CN115382524B - 一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α-氧化铝载体及银催化剂与应用 - Google Patents

一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α-氧化铝载体及银催化剂与应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于银催化剂领域，涉及一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α‑氧化铝载体及银催化剂与应用。该载体呈圆柱体状，且具有至少一个通孔，所述圆柱体的上下底面边缘呈圆角。按照本发明制造的多孔氧化铝载体堆密度较高，制成银催化剂的性能稳定，且具有较高的活性和选择性，适用于乙烯氧化生产环氧乙烷的反应。

Description

一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α-氧 化铝载体及银催化剂与应用
技术领域
本发明属于银催化剂领域，具体地，涉及一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α-氧化铝载体、一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂，以及该多孔α-氧化铝载体和银催化剂在乙烯环氧化制备环氧乙烷中的应用。
背景技术
在银催化剂作用下乙烯氧化主要生成环氧乙烷，同时发生副反应生成二氧化碳和水，其中活性、选择性和稳定性是银催化剂的主要性能指标。所谓活性是指环氧乙烷生产过程达到一定反应负荷时所需的反应温度。反应温度越低，催化剂的活性越高。所谓选择性是指反应中乙烯转化成环氧乙烷的摩尔数和乙烯的总反应摩尔数之比。所谓稳定性则表示为活性和选择性的下降速率，下降速率越小催化剂的稳定性越好。在乙烯氧化生产环氧乙烷的过程中使用高活性、高选择性和稳定性良好的银催化剂可以大大提高经济效益，因此制造高活性、高选择性和良好稳定性的高性能银催化剂是银催化剂研究的主要方向。在高性能银催化剂的研发和应用过程中，如何提高催化剂的活性中心数量是一个重要课题，目前的研究方向一是提高银原子的有效利用率，即向单原子催化方向发展；二是提高催化剂的总银含量，即提高活性中心的总量，提高载体的堆密度是一个很有效的手段。所谓堆密度是指催化剂颗粒在固定床反应器中装填的质量与反应管体积之比，与催化剂材料、外形、反应管内径有关。银催化剂的性能除和催化剂的组成及制备方法有重要关系外，还与催化剂使用的载体的外形、性能和制备方法有重要关系。
银催化剂的制备方法包括多孔载体(如氧化铝)的制备和施加活性组分以及助剂到所述载体上这两个过程。
在银催化剂的制备过程中，对于以α-Al2O3为主要组分的载体而言，合适的比表面和孔结构是需要的，一方面要为乙烯环氧化反应提供足够的空间，使反应热扩散出去，另一方面也有利于反应产物环氧乙烷及时脱附，避免深度氧化生成副产物二氧化碳。现有技术中在氧化铝载体的制造过程中添加造孔剂，如石油焦、胡桃壳粉、碳粉等有机可燃尽材料，可以使载体获得理想的孔结构和比表面，以提高催化剂的性能。造孔剂的加入也会带来负面作用，如会降低载体堆密度，影响活性中心数量。
载体的形状与催化剂的堆密度直接相关，在许多专利和文献中有描述，一般可通过长度、外径、内径、长径比、孔道半径、端面半径、透视图等表征。改良的载体外形可以优化催化剂传质传热性能，提高强度，提升催化剂适用性；提高催化剂堆密度，从而增加活性中心数量，延长使用寿命，在不改变载体配方的前提下提升催化剂性能。如CN110636900A提出了具有增强的流体输送和抗压碎强度的多孔载体，与单孔且外径和长度相同的圆柱载体比能够提升10％以上的平均平板抗压碎强度。又如CN103270001A 报道的至少具有三个波瓣及两个端和在这些端之间的壁的一系列特殊形状载体，以及催化剂组分和载体的结合。使用该载体的催化剂具有极高的活性和选择性，且在填充到催化剂床层中获得较高的银负载量时，没有同时增加较高的压降。
