺寸、〔Al/MgZn2/Zn的三元共晶组织〕的尺寸的影响。如果这些相及组织的尺寸在热浸镀层的整个表面中大致均匀地齐备,则作为整体而言外观均匀性提高。最近,为了提高熔融Zn-Al-Mg系热浸镀钢板的外观,提出了各种技术(专利文献2~4)。
但是,外观提高了的Zn-Al-Mg系热浸镀钢板存在下述问题:如果在钢板的处理时产生表面瑕疵,则瑕疵变得容易显眼。特别是,在利用Zn-Al-Mg系热浸镀钢板的梨皮状的外观作为制品设计的一部分时,瑕疵的易显眼性成为问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2000/071773号
专利文献2:日本特开2001-295015号公报
专利文献3:日本专利第4542434号公报
专利文献4:日本专利第5482914号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而进行的,课题是提供瑕疵不易显眼、并且耐蚀性优异的热浸镀钢板。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题,本发明采用以下的构成。
[1]一种热浸镀钢板,其特征在于,其具备:钢板;和形成于上述钢板的表面的热浸镀层,
上述热浸镀层以平均组成计含有Al:2~22质量%、Mg:0.1~10质量%,剩余部分包含Zn及杂质,
在从上述热浸镀层的表面中选定5个一边为5mm的正方形的测定区域、并通过下述的测定方法来分别求出每各测定区域的强度比率A的情况下,各测定区域的强度比率A相对于5个测定区域的强度比率A的平均值Aave之比(A/Aave)中的1个以上为0.50~0.65或1.45~2.00,上述测定方法为下述方法:将各测定区域以50像素×50像素的尺寸的灰色标度的256灰度等级图像数据的方式进行提取,对于上述256灰度等级图像数据进行二维离散傅里叶变换来得到空间频率的振幅频谱图像,在所得到的上述振幅频谱图像中,算出空间频率为1~25的强度和S25和空间频率为1~5的强度和S5,将强度和S5相对于强度和S25的比率(S5/S25)作为强度比率A。
[2]根据[1]所述的热浸镀钢板,其特征在于,上述热浸镀层以平均组成计含有Al:4~22质量%、Mg:1.0~10质量%。
[3]根据[1]或[2]所述的热浸镀钢板,其特征在于,上述热浸镀层进一步以平均组成计含有Si:0.0001~2质量%。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的热浸镀钢板,其特征在于,上述热浸镀层进一步以平均组成计含有合计为0.0001~2质量%的Ni、Ti、Zr、Sr中的任1种或2种以上。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的热浸镀钢板,其特征在于,上述热浸镀层进一步以平均组成计含有合计为0.0001~2质量%的Fe、Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf中的任1种或2种以上。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的热浸镀钢板,其特征在于,上述热浸镀层的附着量在上述钢板两面合计为30~600g/m2。
发明效果
根据本发明,能够提供瑕疵不易显眼、并且耐蚀性优异的热浸镀钢板。
附图说明
图1是表示具有以平均组成计Al为11质量%、Mg为3质量%、Si为0.2质量%、剩余部分包含Zn及杂质的热浸镀层的热浸镀钢板的代表性截面SEM观察图像的图。
图2是表示测定区域的灰色标度的256灰度等级图像数据的一个例子、和通过针对该灰度等级图像数据进行的二维离散傅里叶变换而得到的空间频率的振幅频谱图像的一个例子的图。
图3是表示测定区域的灰色标度的256灰度等级图像数据、和通过针对该灰度等级图像数据进行的二维离散傅里叶变换而得到的空间频率的振幅频谱图像的图。
图4是表示本实施方式的热浸镀钢板的热浸镀设备的一个例子的示意图。
具体实施方式
