CN115073157B - 一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法 - Google Patents

一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115073157B
CN115073157B CN202210677605.9A CN202210677605A CN115073157B CN 115073157 B CN115073157 B CN 115073157B CN 202210677605 A CN202210677605 A CN 202210677605A CN 115073157 B CN115073157 B CN 115073157B
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnesium
zinc
oxide
zinc oxide
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210677605.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115073157A (zh
Inventor
刘艺
张训龙
张锦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Jinhua Zinc Oxide Co ltd
Original Assignee
Anhui Jinhua Zinc Oxide Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Jinhua Zinc Oxide Co ltd filed Critical Anhui Jinhua Zinc Oxide Co ltd
Priority to CN202210677605.9A priority Critical patent/CN115073157B/zh
Publication of CN115073157A publication Critical patent/CN115073157A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115073157B publication Critical patent/CN115073157B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
    • C04B35/2608—Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese, zinc, nickel, copper or cobalt and one or more ferrites of the group comprising rare earth metals, alkali metals, alkaline earth metals or lead
    • C04B35/2625—Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese, zinc, nickel, copper or cobalt and one or more ferrites of the group comprising rare earth metals, alkali metals, alkaline earth metals or lead containing magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/628—Coating the powders or the macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/62802—Powder coating materials
    • C04B35/62805—Oxide ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/628—Coating the powders or the macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/62802—Powder coating materials
    • C04B35/62805—Oxide ceramics
    • C04B35/6281—Alkaline earth metal oxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/34—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
    • H01F1/342—Oxides