尽管上述专利文献在载体外形上做出了一些改进，但面对随催化剂性能发展带来的生产工艺条件变动和装置设计优化，本领域仍然需要对载体的外形和制造方法进行改进，以利于制造出性能更好地的银催化剂。
发明内容
鉴于上述现有技术的状况，本发明的目的是提供一种新型多孔氧化铝载体，由其制成的银催化剂在工业乙烯氧化生产环氧乙烷的过程中带来优化的堆密度，显示出良好的活性、选择性。
本发明的第一方面提供一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α-氧化铝载体，该载体呈圆柱体状，且具有至少一个通孔，所述圆柱体的上下底面边缘呈圆角。
本发明的第二方面提供一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂，所述银催化剂包括多孔α-氧化铝载体和负载其上的催化有效量的银，所述多孔α-氧化铝载体为上述多孔α-氧化铝载体。
本发明的第三方面提供上述多孔α-氧化铝载体和/或银催化剂在乙烯环氧化制备环氧乙烷中的应用。
本发明和现有技术相比有如下优点：按照本发明制造的多孔氧化铝载体堆密度较高，制成银催化剂的性能稳定，且具有较高的活性和选择性，适用于乙烯氧化生产环氧乙烷的反应。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
通过结合附图对本发明示例性实施方式进行更详细的描述。
图1为本发明多孔α-氧化铝载体的结构示意图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α- 氧化铝载体，如图1所示，该载体呈圆柱体状，且具有至少一个通孔，所述圆柱体的上下底面边缘呈圆角。
本发明中“呈圆柱体状”的含义是指该多孔α-氧化铝载体整体上基本呈圆柱体形。所述“通孔”是指贯穿所述载体的孔道。
根据本发明，所述圆角的半径为r，所述圆柱体的半径为R，为获得较好的堆密度，优选控制圆角的半径r符合以下关系式：0.05R≤r≤0.6R，更优选符合0.1R≤r≤0.5R。
本发明对所述通孔的设置角度没有特别限定，优选地，所述通孔的轴线与所述圆柱体的轴线形成夹角，所述夹角的范围为0-10°。当夹角为0°时，所述通孔的轴线与所述圆柱体的轴线平行。
本发明对所述通孔的形状没有特别限定，所述孔道的横截面包括但不限于圆形、正方形、三角形、菱形、水滴形或扇形，从便于加工的角度优选为圆形。
本发明的所述通孔可以为一个或多个，具体地，可以为1-7个，当通孔为多个时，多个所述通孔优选平行设置。
所述通孔的尺寸可以根据需要设置，例如，根据通孔的数量调节，具体地，所述通孔的总容积为圆柱体体积的1-20％。所述通孔的总容积是指所有通孔的孔道壁所限定的圆柱体内空间的体积之和，所述圆柱体体积是指根据圆柱体半径和高计算得到的理论体积。
本发明的多孔α-氧化铝载体具有符合本领域常规多孔α-氧化铝载体要求的各项特征，并具有较高的堆密度，具体地，所述多孔α-氧化铝载体具有以下特征：比表面积为0.2m2/g～2.0m2/g，孔容为0.35～0.85ml/g，吸水率≥30％，压碎强度为20N/粒～200N/粒，在直径38mm反应管中装填堆密度不低于670kg/m3。
本发明的所述多孔α-氧化铝载体可由包括以下步骤的方法制得：
I)制备具有如下组成的混合物：
a)基于固体混合物总重量为35～80重量％的50目～500目三水α-A12O3；
b)基于固体混合物总重量为13～40重量％的粒度大于200目的假一水A12O3；
c)基于固体混合物总重量为0.1～5.0重量％的造孔剂；
d)基于固体混合物总重量为0.1～5.0重量％的氟化物矿化剂；
e)基于以上固体混合物总重量为25～60重量％的粘结剂；以及
f)水；
II)将步骤I)中得到的混合物捏合均匀并成型；
III)干燥步骤II)中得到的成型品，然后在1000℃～1600℃下焙烧，得到所述多孔α-氧化铝载体。
本发明对具体的成型方式没有特别限定，只要能满足前述载体的形状要求即可，具体地，
通过以下方式之一得到所述多孔α-氧化铝载体：