在以平均组成计含有Al:2~22质量%、Mg:0.1~10质量%的热浸镀层中,主要由下述4种相及组织来构成:〔Al相〕、〔Zn相〕、〔MgZn2相〕、〔Al/MgZn2/Zn的三元共晶组织〕。此外,在热浸镀层不仅含有Zn、Al、Mg、而且还含有Si的情况下,主要由下述5种相及组织来构成:除了包含上述的4种相及组织以外,还包含〔Mg2Si相〕。
〔Al相〕在镀层表面出现时呈现出白色,〔Al/MgZn2/Zn的三元共晶组织〕呈现出金属光泽。在镀层表面由于混合地存在〔Al相〕和〔Al/MgZn2/Zn的三元共晶组织〕,因此热浸镀层的表面呈现出梨皮状的外观。而且,热浸镀层的梨皮状的外观受到〔Al相〕的尺寸、〔Al/MgZn2/Zn的三元共晶组织〕的尺寸的影响。如果这些相及组织的尺寸在热浸镀层的整个表面中大致均匀地齐备,则作为整体而言外观均匀性提高。
但是,在外观均匀性提高的情况下,如果在热浸镀层的表面产生物理性瑕疵(刮划瑕疵、擦伤瑕疵等),则新增产生瑕疵变得容易显眼的问题。此外,热浸镀层的外观随着梨皮花纹变得均匀而提高,但镀覆外观的提高并不仅限于此,例如如具有锌花花纹的镀锌钢板那样,通过大小各种花纹杂乱地出现,也有可能作为整体而言外观提高。
于是,本发明的发明者们进行了深入研究,结果发现:在取得热浸镀层表面的图像数据,并对构成该图像数据的像素的明度(亮度)通过二维离散傅里叶变换进行图像解析时,能够将对于热浸镀钢板而言的瑕疵的不易显眼性作为花纹的杂乱性来客观地进行评价,发现了:通过该评价方法能够鉴定瑕疵不易显眼的热浸镀钢板。
具体而言,从热浸镀层表面中选择规定大小的多个区域,对每个各区域取得灰色标度的图像数据,针对这些图像数据进行二维离散傅里叶变换,对所得到的空间频率的振幅频谱图像进行解析,结果弄明白了:各振幅频谱图像的解析结果与梨皮状花纹的大小是相关的,进而发现了:通过对各振幅频谱图像的解析结果的不均进行评价,能够鉴定梨皮状花纹的杂乱性、即瑕疵的不易显眼性。
以下,对本实施方式的热浸镀钢板进行说明。
本实施方式的热浸镀钢板为下述热浸镀钢板:其具备:钢板;和形成于钢板的表面的热浸镀层,其中,热浸镀层以平均组成计含有Al:2~22质量%、Mg:0.1~10质量%,剩余部分包含Zn及杂质,在从热浸镀层的表面中选定5个一边为5mm的正方形的测定区域、并通过下述的测定方法来分别求出各测定区域的强度比率A的情况下,各测定区域的强度比率A相对于5个测定区域的强度比率A的平均值Aave之比(A/Aave)中的1个以上为0.50~0.65或1.45~2.00。
测定方法为下述方法:将各测定区域以50像素×50像素的尺寸的灰色标度的256灰度等级图像数据的方式进行提取,对于256灰度等级图像数据进行二维离散傅里叶变换来得到空间频率的振幅频谱图像。在振幅频谱图像中,算出空间频率为1~25的强度和S25和空间频率为1~5的强度和S5,将强度和S5相对于强度和S25的比率(S5/S25)作为强度比率A。
成为热浸镀层的基底的钢板对于材质没有特别限制。作为材质,可以没有特别限制地使用一般钢等,也可以适用Al镇静钢、一部分高合金钢,对于形状也没有特别限制。通过对钢板适用后述的热浸镀法,形成本实施方式的热浸镀层。
接下来,对热浸镀层的化学成分进行说明。热浸镀层以平均组成计含有Al:2~22质量%、Mg:0.1~10质量%,作为剩余部分包含Zn及杂质。进一步优选热浸镀层以平均组成计含有Al:2~22质量%、Mg:0.1~10质量%,作为剩余部分由Zn及杂质构成。此外,热浸镀层也可以以平均组成计含有Si:0.0001~2质量%。进而,热浸镀层也可以以平均组成计含有合计为0.0001~2质量%的Ni、Ti、Zr、Sr中的任1种或2种以上。此外,热浸镀层也可以进一步以平均组成计含有合计为0.0001~2质量%的Fe、Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf中的任1种或2种以上。
Al的含量以平均组成计为2~22质量%的范围。Al为了确保耐蚀性而被含有为宜。如果热浸镀层中的Al的含量为2质量%以上,则提高耐蚀性的效果进一步提高。如果Al的含量超过22质量%,则虽然原因不明,但耐蚀性降低。如果Al超过22质量%,则提高耐蚀性的效果饱和。从耐蚀性的观点出发,Al的含量优选设定为4~22质量%、更优选设定为5~18质量%。Al的含量进一步优选设定为6~16质量%。