    • H01F1/344—Ferrites, e.g. having a cubic spinel structure (X2+O)(Y23+O3), e.g. magnetite Fe3O4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3284—Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/443—Nitrates or nitrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/77—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

本发明提供了一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法及其应用，本发明属于氧化锌材料技术领域，本发明采用氧化镁包覆氧化锌和ZnO包覆氧化铁表面羧基化纳米ZnO混合湿式混磨，以上原料的密度差异小，相比于以往的氧化锌、氧化镁、氧化铁混合物粉体来说，不会造成混合过程中的因重力的明显分层，用乙醇作研磨介质湿法混磨，不会有白点现象，自身具备粘结性能，无需额外的聚乙烯醇等粘结剂，制备的镁锌铁氧体材料在25MHz以下频率范围内应用，价格便宜，具有一定的实用价值，电阻率低，涡流损耗小，起始磁导率适中，电阻率高，原材料价格低廉，制备方法简便。

Description

一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法
技术领域
本发明属于氧化锌材料技术领域，具体涉及一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法。
背景技术
镁锌铁氧体材料是一种重要的软磁铁氧体，具有较好的实用价值。铁氧体材料以三氧化二铁为基本成分，按照一定的配比加入氧化镁、氧化锌等材料，混合均匀后，先经焙烧，然后粉碎，以往要再加入黏合剂后，用喷雾干燥工艺制得。例如某铁氧体材料外观是规则球状细粉末，大小约300微米，其组分含量为:三氧化二铁61%，氧化镁19%，氧化锌12%，氧化锰7%，属于镁锌铁氧体。铁氧体材料用于制造电视机或显示器的偏转磁芯等，经混合聚乙烯醇胶黏剂、压制成型烧结等工序，成为成品。在其中混合步骤，显然每种原料的均匀度都将对整个混合物的均匀度有着重要的影响，也就是说，使整个混合物的均匀度提高，每种原料尽可能地分散，有易于镁锌铁氧体的性能。以往混合要求有较长的混合时间，但随着混合时间的延长ZnO会发生凝聚作用导致混合效果不好，将配好的原材料在混合机中强混后转入振动球磨机中振磨，由于ZnO的团聚作用，混合粉料中常会出现少许的“白点”，影响了原料混合的均匀性。而且氧化镁的比重较小，三氧化二铁的比重较大而沉底，ZnO的比重较小，上层较多。但是在混合料烘干的过程中，由于各原料的比重不同，常常会出现分层现象，CN105510172A公开了了一种锰锌铁氧体料粉中聚乙烯醇含量的测试方法，用来测定锰锌铁氧体料粉中PVA的含量，现有的锌铁氧体必须要添加聚乙烯醇等粘结剂，烧结时气孔率较高，烧结密度低，其因此本领域技术人员亟待开发出一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法，弥补现有技术的缺陷，进而满足现有的市场需求和性能要求。
发明内容
鉴于以上现有技术的不足之处，本发明的主要目的在于提供一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法及其应用。
为了实现上述目的，本发明采取如下技术方案：
一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法，包括以下步骤：
（1）加料比按Fe:Zn=10∶1.5~2的物质的量比称量六水硝酸锌和Fe2O3，Fe2O325~30份加入到反应釜中，再加入质量200~250份的蒸馏水，保持温度为60~65℃，搅拌20min，再加入质量为0.1~0.2份的聚乙二醇，继续搅拌5~10min，使其充分分散，再加入称量好的六水硝酸锌并用0.2~0.4mol/L的氢氧化钠溶液200~250份，继续搅拌20~30min，后将其倒入水热反应釜中，在温度为180~240℃时反应24h后冷却至室温，经抽滤、热去离子水洗涤，110℃烘干至恒重，研磨后即得到ZnO包覆氧化铁；
（2）表面羧基化纳米ZnO：装有搅拌和冷凝回流装置的三口烧瓶中，将2~2.5份纳米ZnO超声分散于60份水中，调节pH为6~6.5，再加入1.25~1.5份乙烯基三乙氧基硅烷，85℃水浴恒温反应2h后，加入0.2~0.4份甲基丙烯酸甲酯、1~2份过硫酸钾及质量分数1%的亚硫酸氢钠水溶液2~4份反应3~3.5h，冷却至室温后，用蒸馏水离心洗涤3次，冷冻干燥得到表面羧基化纳米ZnO；（3）将步骤（2）得到的表面羧基化纳米ZnO加入反应釜中加入蒸馏水配制固液比100g/L纳米ZnO浆体，控制纳米ZnO浆搅拌速率为200~300r/min，向纳米ZnO浆体加入氯化镁溶液并通入氨气搅拌反应时间2h，陈化1.5~2h，再经冷却、过滤、洗涤，在50℃下真空干燥5h后600℃煅烧2h后，得氧化镁包覆氧化锌；将得到氧化镁包覆氧化锌和步骤（1）得到的ZnO包覆氧化铁搅拌以及步骤（2）的表面羧基化纳米ZnO混合，得含氧化锌镁锌铁氧体粉体。