(1)使用模具直接成型，得到具有所述通孔和圆角的载体；
(2)先挤出为具有所述通孔的圆柱体，挤出后切割出圆角，或通过带有圆角的模具成型；可采用排刀进行所述切割；
(3)先挤出成型为具有所述通孔的圆柱体，经步骤III)干燥和焙烧后进一步研磨得到圆角；具体地，所述圆柱体经高温焙烧后装入合金滚筒，加入介质进行研磨，通过控制研磨时间产生圆角，所述介质例如为金刚砂。
上述方法均可采用本领域常规技术手段，本发明对此没有特别限定。
本发明还提供一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化，所述银催化剂包括多孔α-氧化铝载体和负载其上的催化有效量的银，所述多孔α-氧化铝载体为上述多孔α-氧化铝载体。
在制得本发明的多孔α-氧化铝载体后，可以通过本领域技术人员已知的方式或常规方式制备所述银催化剂，例如所述银催化剂由所述多孔α-氧化铝载体浸渍含银浸渍液而得，具体地，通过用一种含银化合物和有机胺的溶液浸渍上述多孔α-氧化铝载体来制备。
更具体地，所述银催化剂由包括以下步骤的方法制得：
i)获得浸渍液，所述浸渍液包括含银化合物、胺类化合物、水、碱金属助剂、铼助剂及任选的铼的共助剂；
ii)将所述多孔α-氧化铝载体放入步骤i)的浸渍液中浸渍，固液分离后进行焙烧活化，得到所述银催化剂。
所述含银化合物选自含银的有机或者无机化合物，优选银的有机酸或无机酸盐，特别优选硝酸银与草酸银，其加入量应使银在所述银催化剂中的含量为1～15wt％，优选15～30wt％，基于所述银催化剂的总重量。活性组分银的添加可通过传统的浸渍法，例如，采用将载体浸没于含有乙二胺和乙醇胺的银胺络合溶液中，之后沥滤除去多余溶液并经热处理而实现。为保证银的均匀和充分负载，载体最好预先抽真空，在浸渍、固液分离(如沥干)之后在100～600℃、优选150～500℃的流动空气或惰性气体如氮气、氩气等气流中快速活化0.5分钟以上，例如0.5～120分钟，优选1～30分钟。
为了进一步提高催化剂的性能，银催化剂在制备时还可同时添加助剂，所述碱金属助剂选自锂、钠、钾、铷或铯的化合物或其任意两种以上的组合且其加入量应使所述碱金属在所述银催化剂中的含量为5～2000ppm，优选10～1500ppm，基于所述银催化剂的总重量。所述碱土金属助剂可以是镁、钙、锶和钡的化合物中的一种或多种，如所述碱土金属元素的氧化物、草酸盐、硫酸盐、醋酸盐和硝酸盐中的一种或多种，优选钡的化合物和/或锶的化合物，如醋酸钡和/或醋酸锶，其加入量应使所述碱土金属在所述银催化剂中的含量为5～2200ppm，优选10～1500ppm，基于所述银催化剂的总重量。所述铼助剂选自铼的氧化物、高铼酸、高铼酸铯、甲基三氧化铼(Ⅶ) 和高铼酸铵中的一种或多种，并且铼助剂在浸渍液中的加入量应使铼金属以原子计在所述银催化剂中的总含量为5～1500ppm，优选100～1000ppm，基于所述银催化剂的总重量。任选的铼的共助剂可选自含锰、铬、硫、钴、钼、镍的盐类或酸的形式中的一种或多种；以浸渍液的重量为基准，所述浸渍液中铼的共助剂的含量可以为0～1000ppm，优选10～500ppm。这些催化剂助剂可以在浸渍银之前、同时或之后施加到载体上，也可以在银化合物被还原以后浸渍在载体上。
本发明的多孔α-氧化铝载体和银催化剂可用于乙烯环氧化生产环氧乙烷中。具体地，在所述银催化剂存在的情况下，在固定床微型管式反应器中，将乙烯与氧等气体的混合气进行反应。
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的范围并不局限于这些实施例。
催化剂性能的测定
本发明的各种银催化剂用中试单根列管反应器(以下简“单管”)评价装置测试其性能和稳定性。单管评价装置使用的反应器是内径30-45mm的多组不锈钢反应管，反应器置于加热套中，催化剂的装填高度为8米，反应条件与工业实际生产近似。
初活性、选择性的测定
本发明使用的活性和选择性的测定条件如下：
反应气体组成(mol％)
当稳定达到上述反应条件后连续测定反应器入、出口气体组成。测定结果进行体积收缩校正后按以下公式计算选择性：