Mg的含量以平均组成计为0.1~10质量%的范围。Mg为了提高耐蚀性而被含有为宜。如果热浸镀层中的Mg的含量为0.1质量%以上,则提高耐蚀性的效果进一步提高。如果Mg超过10质量%,则镀浴中的渣滓产生变得显著,通过向镀层中附着渣滓而产生未正常形成镀层的部位,因此有可能耐蚀性降低。因此,Mg的含量设定为10质量%以下。从因渣滓的产生而引起的耐蚀性降低的观点出发,Mg的含量优选设定为1.0~10质量%、更优选设定为1.5~6.0质量%。Mg的含量进一步优选设定为2.0~5.0质量%的范围。
此外,Si有可能提高热浸镀层的密合性,因此可以含有,也可以不含有。通过含有0.0001质量%以上的Si而表现出提高密合性的效果,因此优选含有0.0001质量%以上的Si。另一方面,即使含有超过2质量%,提高镀层密合性的效果也饱和,因此Si的含量设定为2质量%以下。从镀层密合性的观点出发,可以设定为0.0001~1质量%的范围,也可以设定为0.01~0.8质量%的范围。
也可以在热浸镀层中以平均组成计含有合计为0.0001~2质量%的Ni、Ti、Zr、Sr中的1种或2种以上。此外,也可以在热浸镀层中以平均组成计含有合计为0.0001~2质量%的Fe、Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf中的1种或2种以上。通过含有这些元素,能够进一步改善耐蚀性。REM为元素周期表中的原子序号为57~71的稀土类元素中的1种或2种以上。
热浸镀层的化学成分的剩余部分为锌及杂质。杂质中存在下述物质:在除锌以外的基体金属中不可避免地被包含的物质、在镀浴中通过钢熔化而被包含的物质。
需要说明的是,热浸镀层的平均组成可以通过下述那样的方法来测定。首先,用不侵蚀镀层的涂膜剥离剂(例如三彩化工公司制NEO REVER SP-751)将表层涂膜除去后,用加有抑制剂(例如SUGIMURA Chemical Industrial公司制HIBIRON)的盐酸将热浸镀层溶解,将所得到的溶液供于电感耦合等离子体(ICP)发光分光分析,由此可以求出。此外,在不具有表层涂膜的情况下,可以省略表层涂膜的除去作业。
接下来,对热浸镀层的组织进行说明。具体而言,以下述情况(图1)为例对各组织进行说明:热浸镀层以平均组成计Al:11质量%、Mg:3质量%、Si:0.2质量%、剩余部分包含Zn及杂质。含有Al、Mg及Zn的热浸镀层包含〔Al相〕和〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕。具有在〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的基体中包含〔Al相〕的形态。进而,在〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的基体中,也可以包含〔MgZn2相〕、〔Zn相〕。此外,在热浸镀层含有Si的情况下,也可以在〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的基体中包含〔Mg2Si相〕。
〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕是如图1中所示的那样在SEM图像中以白色区域、灰色区域、微细的白色与黑色的混合区域所表示的部分。〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕是Al相、Zn相和金属间化合物MgZn2相的三元共晶组织,形成有〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的Al相例如相当于Al-Zn-Mg的三元系平衡状态图中的高温下的“Al″相”(固溶Zn的Al固溶体,包含少量的Mg)。该高温下的Al″相在常温下通常分离成微细的Al相和微细的Zn相地出现。此外,〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕中的Zn相是固溶有少量的Al、根据情况进一步固溶有少量的Mg的Zn固溶体。〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕中的MgZn2相是在Zn-Mg的二元系平衡状态图的Zn为约84质量%的附近所存在的金属间化合物相。就状态图来看,据认为在各个相中未固溶有其他的添加元素、或即使固溶也为极微量,但该量通过通常的分析无法明确地进行区别,因此将由这3个相形成的三元共晶组织在本说明书中表示为〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕。