进一步的，所述步骤（2）氧化锌为20~30nm的纳米氧化锌。
进一步的，所述步骤（3）纳米ZnO浆体和氯化镁溶液体积比为0.55:1，反应液相温度70~75℃，反应时间90min，搅拌速率420~500r/min，氨气流量为175~180ml/min，氯化镁溶液为0.8~1moL/L。
采用上述方法制备的含氧化锌镁锌铁氧体粉体制备镁锌铁氧体的方法，包括以下步骤：（1）含氧化锌镁锌铁氧体粉体，湿法混磨2~3h后烘干造粒，成型，压制成生坯，混合料于850~950℃、空气气氛预烧0.5h后，在1250℃空气气氛中烧结2h，即得到镁锌铁氧体。
本发明的有益效果：
本发明采用氧化镁包覆氧化锌和ZnO包覆氧化铁、表面羧基化纳米ZnO制备含氧化锌镁锌铁氧体粉体，氧化锌作为重要组份，利用不同原理的方法，制备ZnO包覆氧化铁和氧化镁包覆氧化锌，平衡各组分间的密度差异，同时羧基化的氧化锌因为与不含羧基的ZnO包覆氧化铁外部的氧化锌反应自身具备粘结作用，Mg2+的分布情况会影响镁锌铁氧体的性能，用氯化镁和氨水生成氢氧化镁包覆在羧基化纳米ZnO，进一步煅烧就可以形成氧化镁包覆氧化锌，由于氧化锌的密度较大，氧化镁包覆氧化锌颗粒的密度因此得到提高，同样的氧化锌包覆三氧化二铁，三氧化二铁的密度也有降低，以上二者与羧基化纳米ZnO混合，相比单纯的氧化镁、三氧化二铁、氧化锌混合，因为密度的较大造成的混合分布不均匀的缺陷，得到明显改善；同时由于表面羧酸基团由于螯合作用与金属离子有很强的相互作用，使金属离子可以吸附在纳米管表面。加入氨水后，将Mg2+转化为不溶性的Mg(OH)2，然后煅烧成MgO包覆在氧化锌表面，同时由于羧基化纳米ZnO的羧基可以与氧化锌包覆三氧化二铁外部的氧化锌反应，氧化锌与干性油中的脂肪酸生成脂肪皂，聚集成颗，氧化锌具有碱性，可以与表面形成的脂肪酸生成金属皂，金属皂会形成附聚物，故本发明的含氧化锌镁锌铁氧体粉体本身具有一定的粘性，而无需添加如聚乙烯醇等粘结剂，成分简单。
与现有技术相比，本发明具有以下优点在：
本发明采用氧化镁包覆氧化锌和ZnO包覆氧化铁表面羧基化纳米ZnO混合湿式混磨，以上原料的密度差异小，相比于以往的氧化锌、氧化镁、氧化铁混合物粉体来说，不会造成混合过程中的因重力的明显分层，用乙醇作研磨介质湿法混磨，不会有白点现象，自身具备粘结性能，无需额外的聚乙烯醇等粘结剂，制备的镁锌铁氧体材料在25MHz以下频率范围内应用，价格便宜，具有一定的实用价值，电阻率低，涡流损耗小，起始磁导率适中，电阻率高，原材料价格低廉，制备方法简便。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
第一步、加料比按Fe:Zn=10∶2的物质的量比称量六水硝酸锌和Fe2O3，其中Fe2O3符合SJ/T 10383-2013 软磁铁氧体用氧化铁要求，重量份数计，Fe2O330份加入到反应釜中，再加入质量250份的蒸馏水，保持温度为65℃，搅拌20min，再加入质量为0.2份的聚乙二醇，继续搅拌10min，使其充分分散，再加入称量好的六水硝酸锌并用0.4mol/L的氢氧化钠溶液250份，继续搅拌30min，后将其倒入水热反应釜中，在温度为240℃时反应24h后冷却至室温，经抽滤、热去离子水洗涤，110℃烘干至恒重，研磨后即得到ZnO包覆氧化铁；
第二步、表面羧基化纳米ZnO：装有搅拌和冷凝回流装置的三口烧瓶中，将2.5份纳米ZnO超声分散于60份水中，调节pH为6.5，再加入1.5份乙烯基三乙氧基硅烷，85℃水浴恒温反应2h后，加入0.4份甲基丙烯酸甲酯、2份过硫酸钾及质量分数1%的亚硫酸氢钠水溶液4份反应3.5h，冷却至室温后，用蒸馏水离心洗涤3次，冷冻干燥得到表面羧基化纳米ZnO；第三步、将步骤二得到的表面羧基化纳米ZnO加入反应釜中加入蒸馏水配制固液比100g/L纳米ZnO浆体，控制纳米ZnO浆搅拌速率为300r/min，向纳米ZnO浆体加入氯化镁溶液并通入氨气搅拌反应时间2h，陈化2h，再经冷却、过滤、洗涤，在50℃下真空干燥5h后600℃煅烧2h后，得氧化镁包覆氧化锌；按照配方MgO0.6ZnO.4Fe2.47O4将得到氧化镁包覆氧化锌和步骤一得到的ZnO包覆氧化铁搅拌以及步骤二的表面羧基化纳米ZnO混合，得含氧化锌镁锌铁氧体粉体。氧化锌为含山锦华氧化锌厂30nm的纳米氧化锌。所述步骤（3）纳米ZnO浆体和氯化镁溶液体积比为0.55:1，反应液相温度75℃，反应时间90min，搅拌速率500r/min，氨气流量为180ml/min，氯化镁溶液为1moL/L。
采用上述方法制备的含氧化锌镁锌铁氧体粉体制备镁锌铁氧体的方法，包括以下步骤：（1）含氧化锌镁锌铁氧体粉体，加入2Wt%MnCO3、0.6Wt%Co2O3、CuO0.05Wt%，湿法混磨3h后50℃烘干至恒重，用OMZL-10喷雾造粒机喷雾造粒，其中喷雾造粒料水比60∶40，入口温度280℃、出口温度120℃、喷雾压力12kg/cm2，造粒，粉体的松装密度1.58g/cm3，安息角30°，含水率0.2%，颗粒分布率88%，成型，压制成生坯，混合料于950℃空气气氛预烧0.5h后，在1250℃空气气氛中烧结2h后自然降温，即得到镁锌铁氧体。