其中ΔEO是出口气与进口气环氧乙烷浓度差，取10组以上试验数据的平均数作为当天的试验结果。
载体对比例1
本对比例用于说明载体对比例1的制备。
将30～500目的三水α-A12O3 212g，200目的假一水A12O3165g，石油焦81g，NH4F 7g和Mg(NO3)2 8.5g放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入稀硝酸(硝酸：水＝1：3，重量比)0.12升，捏合成膏状物。使用模具成型为本体直径8.0mm、波瓣半径3mm、长6.0mm、贯穿圆孔内径2.0mm 的单孔四波瓣柱状物，在80～120℃下烘干2小时以上，使游离含水量降低到10％以下。将上述载体放入钟罩窑中，经30小时左右从室温升高到1350℃～1550℃之间，恒温2小时，得到白色α-A12O3载体样品。
载体对比例2
本对比例用于说明载体对比例2的制备。
将30～500目的三水α-A12O3 212g，200目的假一水α-A12O3 165g，石油焦81g，NH4F7g和Mg(NO3)2 8.5g放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入稀硝酸(硝酸：水＝1：3，重量比)0.12升，捏合成可挤出成型的膏状物。挤出成型为外径8.0mm、长6.0mm、贯穿圆孔内径2.0mm的三孔柱状物，在80～120℃下烘干2小时以上，使游离含水量降低到10％以下。将上述载体放入钟罩窑中，经30小时左右从室温升高到1350℃～1550℃之间，恒温2小时，得到白色α-A12O3载体样品。
载体对比例3
本对比例用于说明载体对比例3的制备。
将30～500目的三水α-A12O3 212g，200目的假一水α-A12O3 165g，石油焦81g，NH4F7g和Mg(NO3)2 8.5g放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入稀硝酸(硝酸：水＝1：3，重量比)0.12升，捏合成可挤出成型的膏状物。挤出成型为外径8.0mm、长6.0mm、贯穿圆孔内径2.0mm的单孔柱状物，在80～120℃下烘干2小时以上，使游离含水量降低到10％以下。将上述载体放入钟罩窑中，经30小时左右从室温升高到1350℃～1550℃之间，恒温2小时，得到白色α-A12O3载体样品。
载体实施例1
本实施例用于说明载体实施例1的制备。
将30～500目的三水α-A12O3 212g，200目的假一水A12O3 165g，石油焦81g，NH4F 7g和Mg(NO3)2 8.5g放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入稀硝酸(硝酸：水＝1：3，重量比)0.12升，捏合成膏状物。使用模具成型为外径8.0mm、长6.0mm、贯穿圆孔(即横截面为圆形的通孔)内径 2.0mm、圆角半径1.5mm的单孔柱状物，在80～120℃下烘干2小时以上，使游离含水量降低到10％以下。将上述载体放入钟罩窑中，经30小时左右从室温升高到1350℃～1550℃之间，恒温2小时，得到白色α-A12O3载体样品。
载体实施例2
本实施例用于说明载体实施例2的制备。
将30～500目的三水α-A12O3 212g，200目的假一水A12O3 165g，石油焦81g，NH4F 7g和Mg(NO3)2 8.5g放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入稀硝酸(硝酸：水＝1：3，重量比)0.12升，捏合成膏状物。使用模具成型为外径8.0mm、长6.0mm、贯穿圆孔内径2.0mm、圆角半径0.8mm的单孔柱状物，在80～120℃下烘干2小时以上，使游离含水量降低到10％以下。将上述载体放入钟罩窑中，经30小时左右从室温升高到1350℃～1550℃之间，恒温2小时，得到白色α-A12O3载体样品。
载体实施例3
本实施例用于说明载体实施例3的制备。
将30～500目的三水α-A12O3 212g，200目的假一水A12O3 165g，石油焦81g，NH4F 7g和Mg(NO3)2 8.5g放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入稀硝酸(硝酸：水＝1：3，重量比)0.12升，捏合成膏状物。使用模具成型为外径8.0mm、长6.0mm、贯穿圆孔内径2.0mm、圆角半径2.0mm的单孔柱状物，在80～120℃下烘干2小时以上，使游离含水量降低到10％以下。将上述载体放入钟罩窑中，经30小时左右从室温升高到1350℃～1550℃之间，恒温2小时，得到白色α-A12O3载体样品。
载体实施例4
本实施例用于说明载体实施例4的制备。
将30～500目的三水α-A12O3 212g，200目的假一水α-A12O3 165g，石油焦81g，NH4F7g和Mg(NO3)2 8.5g放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入稀硝酸(硝酸：水＝1：3，重量比)0.12升，捏合成可挤出成型的膏状物。挤出成型，使用排刀切割为外径8.0mm、长6.0mm、贯穿圆孔内径2.0mm、圆角半径1.5mm的单孔柱状物，在80～120℃下烘干2小时以上，使游离含水量降低到10％以下。将上述载体放入钟罩窑中，经30小时左右从室温升高到1350℃～1550℃之间，恒温2小时，得到白色α-A12O3载体样品。
载体实施例5
本实施例用于说明载体实施例5的制备。
将30～500目的三水α-A12O3 212g，200目的假一水α-A12O3 165g，石油焦81g，NH4F7g和Mg(NO3)2 8.5g放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入稀硝酸(硝酸：水＝1：3，重量比)0.12升，捏合成可挤出成型的膏状物。挤出成型为外径8.0mm、长6.0mm、贯穿圆孔内径2.0mm的单孔柱状物，在80～120℃下烘干2小时以上，使游离含水量降低到10％以下。将上述载体放入钟罩窑中，经30小时左右从室温升高到1350℃～1550℃之间，恒温2小时，得到白色α-A12O3载体样品。放入研磨机中，加入金刚砂作为研磨介质，研磨4小时，得到圆角半径约1.5mm的载体。
测试例1
测试各实施例和对比例制得的载体，性能数据列于表1。
表1
由表1可以看出，相比对比例，本发明实施例的载体具有更高的堆密度和压碎强度。
催化剂对比例1～3和催化剂实施例1～5的制备
取1020g硝酸银溶于750ml去离子水中。取475g草酸铵溶于250ml 50℃的去离子水中。在剧烈搅拌下混合两种溶液，生成白色草酸银沉淀。老化 30分钟以上，过滤，用去离子水洗涤沉淀至无硝酸根离子。滤饼含银约60％，含水约15％。
在带搅拌的玻璃中加300g 1,2-丙二胺，110g环丙胺，375g去离子水。搅拌下把制得的草酸银膏状物慢慢加入混合液中，温度保持在40℃以下，使草酸银全部溶解，草酸银的加入量使制得的浸渍液含银33％(重量)。加 2.2g硫酸铯、1.4g醋酸钙，再加去离子水使溶液总质量达到2000g，制成溶液待用。
取100g载体制备比较例和实施例制备的载体样品放入能抽真空的容器中。抽真空至10mmHg以上，放入以上浸渍液，浸没载体，保持30分钟。沥滤去多余的溶液。浸渍后的载体在450℃的空气流中加热5分钟，冷却，即制成环氧乙烷银催化剂。
对制成的催化剂的银和助剂含量进行分析，其中含量以金属计；重复放大制备至足量，将催化剂装入单管反应器管径38mm反应管，在前述工艺条件下测定催化剂样品的活性和选择性，反应72小时后试验结果列于表 2。
表2
由表2可以看出，本发明的催化剂具有明显更好的活性和选择性。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

Claims (17)

1.一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α-氧化铝载体，其特征在于，该载体呈圆柱体状，且具有至少一个通孔，所述圆柱体的上下底面边缘呈圆角；
所述圆角的半径为r，所述圆柱体的半径为R，0.05R≤r≤0.6R；
所述多孔α-氧化铝载体具有以下特征：压碎强度为130N/粒～200N/粒，在直径38mm反应管中装填堆密度不低于670kg/m3。
2.根据权利要求1所述的多孔α-氧化铝载体，其中，0.1R≤r≤0.5R。
3.根据权利要求1所述的多孔α-氧化铝载体，其中，所述通孔的轴线与所述圆柱体的轴线形成夹角，所述夹角的范围为0-10°。
4.根据权利要求3所述的多孔α-氧化铝载体，其中，所述通孔的横截面为圆形、正方形、三角形、菱形、水滴形或扇形。
5.根据权利要求4所述的多孔α-氧化铝载体，其中，所述通孔的横截面为圆形。
6.根据权利要求1所述的多孔α-氧化铝载体，其中，所述通孔为1-7个，当通孔为多个时，多个所述通孔平行设置。
7.根据权利要求6所述的多孔α-氧化铝载体，其中，所述通孔的总容积为圆柱体体积的1-20％。
8.根据权利要求1所述的多孔α-氧化铝载体，其中，所述多孔α-氧化铝载体具有以下特征：比表面积为0.2m2/g～2.0m2/g，孔容为0.35～0.85ml/g，吸水率≥30％。
9.根据权利要求1所述的多孔α-氧化铝载体，其中，压碎强度为130N/粒～180N/粒。
10.根据权利要求1所述的多孔α-氧化铝载体，其中，所述多孔α-氧化铝载体由包括以下步骤的方法制得：
I)制备具有如下组成的混合物：
a)基于固体混合物总重量为35～80重量％的50目～500目三水α-A12O3；
b)基于固体混合物总重量为13～40重量％的粒度大于200目的假一水A12O3；
c)基于固体混合物总重量为0.1～5.0重量％的造孔剂；
d)基于固体混合物总重量为0.1～5.0重量％的氟化物矿化剂；
e)基于以上固体混合物总重量为25～60重量％的粘结剂；以及
f)水；
II)将步骤I)中得到的混合物捏合均匀并成型；
III)干燥步骤II)中得到的成型品，然后在1000℃～1600℃下焙烧，得到所述多孔α-氧化铝载体。
11.根据权利要求10所述的多孔α-氧化铝载体，其中，通过以下方式之一得到所述多孔α-氧化铝载体：
(1)使用模具直接成型；
(2)先挤出为具有所述通孔的圆柱体，挤出后切割出圆角，或通过带有圆角的模具成型；
(3)先挤出成型为具有所述通孔的圆柱体，经步骤III)干燥和焙烧后进一步研磨得到圆角。
12.一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂，所述银催化剂包括多孔α-氧化铝载体和负载其上的催化有效量的银，所述多孔α-氧化铝载体为权利要求1-11中任意一项所述的多孔α-氧化铝载体。
13.根据权利要求12所述的银催化剂，其中，所述银催化剂由所述多孔α-氧化铝载体浸渍含银浸渍液而得。
14.根据权利要求13所述的银催化剂，其中，所述银催化剂由包括以下步骤的方法制得：
i)获得浸渍液，所述浸渍液包括含银化合物、胺类化合物、水、碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及其任选的铼的共助剂；
ii)将所述多孔α-氧化铝载体放入步骤i)的浸渍液中浸渍，固液分离后进行焙烧活化，得到所述银催化剂。
15.根据权利要求12-14中任意一项所述的银催化剂，其中，基于银催化剂的总重量，所述银的含量为1～35wt％；所述碱金属的含量为5～2000ppm；所述碱土金属的含量为5～2200ppm；所述铼助剂的含量为5～1500ppm；所述铼的协同助剂元素的含量为0～1000ppm。
16.根据权利要求15所述的银催化剂，其中，基于银催化剂的总重量，所述银的含量为15～30wt％；所述碱金属的含量为10～1500ppm；所述碱土金属的含量为10～1500ppm；所述铼助剂的含量为10～1000ppm；所述铼的协同助剂元素的含量为10～500ppm。
17.权利要求1-11中任意一项所述的多孔α-氧化铝载体和/或权利要求12-16中任意一项所述的银催化剂在乙烯环氧化制备环氧乙烷中的应用。
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