〔Al相〕是如图1中所示的那样在SEM图像中在〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的基体中具有清晰的边界且看起来为岛状的以白色与黑色微细地混合的状态表示的部分。〔Al相〕例如相当于Al-Zn-Mg的三元系平衡状态图中的高温下的“Al″相”(固溶Zn的Al固溶体,包含少量的Mg)。该高温下的Al″相根据镀浴的Al、Mg浓度不同,固溶的Zn量、Mg量是不同的。该高温下的Al″相在常温下通常分离成微细的Al相和微细的Zn相,但在常温下所见到的岛状的形状可视为保留有高温下的Al″相的形骸的形状。就状态图来看,据认为在该相中未固溶有其他的添加元素、或即使固溶也为极微量,但通过通常的分析无法明确地进行区别,因此将来源于该高温下的Al″相并且在形状上保留有Al″相的形骸的相在本说明书中称为〔Al相〕。该〔Al相〕与形成〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的Al相在显微镜观察中能够清晰地进行区别。
〔Zn相〕是如图1中所示的那样在SEM图像中在〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的基体中具有清晰的边界且看起来为岛状的以白色表示的部分。将以当量圆直径计成为2.5μm以上的区域设定为Zn相。在〔Zn相〕中,实际上也有时会固溶有少量的Al进而固溶有少量的Mg。就状态图来看,据认为在该相中未固溶有其他的添加元素、或即使固溶也为极微量。该〔Zn相〕与形成〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的Zn相在显微镜观察中能够清晰地进行区别。在本发明的镀层中,根据制造条件也有可能会包含〔Zn相〕,但在实验中基本上未见到对提高加工部的耐蚀性所造成的影响,因此即使在镀层中包含〔Zn相〕,也没有特别问题。
〔MgZn2相〕是如图1中所示的那样在SEM图像中在〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的基体中具有清晰的边界且看起来为岛状的以灰色表示的部分。在〔MgZn2相〕中,实际上也有时会固溶有少量的Al。就状态图来看,据认为在该相中未固溶有其他的添加元素、或即使固溶也为极微量。该〔MgZn2相〕与形成〔Al/Zn/MgZn2的三元共晶组织〕的MgZn2相在显微镜观察中能够清晰地进行区别。在本发明的镀层中,根据制造条件也有可能不含〔MgZn2相〕,但在大部分的制造条件下会被包含于镀层中。
〔Mg2Si相〕是如图1中所示的那样在SEM图像中在含有Si的情况下的热浸镀层的凝固组织中具有清晰的边界且看起来为岛状的以黑色表示的部分。就状态图来看,据认为〔Mg2Si相〕未固溶有Zn、Al、其他的添加元素、或即使固溶也为极微量。该〔Mg2Si相〕在镀层中在显微镜观察中能够清晰地进行区别。
接下来,对热浸镀层的外观进行说明。
关于本实施方式的热浸镀层,在对从热浸镀层的表面中选定的5个测定区域通过下述的测定方法对每个各测定区域求出强度比率A的情况下,各测定区域的强度比率A相对于5个测定区域的强度比率A的平均值Aave之比(A/Aave)中的1个以上需要成为0.50~0.65或1.45~2.00。
5个测定区域可以任意地选定,但测定区域彼此的间隔例如优选设定为10cm以下。在测定区域彼此的间隔远于10cm的情况下,变得难以适宜地判断梨皮花纹等外观花纹的杂乱性,有可能与由目视得到的瑕疵的不易显眼性的判断结果产生不一致。在通过目视来判断瑕疵的不易显眼性的情况下,大多情况会兼顾花纹的尺寸而对10cm四方的范围进行视觉辨认并判断,因此在本实施方式中将测定区域的间隔设定为10cm以下。更具体而言,可以在镀层表面的任意位置处,选择一边为10cm的正方形的区域,在该正方形的4个角部和正方形的两条对角线的交叉部的合计5个位置处选定一边为5mm的正方形的测定区域。