其中湿法混磨工艺为：1)在XMQ-Ф420×45060L球磨机内加入钢球、乙醇、球磨润滑剂、氧化锌镁锌铁氧体粉体，加入2Wt%MnCO3、0.6Wt%Co2O3、CuO0.05Wt%；2)打开球磨机外套循环水；3)在选定的转速下开球磨机；4)球磨过程；5)完毕后关机，关球磨机外套循环水，从球磨机下端放出料浆，其中直径4mm的钢球20kg，氧化锌镁锌铁氧体粉体20kg，乙醇4kg，球磨润滑剂聚乙二醇20g，转速为57r/min。
产品：饱和磁化强度Bs242mT，矫顽力Hc4.3Oe，密度4.1g/cm3，收缩率15%，温度系数T·K14×10-6，居里温度309℃，比损耗系数tanδ/μi103×10-6，初始磁导率μ0113×10-6H/m。
实施例2
实施例1
第一步、加料比按Fe:Zn=10∶1.5的物质的量比称量六水硝酸锌和Fe2O3，Fe2O325份加入到反应釜中，再加入质量200份的蒸馏水，保持温度为60℃，搅拌20min，再加入质量为0.1份的聚乙二醇，继续搅拌5min，使其充分分散，再加入称量好的六水硝酸锌并用0.2mol/L的氢氧化钠溶液200份，继续搅拌20min，后将其倒入水热反应釜中，在温度为180℃时反应24h后冷却至室温，经抽滤、热去离子水洗涤，110℃烘干至恒重，研磨后即得到ZnO包覆氧化铁；
第二步、表面羧基化纳米ZnO：装有搅拌和冷凝回流装置的三口烧瓶中，将2.5份纳米ZnO超声分散于60份水中，调节pH为6，再加入1.25份乙烯基三乙氧基硅烷A2151，85℃水浴恒温反应2h后，加入0.2份甲基丙烯酸甲酯、2份过硫酸钾及质量分数1%的亚硫酸氢钠水溶液2份反应3.5h，冷却至室温后，用蒸馏水离心洗涤3次，冷冻干燥得到表面羧基化纳米ZnO；第三步、将步骤二得到的表面羧基化纳米ZnO加入反应釜中加入蒸馏水配制固液比100g/L纳米ZnO浆体，控制纳米ZnO浆搅拌速率为200r/min，向纳米ZnO浆体加入氯化镁溶液并通入氨气搅拌反应时间2h，陈化1.5h，再经冷却、过滤、洗涤，在50℃下真空干燥5h后600℃煅烧2h后，得氧化镁包覆氧化锌；按照配方MgO0.6ZnO.4Fe2.47O4将得到氧化镁包覆氧化锌和步骤一得到的ZnO包覆氧化铁搅拌以及步骤二的表面羧基化纳米ZnO混合，得含氧化锌镁锌铁氧体粉体。氧化锌为含山锦华氧化锌厂30nm的纳米氧化锌。所述步骤（3）纳米ZnO浆体和氯化镁溶液体积比为0.55:1，反应液相温度70℃，反应时间90min，搅拌速率420r/min，氨气流量为175ml/min，氯化镁溶液为0.8moL/L。
采用上述方法制备的含氧化锌镁锌铁氧体粉体制备镁锌铁氧体的方法，包括以下步骤：（1）取氧化锌镁锌铁氧体粉体，加入其质量的2wt%MnCO3、0.6wt%Co2O3、0.05wt%CuO，50L球磨机中湿法混磨后50℃烘干至恒重，用OMZL-10喷雾造粒机喷雾造粒，其中喷雾造粒料水比60∶40，入口温度280℃、出口温度120℃、喷雾压力12kg/cm2，粉体的松装密度1.60g/cm3，安息角30°，含水率0.2%，颗粒分布率90%。然后压制成生坯，混合料于850℃、空气气氛预烧0.5h后，在1250℃空气气氛中烧结1.8h后自然降温，即得到镁锌铁氧体。
其中湿法混磨工艺为：1)在XMQ-Ф420×45060L球磨机内加入钢球、乙醇、球磨润滑剂氧化锌镁锌铁氧体粉体，加入其质量2Wt%MnCO3、0.6Wt%Co2O3、CuO0.05Wt%；2)打开球磨机外套循环水；3)在选定的转速下开球磨机；4)球磨过程；5)完毕后关机，关球磨机外套循环水，从球磨机下端放出料浆，其中直径4mm的钢球15kg，氧化锌镁锌铁氧体粉体15kg，乙醇2kg，球磨润滑剂聚乙二醇8g，转速为57r/min。
产品：产品：饱和磁化强度Bs255mT，矫顽力Hc4.1Oe，密度4.1g/cm3，收缩率16%，温度系数T·K16×10-6，居里温度307℃，比损耗系数tanδ/μi101×10-6，初始磁导率μ0105×10-6H/m。
注：参考以下标准GB/T1479.1-2011金属粉末松装密度的测定第1部分：漏斗法；GB/T9637-2001电工术语磁性材料与；GB/T24244-2009软磁铁氧体用氧化铁GB/T28868-2012未经涂覆的磁性氧化物环形磁心的尺寸；GB/T28869.1-2012软磁材料制成的磁心测量方法第1部分：通用规范GB/Z28870-2012抗电磁干扰软磁铁氧体材料的测量方法；SJ/T1766-2013软磁铁氧体材料分类；SJ/T9072.3-2013软磁铁氧体磁心术语和定义第3部分：变压器和电感器磁心制造厂产品目录中有关铁氧体材料资料的导则I；EC62044-2:2005软磁材料制成的磁心测量方法第2部分：低励磁电平下的磁特性；IEC62044-3:2000软磁材料制成的磁心测量方法第3部分：高励磁电平下的磁特性。

Claims (3)