将包含所选定的测定区域及其周围的样品从热浸镀钢板中切出,使用该样品来提取测定区域的图像数据。
测定区域的图像数据的提取通过下述方式进行:利用与电脑相连接的扫描仪对样品的热浸镀层的表面进行扫描。测定区域以50像素×50像素的尺寸的灰色标度的256灰度等级图像数据的方式进行提取。所使用的扫描仪例如为平板型的扫描仪为宜。一般来说,就利用扫描仪来取得图像数据而言,为了每次取得时进行图像修正,测定区域的提取优选在一次取得样品整体的图像数据之后,通过修整来实施。此外,就一般的扫描仪而言,由于对于5mm而言以50像素以上的大的像素数目来取得图像数据,因此使用电脑软件调整尺寸为50像素×50像素为宜。
一般来说,图像数据的提取也可以通过照片拍摄来进行,但在照片拍摄的情况下,难以对作为拍摄对象的热浸镀层整体完全均等地照射拍摄时的照明光,有可能变得无法准确地进行花纹的杂乱性的评价,因此优选利用扫描仪的提取。
此外,图像数据设定为灰色标度的256灰度等级图像数据。对于图像数据,有2值化图像、灰度等级图像、彩色图像等,但2值化图像是以明和暗这2个值来表现,作为信息量是不充分的。此外,就彩色图像而言,由于像素具有颜色的信息,因此信息量变得过量。本实施方式的热浸镀层的表面外观由于彩度低,因此作为信息量,以灰色标度的灰度等级图像数据就充分了。因而,在本实施方式中,优选信息量适宜且容易以电脑处理的0~255段的灰度等级即灰色标度的256灰度等级图像。
此外,通过将一边为5mm的正方形的测定区域以50像素×50像素的尺寸的灰度等级图像数据的方式进行提取,从而灰度等级图像数据成为包含2500个像素的数据。各个像素变成反映了梨皮花纹等外观花纹的具有一边为0.1mm的正方形的区域中的明度数据。在理论上,即使增大测定区域的尺寸、像素数目,也可得到相同倾向的测定结果,但为了降低计算负荷,将实用上没有问题的最小尺寸即5mm、50像素设定为测定区域。
接着,对于所得到的测定区域的灰度等级图像数据,进行二维离散傅里叶变换,得到空间频率的振幅频谱图像。二维离散傅里叶变换只要让预先编入有程序的电脑来实施即可。
二维离散傅里叶变换使用下述的(式1)来进行。f(x,y)为(x,y)位置处的像素值,F(u,v)为表示空间频率的(u,v)位置处的正弦波的复数。此外,u为x成分的频率,v为y成分的频率。在本实施方式中,由于使用50像素×50像素的尺寸的灰度等级图像数据,因此M、N分别为50。通过求出表示正弦波的复数的绝对值,得到振幅频谱图像。对于所得到的振幅频谱图像,出于改善数据易处理性的目的,进行下述操作:将第1象限与第3象限进行交换、第2象限与第4象限进行交换。
例如,在镀层表面的花纹为粗糙的梨皮花纹的情况下,如果进行二维离散傅里叶变换,则包含大量比较小的频率成分的正弦波。另一方面,在镀层表面的花纹为精细的梨皮花纹的情况下,如果进行二维离散傅里叶变换,则包含大量比较大的频率成分的正弦波。在实施离散傅里叶变换后的空间频率的振幅频谱图像中,会反映这样的离散傅里叶变换的结果。
图2中示出了灰度等级图像数据的一个例子、和通过针对该灰度等级图像数据进行的二维离散傅里叶变换而得到的空间频率的振幅频谱图像的一个例子。振幅频谱图像越接近图像的中央,则表示越低频率成分的正弦波的振幅,越以同心圆状远离中央,则表示频率成分越高的正弦波的振幅。在图2中所示的空间频谱图像中,以浓淡来表示正弦波的振幅的大小(强度),表示:变得越黑则强度越高、变得越白则强度越低。即,图2中所示的空间频谱图像表示全频率的正弦波中的低的频率成分的正弦波的强度变高。
而且,如图2中所示的那样,在每个灰度等级图像数据的空间频率的振幅频谱图像中,可以算出空间频率为1~25的强度和S25、和空间频率为1~5的强度和S5。这里,空间频率为1~25以上的强度和S25是由图2中的外侧圆所围成的区域中的强度总和,空间频率为1~5的强度和S5是由图2中的内侧圆所围成的区域中的强度总和。在任一强度和计算中振幅频谱图像中央的空间频率为0的强度都除外。由强度和S25及强度和S5,可以求出强度和S5相对于强度和S25的比率(S5/S25)即强度比率A。
当在每个各灰度等级图像数据的空间频率的振幅频谱图像中,强度比率A比较大的情况下,空间频率为1~5的强度和S5多,低空间频率成分多。像这样强度比率A比较大的灰度等级图像数据成为具有比较粗糙的梨皮状外观的数据。另一方面,当在每个各灰度等级图像数据的空间频率频谱图像中,强度比率A比较小的情况下,空间频率为1~5的强度和S5少,低空间频率成分少。像这样强度比率A比较小的灰度等级图像数据成为具有比较精细的梨皮状外观的数据。出于以上事项,强度比率A成为能够对花纹的精细性客观地进行评价的参数。
图3中示出了各种灰度等级图像数据、和由灰度等级图像数据得到的空间频率的振幅频谱图像的一个例子。在图3中,上段的图像为灰度等级图像数据,下段的图像为振幅频谱图像,在图3中示出了5组图像数据。随着从图3的左侧朝向右侧,梨皮花纹变得粗糙。获知:随着梨皮花纹变得粗糙,空间频率频谱图像的中央处的强度变高,强度比率A变大。
与上述同样地操作,对于从热浸镀层的任意5个部位处提取的灰度等级图像数据,分别实施二维离散傅里叶变换而得到强度比率A。进而,求出所得到的5个强度比率A的平均值Aave。
本实施方式的热浸镀层需要使5个各测定区域的强度比率A相对于平均值Aave之比(A/Aave)中的1个以上成为0.50~0.65或1.45~2.00。这意味着各测定区域的强度比率A的(A/Aave)比远离平均值Aave。这样的热浸镀层成为下述状态:表示比较精细的梨皮花纹的区域与表示比较粗糙的梨皮花纹的区域混合存在。这样一来,表示比较精细的梨皮花纹的区域与表示粗糙的梨皮花纹的区域混合存在的热浸镀层作为整体呈现出杂乱的外观,即使在镀层表面产生了擦伤瑕疵、刮划瑕疵等物理性瑕疵,瑕疵也变得不易显眼。如果5个各测定区域的强度比率A相对于平均值Aave之比(A/Aave)分别处于0.50~0.65或1.45~2.00的范围外,则虽然外观均匀性提高,但瑕疵变得容易显眼。(A/Aave)比也可以为0.50~0.60,还可以为0.50~0.55。此外,(A/Aave)比也可以为1.55~2.00,还可以为1.70~2.00。5个测定区域中的(A/Aave)比越远离1.00,则瑕疵变得越不易显眼。
接下来,对本实施方式的热浸镀钢板的制造方法进行说明。图4中示出了适于制造本实施方式的热浸镀钢板的热浸镀设备。图4中所示的热浸镀设备具备:热浸镀浴2、配置于热浸镀浴2内的沉没辊3、配置于热浸镀浴2上方的擦拭喷嘴4、配置于擦拭喷嘴4上方的电磁振动装置5、配置于电磁振动装置5上方的冷却装置6和配置于冷却装置6上方的顶辊7。
热浸镀浴2优选的是,含有Al:2~22质量%、Mg:0.1~10质量%,作为剩余部分包含Zn及杂质。进而,热浸镀浴也可以含有Si:0.0001~2质量%。进而,热浸镀浴还可以含有合计为0.0001~2质量%的Ni、Ti、Zr、Sr中的任1种或2种以上。此外,热浸镀浴也可以含有合计为0.0001~2质量%的Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf中的任1种或2种以上。需要说明的是,本实施方式的热浸镀层的平均组成与热浸镀浴2的组成大致相同。热浸镀浴2的温度根据组成而异,但例如优选400~500℃的范围。这是因为:如果热浸镀浴2的温度为该范围,则能够形成所期望的热浸镀层。
电磁振动装置5是通过磁力而使钢板振动的装置,对搬送中的钢板1赋予磁力而使钢板1振动。作为电磁振动装置5,例如可以利用一般的电磁减震装置。电磁减振装置本来是防止钢板振动的装置,具备:在行进的钢板1的两侧空开规定的间隔(例如40~60mm)而对称配置的一对电磁石、进一步优选在板宽方向上单侧为2个以上的电磁石;和非接触式的钢带位置检测器。该电磁减振装置是通过基于位置检测器的检测信号利用控制器来控制各电磁石的吸引力从而抑制钢板振动的装置,但也可以通过进行与通常相反的控制来使振动增幅。在本实施方式中,使用电磁减振装置作为电磁振动装置5,使通过镀浴后的钢板按照沿板宽方向给予波动的方式进行振动。电磁振动装置5优选设置于从冷却装置6的冷却开始位置(在朝向钢板喷射致冷剂的情况下,为致冷剂与钢板相接触的中心位置)起沿着与钢板1的前进方向相反的方向至1m为止的范围内。即,设置于冷却装置6的入侧附近为宜。离开电磁振动装置5之后的钢板1的振幅(冷却装置内的钢板的最大振幅)优选为60mm以上。此外,电磁减振装置5优选在0.07~0.09T的范围内作动。
以下,对使用了图4的制造设备的热浸镀钢板的制造方法进行说明。首先,制造热轧钢板,根据需要进行热轧板退火。酸洗后,进行冷轧,制成冷轧板。将冷轧板进行脱脂、水洗后,进行退火(冷轧板退火)。
接着,如图4中所示的那样,使退火后的钢板1在热浸镀锌浴2中浸渍后,通过沉没辊3改变前进方向而沿垂直方向捞起。对于捞起的钢板1的表面,通过从配置于热浸镀锌浴2上方的擦拭喷嘴4中吹喷空气、氮气等高压气体,从而将附着在钢板1表面的热浸镀的过量附着量除去。
热浸镀层的附着量优选按照使钢板两面的合计附着量成为30~600g/m2的范围的方式进行调整。在附着量低于30g/m2的情况下,热浸镀钢板的耐蚀性降低,因此是不优选的。在附着量超过600g/m2的情况下,产生附着于钢板的熔融金属的流挂,变得无法使热浸镀层的表面平滑,因此是不优选的。
接着,如图4中所示的那样,一边通过电磁振动装置5对钢板1给予振动,一边将钢板1导入冷却装置6中。钢板1以通过电磁振动装置5保持振动的状态被导入冷却装置6中。在冷却装置6中内置有朝向钢板喷射致冷剂的喷射喷嘴,通过该喷射喷嘴朝向钢板1喷射非氧化性气体或包含雾沫的非氧化性气体等致冷剂。由于以钢板1被振动的状态喷射致冷剂,因此喷射喷嘴与钢板1的间隔不规则地发生变化,由此,在整个热浸镀层中致冷剂变得不均匀地接触,热浸镀层中的冷却速度在热浸镀层的整个面中变得不均。由此,凝固后的热浸镀层的金属组织、合金组成发生不均,热浸镀层的外观花纹发生杂乱化,因此成为瑕疵不易显眼的外观。需要说明的是,在以往的设备中,例如为了抑制镀层的附着量的不均,有时会在擦拭喷嘴4的附近配置电磁减振装置。该情况下,电磁减振装置不仅远离了冷却装置6,而且还抑制了钢板1的振动,因此得不到瑕疵不易显眼的外观。
根据本实施方式的热浸镀钢板,由于从热浸镀层的表面中选定的5个测定区域的各测定区域的强度比率A相对于强度比率A的平均值Aave之比(A/Aave)中的1个以上为0.50~0.65或1.45~2.00,因此即使是在产生了物理性瑕疵的情况下,瑕疵也变得不易显眼。此外,本实施方式的热浸镀钢板由于热浸镀层的平均组成含有Al:2~22质量%、Mg:0.1~10质量%,剩余部分包含Zn及杂质,因此耐蚀性优异。
实施例1
接下来,对本发明的实施例进行说明。将冷轧后的钢板进行脱脂、水洗。之后,对钢板进行了冷轧板退火。将冷轧板退火后的钢板导入至图4中所示的热浸镀设备中,在热浸镀浴中浸渍后捞起。之后,通过气体擦拭来调整附着量,进一步进行了冷却。关于冷却,通过一边利用电磁振动装置使钢板振动、一边在冷却装置中吹喷非氧化性气体来进行冷却。此外,电磁振动装置如表1A那样从冷却开始位置(非氧化性气体与钢板相接触的中心位置)起沿着与钢板的前进方向相反的方向改变位置。在表1A中,振动装置位置这一栏的“冷却装置正下方”表示“振动装置为从冷却开始位置起沿着与钢板1的前进方向相反的方向至1m为止的范围内”。此外,将冷却装置内的钢板的最大振幅示于表1A中。像这样操作,制造了表1A及表1B中所示的No.1~54的热浸镀钢板。
此外,除了未利用电磁振动装置来进行钢板的振动以外,与No.1~54的热浸镀钢板的情况同样地操作来制造No.55及56的热浸镀钢板。
对于所得到的热浸镀钢板,在热浸镀层的表面中,作为测定区域,选定5个一边为5mm的正方形的区域,将各测定区域以50像素×50像素的尺寸的灰度等级图像数据的方式进行提取。测定区域的选定设定为如下所述内容。在镀层表面的任意位置处,选择一边为10cm的正方形的区域,在该正方形的4个角部和正方形的两条对角线的交叉部的合计5个位置处选定一边为5mm的正方形的测定区域。测定区域的图像数据的提取通过下述方式进行:利用与电脑相连接的平板型扫描仪对样品的热浸镀层的表面进行扫描。图像数据设定为灰色标度的256灰度等级图像数据。
接着,对于每个各灰度等级图像数据,对灰度等级图像数据进行二维离散傅里叶变换来得到空间频率的振幅频谱图像。在每个各灰度等级图像数据的空间频率的振幅频谱图像中,算出空间频率为1~25的强度和S25和空间频率为1~5的强度和S5,求出强度和S5相对于强度总和S25的比率(S2/S25)作为强度比率A。进而,求出所得到的5个强度比比率A的平均值Aave。然后,求出5个各测定区域的强度比率A相对于平均值Aave之比(A/Aave)。将结果示于表1B中。在表1B中,“左上角”、“右上角”、“左下角”、“右下角”是一边为10cm的正方形的角部处的比(A/Aave),“中央”是正方形的两条对角线的交叉部处的比(A/Aave)。
将5个测定区域中的(A/Aave)比中的至少1个以上成为0.50~0.65或1.45~2.00的情况作为花纹杂乱且瑕疵变得不易显眼而评价为F,将5个测定区域中的(A/Aave)比中甚至连1个都没有成为0.50~0.65或1.45~2.00的情况作为外观均匀且瑕疵变得容易显眼而设定为P。将F设定为合格,将P设定为不合格。将结果示于表1B中。
此外,通过目视进行了瑕疵的不易显眼性的评价。通过目视对镀层外观进行评价。赋予擦伤瑕疵后,将从3m前方处无法视觉辨认到擦伤瑕疵的情况作为瑕疵的不易显眼性良好而评价为F,将可视觉辨认到擦伤瑕疵的情况作为瑕疵的不易显眼性不充分而设定为P。将F设定为合格,将P设定为不合格。将结果示于表1B中。
热浸镀钢板的耐蚀性通过CCT试验后的腐蚀减量来评价。将镀覆钢板切断成150×70mm,使用依据JASO-M609的CCT,调査CCT30个循环后的腐蚀减量。关于评价,将腐蚀减量低于30g/m2设定为F,将腐蚀减量为30g/m2以上且低于50g/m2设定为G,将腐蚀减量为50g/m2以上且低于60g/m2设定为P,将腐蚀减量为60g/m2以上设定为X,将F、G及P设定为合格,将X设定为不合格。将结果示于表1B中。
如表1A及表1B中所示的那样,就No.1~No.46的本发明例的热浸镀钢板而言,瑕疵不易显眼,而且耐蚀性优异。
另一方面,如表1A及表1B中所示的那样,就No.47~No.56的比较例的热浸镀钢板而言,瑕疵显眼或耐蚀性低劣。
此外,关于瑕疵的不易显眼性的评价,在利用本发明的(A/Aave)比而进行的评价与利用目视进行的评价之间,可见到充分的相关性。
[表1A]
下划线部表示为本发明的范围外
[表1B]
下划线部表示为本发明的范围外。
Claims (6)
1.一种热浸镀钢板,其特征在于,其具备:钢板;和形成于所述钢板的表面的热浸镀层,
所述热浸镀层以平均组成计含有Al:2~22质量%、Mg:0.1~10质量%,剩余部分包含Zn及杂质,
在从所述热浸镀层的表面中选定5个一边为5mm的正方形的测定区域、并通过下述的测定方法来分别求出每各测定区域的强度比率A的情况下,各测定区域的强度比率A相对于5个测定区域的强度比率A的平均值Aave之比A/Aave中的1个以上为0.50~0.65或1.45~2.00,
所述测定方法为下述方法:将各测定区域以50像素×50像素的尺寸的灰色标度的256灰度等级图像数据的方式进行提取,对于所述256灰度等级图像数据进行二维离散傅里叶变换来得到空间频率的振幅频谱图像,在所得到的所述振幅频谱图像中,算出空间频率为1~25的强度和S25和空间频率为1~5的强度和S5,将强度和S5相对于强度和S25的比率S5/S25作为强度比率A。
2.根据权利要求1所述的热浸镀钢板,其特征在于,所述热浸镀层以平均组成计含有Al:4~22质量%、Mg:1.0~10质量%。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的热浸镀钢板,其特征在于,所述热浸镀层进一步以平均组成计含有Si:0.0001~2质量%。
4.根据权利要求1至权利要求3中任一项所述的热浸镀钢板,其特征在于,所述热浸镀层进一步以平均组成计含有合计为0.0001~2质量%的Ni、Ti、Zr、Sr中的任1种或2种以上。
5.根据权利要求1至权利要求4中任一项所述的热浸镀钢板,其特征在于,所述热浸镀层进一步以平均组成计含有合计为0.0001~2质量%的Fe、Sb、Pb、Sn、Ca、Co、Mn、P、B、Bi、Cr、Sc、Y、REM、Hf中的任1种或2种以上。
6.根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的热浸镀钢板,其特征在于,所述热浸镀层的附着量在所述钢板两面合计为30~600g/m2。
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