1.一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）加料比按Fe:Zn=10∶1.5~2的物质的量比称量六水硝酸锌和Fe2O3，重量份数计，Fe2O325~30份加入到反应釜中，再加入质量200~250份的蒸馏水，保持温度为60~65℃，搅拌20min，再加入质量为0.1~0.2份的聚乙二醇，继续搅拌5~10min，使其充分分散，再加入称量好的六水硝酸锌并用0.2~0.4mol/L的氢氧化钠溶液200~250份，继续搅拌20~30min，后将其倒入水热反应釜中，在温度为180~240℃时反应24h后冷却至室温，经抽滤、热去离子水洗涤，110℃烘干至恒重，研磨后即得到ZnO包覆氧化铁；
（2）表面羧基化纳米ZnO：装有搅拌和冷凝回流装置的三口烧瓶中，将2~2.5份纳米ZnO超声分散于60份水中，调节pH为6~6.5，再加入1.25~1.5份乙烯基三乙氧基硅烷，85℃水浴恒温反应2h后，加入0.2~0.4份甲基丙烯酸甲酯、1~2份过硫酸钾及质量分数1%的亚硫酸氢钠水溶液2~4份反应3~3.5h，冷却至室温后，用蒸馏水离心洗涤3次，冷冻干燥得到表面羧基化纳米ZnO；
（3）将步骤（2）得到的表面羧基化纳米ZnO加入反应釜中加入蒸馏水配制固液比100g/L纳米ZnO浆体，控制纳米ZnO浆搅拌速率为200~300r/min，向纳米ZnO浆体加入氯化镁溶液并通入氨气搅拌反应时间2h，陈化1.5~2h，再经冷却、过滤、洗涤，在50℃下真空干燥5h后600℃煅烧2h后，得氧化镁包覆氧化锌；将得到的氧化镁包覆氧化锌和步骤（1）得到的ZnO包覆氧化铁搅拌以及步骤（2）得到的表面羧基化纳米ZnO混合，得含氧化锌镁锌铁氧体粉体；所述纳米ZnO浆体和氯化镁溶液体积比为0.55:1，反应液相温度70~75℃，反应时间90min，搅拌速率420~500r/min，氨气流量为175~180ml/min，氯化镁溶液为0.8~1moL/L。
2.如权利要求1所述的一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）ZnO为20~30nm的纳米ZnO。
3.采用如权利要求1所述方法制备的含氧化锌镁锌铁氧体粉体制备镁锌铁氧体的方法，其特征在于，包括以下步骤：含氧化锌镁锌铁氧体粉体，湿法混磨2~3h后烘干造粒，成型，压制成生坯，混合料于850~950℃、空气气氛预烧0.5h后，在1250℃空气气氛中烧结2h，即得到镁锌铁氧体。
CN202210677605.9A 2022-06-16 2022-06-16 一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法 Active CN115073157B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210677605.9A CN115073157B (zh) 2022-06-16 2022-06-16 一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210677605.9A CN115073157B (zh) 2022-06-16 2022-06-16 一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115073157A CN115073157A (zh) 2022-09-20
CN115073157B true CN115073157B (zh) 2023-05-26

Family

ID=83253915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210677605.9A Active CN115073157B (zh) 2022-06-16 2022-06-16 一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115073157B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2773039A (en) * 1952-11-24 1956-12-04 Steatite Res Corp Magnetically strong ferromagnetic magnesium-zinc type of ferrite
JPH0696934A (ja) * 1992-04-10 1994-04-08 Nippon Steel Corp ＭｎＺｎソフトフェライトの製造法
CN102344283A (zh) * 2010-07-29 2012-02-08 比亚迪股份有限公司 一种镁锌软磁铁氧体及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU630528B2 (en) * 1990-06-21 1992-10-29 Kawasaki Steel Corporation Method for producing composite oxides for use as starting materials for ferrites
JP2003151816A (ja) * 2001-11-16 2003-05-23 Nec Tokin Corp 低損失酸化物磁性材料及びその製造方法
JP2004297036A (ja) * 2002-12-04 2004-10-21 Mitsubishi Materials Corp Ｚｎを含むスピネルフェライト膜被覆鉄軟磁性粉末の製造方法およびその方法で作製した複合焼結軟磁性材
JP4107667B2 (ja) * 2003-09-03 2008-06-25 Ｔｄｋ株式会社 フェライト材料及びインダクタ素子
CN101337812B (zh) * 2008-08-13 2011-06-22 北京有色金属研究总院 压控可调钛酸锶钡基复合陶瓷材料及其制备方法
JP2012006893A (ja) * 2010-06-28 2012-01-12 Shiseido Co Ltd 表面処理粉体と特定の複合粉体を含有する化粧料
CN104446413B (zh) * 2014-11-14 2016-08-24 无锡信大气象传感网科技有限公司 一种热敏传感器用铁氧体材料
CN104591724A (zh) * 2015-01-15 2015-05-06 安徽龙磁科技股份有限公司 一种高机械强度铁氧体磁芯材料
CN110224114A (zh) * 2018-03-01 2019-09-10 安普瑞斯（南京）有限公司 一种锂离子电池用正极材料及其制备方法
CN110208462A (zh) * 2019-05-30 2019-09-06 谭俊鸿 一种耐高温气敏材料的制备方法
KR102266797B1 (ko) * 2019-09-30 2021-06-18 국방과학연구소 산화철이 코팅된 다차원 형상의 산화아연 및 이의 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2773039A (en) * 1952-11-24 1956-12-04 Steatite Res Corp Magnetically strong ferromagnetic magnesium-zinc type of ferrite
JPH0696934A (ja) * 1992-04-10 1994-04-08 Nippon Steel Corp ＭｎＺｎソフトフェライトの製造法
CN102344283A (zh) * 2010-07-29 2012-02-08 比亚迪股份有限公司 一种镁锌软磁铁氧体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115073157A (zh) 2022-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW584870B (en) Single-crystal ferrite fine powder
CN102531559B (zh) 一种高性能锰锌铁氧体料粉的制造方法
CN108777229B (zh) 一种高频软磁铁硅铝磁粉芯的制备方法
CN101712547A (zh) NiMnZn系铁氧体
WO2014156804A1 (ja) 美容剤用磁性粉
TWI627969B (zh) Magnetic powder for cosmetic agents
CN109320227A (zh) 一种NiCuZn铁氧体材料及其制备方法和用途
CN106986991A (zh) 聚苯胺/膨胀珍珠岩/钡铁氧体电磁复合材料的制备方法
CN115073157B (zh) 一种含氧化锌镁锌铁氧体粉体的制备方法
JPH111702A (ja) 鉄基金属−フェライト酸化物複合粉末の製造方法
CN107619270A (zh) 铁氧体磁致伸缩材料及其制备方法
CN102910682B (zh) γ-Fe2O3/ZnFe2O4磁性复合纳米微粒的制备方法
CN102731079B (zh) 一种制备MnZn铁氧体的方法
CN113024241A (zh) 一种镧钴永磁铁氧体及其制备方法
CN103420669B (zh) 一种镍锌软磁铁氧体及其制备方法
JP2005289671A (ja) マグネタイト粒子及びその製造方法
JPS6332242B2 (zh)
CN115642008A (zh) 一种铁氧体羰基铁软磁复合材料及其制备方法
CN102557146A (zh) 一种反尖晶石铁酸锌及其制备方法
JP3812831B2 (ja) フェライトコアの製造方法およびフェライトコア
KR101931635B1 (ko) 페라이트 코어 제조 방법 및 그 페라이트 코어
CN107540365B (zh) 高磁导率镁锌材料及其制备方法
CN115448373B (zh) 一种锰铁氧体材料的制备方法
JPS6291423A (ja) 球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及びその製造法
JPH0696930A (ja) 微結晶フェライトを用いたトランス

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant