CN115044895B - 利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液及其制备方法与应用。以质量分数计，利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液原料配方组成为0.1～1份有机膦酸、5～15份锌盐、5～10份硝酸盐、0.1～0.2份马来酸依那普利、0.3～0.8份表面活性剂、80～100份水；调节pH为1～3。本发明加入临床治疗高血压的药物马来酸依那普利作为促进剂，其中的有效成分能够吸附在金属表面优先形成磷化成核位点，一方面可以促进磷化膜在较低温度下的快速转化，另一方面可以增强磷化膜的耐蚀性能。该促进剂对人体无害，绿色环保，与传统磷化促进剂不同，使用过程不会产生有毒有害的物质；应用本发明磷化液均能得到均匀细密，耐蚀性能优异的磷化膜。

Description

利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及磷化液，具体涉及一种利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液及其制备方法与应用，属于金属材料表面处理技术领域。
背景技术
金属腐蚀对全球经济和环境造成严重损害，例如汽车、船舶和管道等多种行业。磷化是目前广泛应用的防止金属腐蚀的表面处理方法之一。磷化包括化学磷化和电解磷化，即在金属与磷化液接触的过程中发生化学或电化学反应，最终在金属表面沉积一层无机膜层。磷化膜具有优良的硬度和绝缘性，作为表面涂层，可为金属基材提供一定的腐蚀保护以及润滑；作为中间涂层，磷化膜的存在能够提高金属与后续涂装的有机涂层之间的附着力。
传统的磷化工艺常采用中高温磷化，耗能较多，若降低磷化温度则磷化膜效果较差，必须要通过延长磷化时间来确保磷化质量，而磷化时间的延长会导致磷化效率降低，因此传统的磷化工艺在保证磷化膜效果的前提下往往节能和高效不能兼顾，然而无论提高磷化温度还是延长磷化时间对工业应用来说都是不利的。
传统的磷化促进剂为亚硝酸盐、铬酸盐、氟化物等，在磷化过程中容易产生有害物质，不够绿色环保，同时促进剂将Fe2+氧化为Fe3+导致磷化后期产生大量沉渣增加三废处理成本。一些新型促进剂例如纳米粒子的使用降低了磷化液的稳定性，磷化液中的纳米粒子表面能大，容易聚集沉降，不利于工业上的连续操作。因此选择新型绿色环保促进剂从根本上规避有害促进剂使用的同时节能高效制备耐蚀性能优异的磷化膜十分重要。
中国发明专利CN201710206943.3公开了一种绿色低温快速制备磷化膜的方法。该方法以质量份数计，将磷酸二氢盐5～8份、硝酸盐6～9份、磷酸0.5～3份、氧化石墨烯0.05～0.5份、稳定剂0.1～1份、pH缓冲剂6～10份、水100～120份的原料组分投入反应釜中，升温至20～40℃，搅拌20～60分钟后出釜；然后将配制的磷化处理液放入磷化池内，使磷化处理的温度升至15～40℃，将钢铁试件浸入其中，处理，晾干，得到磷化膜。该技术磷化温度低、磷化时间短、沉渣量少，但是所用的促进剂为氧化石墨烯纳米粒子，容易聚沉，导致磷化液稳定性差，使用过程中氧化石墨烯会聚集沉降导致二次使用前需要分散处理，不利于工业上的连续使用。
中国发明专利申请CN201610008581.2公开了一种低合金钢表面磷化膜的制备方法。该种方法通过对基材表面进行喷砂活化预处理减少磷化时间，效率较高，磷化后的试件耐蚀性能较好能够长时间耐盐雾，但是其磷化温度在60～80℃，属于中高温磷化，较为耗能。同时磷化液中含甲醛和氟化钠，不够绿色环保。
中国发明专利申请CN201410120074.9公开了一种隔爆面磷化处理工艺及所使用的磷化液。该磷化液能够将磷化温度降低至0℃以下，且制备的磷化膜具有优异的耐蚀性能。然而为了保证磷化膜性能，0℃条件下的磷化时间延长至4小时，磷化时间过长，效率太低，不利于工业大面积应用。且配方中使用硝酸以及氟化钠作为促进剂，不够环保，增加三废处理成本。
中国发明专利CN201210263671.8公开了一种含有羟甲基纤维素钠的低温磷化液。该磷化液稳定，磷化操作温度为10～35℃，磷化处理时间4～10分钟，较为节能高效，但磷化液中加入了对人体有害的铬酸盐，不够绿色环保，同时制备出的磷化膜单位面积膜层厚度为2g/m2左右，磷化膜质量较差。
发明内容
鉴于以上对比分析，本专利旨在解决磷化操作温度高，磷化时间长，磷化促进剂有害的问题，提供利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液及其制备方法与应用，在低温条件下快速磷化，磷化膜耐蚀性能优异，沉渣量少。
本发明使用的临床药物为用来治疗高血压的马来酸依那普利，该药物有效成分为马来酸依那普利，分子结构中具有多个氧原子、氮原子、杂环结构、芳香键以及苯环，作为亲电以及亲核的活性反应位点优先在基材表面快速吸附形成大量晶核，大量晶核的存在能够有效细化磷酸盐晶体，形成更加细密的晶体阻挡腐蚀介质的侵入从而提高磷化膜的耐蚀性能。
本发明利用马来酸依那普利能够在金属上快速有效吸附的特性，将其片剂磨成粉状，200～300目过筛后投入磷化液中。该药品能够完全溶解在磷化液并且长期保持稳定，不需要添加大量稳定剂以及长时间的超声分散处理。
本发明方法探索出临床药物在工业上的二次利用，为废弃药物的处理提供思路，节省药物处理成本同时有效提高磷化膜的性能，磷化过程沉渣量少。与传统的亚酸盐促进剂相比，马来酸依那普利作为促进剂更加绿色环保，节省三废处理成本；与纳米粒子促进剂相比添加马来酸依那普利的磷化液十分稳定，避免了纳米粒子二次使用之前的再分散，有利于工业上的连续生产；马来酸依那普利作为磷化促进剂在保证磷化膜优异耐蚀性能的同时降低磷化操作温度，节省磷化操作时间，节能的同时效率更高。
本发明目的通过如下技术方案实现：
利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液，以质量分数计，原料配方组成为0.1～1份有机膦酸、5～15份锌盐、5～10份硝酸盐、0.1～0.2份马来酸依那普利、0.3～0.8份表面活性剂、80～100份水；调节pH为1～3。
为进一步实现本发明目的，优选地，所述的有机膦酸为羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸的一种或多种。
优选地，所述的锌盐为磷酸二氢锌及其水合物、氧化锌、硝酸锌及其水合物中的一种或多种。
优选地，所述的硝酸盐为硝酸锌、硝酸钙、硝酸镍、硝酸铜中的一种或多种。
优选地，所述的表面活性剂为烷基酚与环氧乙烷缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
优选地，所述的调节pH是通过加入氨水、氢氧化钠或氢氧化钾。
所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液的制备方法：以质量分数计，将0.1～1份有机膦酸、5～15份锌盐、5～10份硝酸盐、0.1～0.2份马来酸依那普利、0.3～0.8份表面活性剂、80～100份水混合搅拌1～3h至物料溶解，调节pH在1～3，得到耐蚀磷化液。
所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液在制备耐蚀磷化膜的应用：将经过打磨除锈、碱洗、酸洗的金属基材浸入升温至35～45℃的磷化液中，保持8～15分钟后取出冲洗晾干，得到耐蚀磷化膜。
优选地，所述的除锈是将金属基材投入装满细砂的容器中摇晃震荡15-25分钟后冲洗吹干去除表面锈迹；
所述的碱洗是将除锈后的金属基材投入碱洗液中在45～55℃条件下振荡洗涤5～12分钟后冲洗晾干；
所述的酸洗是将碱洗后的金属基材投入酸洗液中常温条件下洗涤25～35分钟后冲洗晾干。
优选地，所述的碱洗液包括10～20wt％的NaOH和2～8wt％Na2CO3，其余为水；所述的酸洗液包括8～12wt％的HCl和5～13wt％H2SO4，其余为水；所述的金属基材为Q235钢、Q275钢、45#钢、65Mn钢中的一种或多种。
本发明主要利用马来酸依那普利作为促进剂，当金属基材浸入磷化池中，配方中的有效成分马来酸依那普利依靠多个氧原子、氮原子、杂环结构、芳香键以及苯环等亲电亲核活性反应位点优先在金属基材上完成吸附，快速形成大量晶核，变相调控磷酸盐晶粒大小。同时金属基材在酸性磷化液中会溶解出亚铁离子，亚铁离子与磷化液中游离的硝酸根，锌离子，以及磷酸根等发生反应，在已经形成的晶核上持续生长，渐渐覆盖整个基材表面。然而由于该磷化液呈酸性，磷化液的游离酸度在10～15之间，总酸度在100～120之间，酸比在6～12之间，本发明需要控制配方中马来酸依那普利的用量为0.1～0.2份，如果马来酸依那普利过量，会导致磷化液的游离酸度变大，使得磷化过程剧烈，基材表面产生大量的气体阻碍磷酸盐晶体的生长，损害磷化膜质量。
相对于现有技术，本发明具有如下优点和有益效果：
1、马来酸依那普利本是治疗高血压的临床药物，但该药物有严格的保质期限，过期的该药物还需要严格的处理程序，本发明发现，利用马来酸依那普利作为磷化促进剂，能够使金属基材在35～45℃条件下简单浸泡8～15分钟获得性能优异的磷化膜，制备的磷化膜呈灰黑色，表面光滑，膜层均匀细密，耐蚀性能良好，如本发明测试磷化膜的腐蚀速率从改性前的1.099mpy变成0.0246mpy，腐蚀速率降低两个数量级，实现低温和快速磷化，并兼顾环保和磷化膜的高质生产，同时实现节约能耗。
2、本发明使用的绿色促进剂马来酸依那普利是临床上用来治疗高血压的药物，本身对人体无害，且其磨成的粉末能够完全溶解在磷化液中形成长期稳定的磷化液，避免纳米促进剂的聚集和沉积导致二次使用前需要再分散，有利于工业上的连续工作；
3、本发明马来酸依那普利的促进过程主要靠物理吸附进行，不存在传统亚硝酸盐促进过程中产生的有害气体以及沉渣量少，减少三废处理成本；而且本发明马来酸依那普利能够通过亲电亲核活性位点优先与金属反应，在金属表面形成大量的晶核，最终形成的磷化膜在扫描电镜下与没有添加该药物形成的磷化膜相比更加均匀细密，覆盖基材更加完全。
附图说明
图1为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后在Q235基材上制备出的磷化膜位于同一比例尺下的扫描电镜图片，放大倍数为100倍。
图2为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后在Q235基材上制备出的磷化膜位于同一比例尺下的扫描电镜图片，放大倍数为500倍。
图3为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后在Q235基材上制备出的磷化膜的3D轮廓图。
图4为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后在Q235基材上制备出的磷化膜的粗糙度对比。
图5为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后在Q235基材上制备出的磷化膜浸泡于3.5wt％NaCl溶液中的极化曲线。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明，但实施例不构成对本发明保护范围的限定。
本发明实施例使用扫描电镜(SEM,SU-8200,Japan)表征添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后磷化膜的形貌变化。
本发明实施例使用3D轮廓仪(Rtec,American)测量添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后磷化膜的粗糙度。具体测试方法为通过左右移动镜头选取样品的五个区域，上下移动镜头分别到达基材表面和晶体最高点以此测量膜层厚度和均匀度，继而计算出磷化膜粗糙度。
本发明实施例使用CHI-660E电化学工作站得到的极化曲线表征添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后形成的磷化膜浸泡于3.5wt％NaCl溶液中的耐蚀性能。
实施例1
先对金属基材45#钢打磨除锈、碱洗、酸洗。除锈过程是将金属基材投入装满细砂的容器中摇晃震荡20分钟后冲洗晾干去除表面锈迹；碱洗是将除锈后的金属基材投入碱洗液中在50℃条件下振荡洗涤10分钟后冲洗晾干；碱洗液包括15wt％的NaOH和5wt％Na2CO3，其余为水。酸洗是将碱洗后的金属基材投入酸洗液中常温条件下洗涤30分钟后冲洗晾干；酸洗液包括10wt％的HCl和10wt％H2SO4，其余为水。
以质量份数计，利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液原料组成为：磷酸二氢锌二水合物5份、硝酸锌5份、乙二胺四甲叉膦酸1份、马来酸依那普利0.1份、TX-9 0.3份、水80份。用氨水调节pH为2.4，测得游离酸度为10.5，总酸度为110，酸比为10.48。以上各物料混合均匀。将经过除锈碱洗酸洗活化的45#钢浸入磷化池40℃温度下磷化10分钟，用水冲净晾干即可得到磷化处理的试件。
本实施例1得到的磷化膜膜层呈现灰黑色，表面光滑细密，放大100倍无基材裸露，表面粗糙度为4.35μm，膜层厚度为1.98g/m2，耐蚀性能良好，磷化膜中性盐雾试验13小时不发生腐蚀，通过极化曲线计算出的年腐蚀速率为0.1221mpy。
实施例2
先对金属基材Q275钢打磨除锈、碱洗、酸洗。除锈过程是将金属基材投入装满细砂的容器中摇晃震荡15分钟后冲洗晾干去除表面锈迹；碱洗是将除锈后的金属基材投入碱洗液中在55℃条件下振荡洗涤5分钟后冲洗晾干；碱洗液包括10wt％的NaOH和8wt％Na2CO3，其余为水。酸洗是将碱洗后的金属基材投入酸洗液中常温条件下洗涤35分钟后冲洗晾干；酸洗液包括12wt％的HCl和5wt％H2SO4，其余为水。
以质量份数计，利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液原料组成为：氧化锌8份、硝酸钙7份、氨基三甲叉膦酸0.8份、马来酸依那普利0.13份、O-300.5份、水88份。用氨水调节pH为2.4，测得游离酸度为11.2，总酸度为110，酸比为9.82。以上各物料混合均匀后投入磷化池升温至40℃备用。碱洗液由将经过除锈碱洗酸洗活化的Q275钢浸入磷化池磷化10分钟，用水冲净晾干即可得到磷化处理的试件。
本实施例2得到的磷化膜膜层呈现灰黑色，表面光滑细密，放大100倍无基材裸露，磷酸盐晶粒细小，表面粗糙度为3.76μm，膜层厚度为2.33g/m2，耐蚀性能良好，磷化膜中性盐雾试验20小时不发生腐蚀，通过极化曲线计算出的年腐蚀速率为0.0606mpy。
实施例3
先对金属基材Q235钢打磨除锈、碱洗、酸洗。除锈过程是将金属基材投入装满细砂的容器中摇晃震荡25分钟后冲洗晾干去除表面锈迹；碱洗是将除锈后的金属基材投入碱洗液中在45℃条件下振荡洗涤12分钟后冲洗晾干；碱洗液包括20wt％的NaOH和2wt％Na2CO3，其余为水。酸洗是将碱洗后的金属基材投入酸洗液中常温条件下洗涤35分钟后冲洗晾干；酸洗液包括8wt％的HCl和13wt％H2SO4，其余为水。
以质量份数计，利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液原料组成为：硝酸锌10份、硝酸镍9份、乙二胺四甲叉膦酸0.6份、马来酸依那普利0.16份、OP-4 0.6份、水95份，用氨水调节pH为2.4，测得游离酸度为12，总酸度为110，酸比为9.17。以上各物料混合均匀后投入磷化池升温至40℃备用。将经过除锈碱洗酸洗活化的Q235钢浸入磷化池磷化10分钟，用水冲净晾干即可得到磷化处理的试件。
图1为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后在同一比例尺下的扫描电镜图片，放大倍数为100倍。从图中可以看出未添加马来酸依那普利的空白组(图1中a)晶粒粗大，排列稀疏，有大面积的基材裸露。而添加马来酸依那普利的对照组(图1中b)的磷化膜晶粒小，排列紧密，且密切排列在基材表面，说明马来酸依那普利的加入有效细化磷酸盐晶体，使晶粒更加细小。
图2为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后在同一比例尺下的扫描电镜图片，放大倍数为500倍。从图中可以更加明显看出未添加马来酸依那普利的空白组(图2中a)与添加马来酸依那普利的对照组(图2中b)相比，晶粒更加粗大，因此添加马来酸依那普利作为促进剂能够促进磷酸盐晶体的细化。
图3为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后的3D轮廓图。从图中可以更加明显看出未添加马来酸依那普利的空白组(图3中a)磷化膜表面覆盖着不同高度的峰，且峰的分布不均匀。添加马来酸依那普利(图3中b)后各峰高度开始下降，且处于相对均匀的水平，说明磷化膜非常光滑致密，晶粒越细，分布越紧密，能够有效地防止了腐蚀介质的侵蚀，提高了耐腐蚀性。
图4为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后的粗糙度对比。从图中可以明显看出未添加马来酸依那普利的空白组(图4中a)磷化膜表面的表面粗糙度要远远大于添加马来酸依那普利(图4中b)。数据显示添加马来酸依那普利的空白组(图4中a)磷化膜粗糙度为9.21μm，添加马来酸依那普利(图4中b)制备出的磷化膜的粗糙度为2.82μm。因此，马来酸依那普利的引入抑制了磷酸盐晶体的垂直生长，降低磷化膜表面粗糙度，同时使生长高度更加均匀。
图5为实施例3添加临床药物马来酸依那普利作为促进剂前后在Q235表面形成的磷化膜浸泡于3.5wt％NaCl溶液中的极化曲线。从图中看出，添加之后的耐蚀性能明显优于添加之前。经过计算磷化膜的年腐蚀速率从改性前的1.099mpy变成0.0246mpy，腐蚀速率降低两个数量级。说明添加马来酸依那普利作为促进剂能够增强耐蚀性能。
本实施例3得到的磷化膜膜层呈现灰黑色，表面光滑细密，放大100倍无基材裸露，磷酸盐晶粒细小，表面粗糙度为2.82μm，膜层厚度为4.02g/m2，耐蚀性能良好，磷化膜中性盐雾试验27小时不发生腐蚀，通过极化曲线计算出的年腐蚀速率为0.0246mpy。
实施例4
先对金属基材65Mn钢打磨除锈、碱洗、酸洗。除锈过程是将金属基材投入装满细砂的容器中摇晃震荡20分钟后冲洗晾干去除表面锈迹；碱洗是将除锈后的金属基材投入碱洗液中在50℃条件下振荡洗涤10分钟后冲洗晾干；碱洗液包括18wt％的NaOH和5wt％Na2CO3，其余为水。酸洗是将碱洗后的金属基材投入酸洗液中常温条件下洗涤30分钟后冲洗晾干；酸洗液包括11wt％的HCl和9wt％H2SO4，其余为水。
以质量份数计，利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液原料组成为：六水合硝酸锌10份、硝酸铜10份、二乙烯三胺五甲叉膦酸0.1份、马来酸依那普利0.2份、OP-90.8份、水100份。用氨水调节pH为2.4，测得游离酸度为13.3，总酸度为110，酸比为8.27。以上各物料混合均匀后投入磷化池升温至40℃备用。将经过除锈碱洗酸洗活化的65Mn浸入磷化池磷化10分钟，用水冲净晾干即可得到磷化处理的试件。
本实施例4得到的磷化膜膜层呈现灰黑色，表面光滑细密，放大100倍无基材裸露，表面粗糙度为4.21μm，膜层厚度为2.16g/m2，耐蚀性能良好，磷化膜中性盐雾试验15小时不发生腐蚀，通过极化曲线计算出的年腐蚀速率为0.0832mpy。
对比例1-4
采用本发明实施例3分别与专利申请号为CN201710206943.3、CN201610008581.2、CN201410120074.9以及CN201210263671.8中涉及的磷化工艺进行磷化温度、磷化时间、是否绿色环保、磷化液稳定性、磷化膜质量优劣等方面进行比较，将比较结果如表1。
表1中选取的对比例为专利申请号为CN201710206943.3、CN201610008581.2、CN201410120074.9以及CN201210263671.8中磷化条件与本发明实施例3最接近、磷化效果最优的实施例，如中国发明专利申请201710206943.3选用其中的实施例3作为比较，中国发明专利申请201610008581.2选用实施例1作为比较，而CN201410120074.9以及CN201210263671.8都只有一个实施例。
对比例1与本发明实施例3均属于低温磷化，且磷化时间均为10分钟，节能高效。但对比例1所使用的磷化促进剂为氧化石墨烯纳米粒子，分散性差容易团聚，磷化过程中纳米粒子沉积会造成磷化液稳定性差，二次磷化开始之前需要进行再分散，不适合工业上的连续操作，而本发明使用马来酸依那普利作为促进剂，能够溶解于磷化液使其稳定。另外对比例1制备的磷化膜膜厚为3.0g/m2，中性盐雾实验20h，本发明实施例3制备的磷化膜膜厚为4.02g/m2，中性盐雾实验27h，耐蚀性能优异。
对比例2制备出的磷化膜耐蚀性能优异，但是属于中温磷化，与本发明实施例3相比较为耗能。且对比例2使用的促进剂和还原剂分别为氟化钠和甲醛，与本发明实施例3中所用的促进剂临床高血压用药马来酸依那普利相比，不够绿色环保。
对比例3与本发明实施例3均属于低温磷化，但对比例3为了保证磷化膜优良的耐蚀性能，必须延长磷化时间至120分钟，远远高于本发明实施例3的10分钟的磷化用时，效率过低，不适宜工业应用。另外对比例3利用硝酸和氟化钠作为促进剂，磷化过程产生有害物质，不符合绿色生产的要求。
对比例4与本发明实施例3均属于低温条件下的快速磷化，但对比例4中使用铬酸作为促进剂对人体以及环境会造成较大危害，不符合绿色生产的要求。且对比例4中制备的磷化膜膜层厚度在1.9～2.2g/m2之间，与本发明实施例3相比略差。
表1
综上所述，本发明首次利用临床药物马来酸依那普利作为磷化促进剂，该药物在磷化液中溶解并稳定存在，其低温条件下的高效磷化促进过程是依靠杂原子与杂环在金属基材上的物理吸附从而形成大量的晶核，变相调控磷酸盐晶粒的尺寸来实现，磷化过程中不产生任何有害物质，沉渣量少且形成的磷化膜耐蚀性能优异。该种药物促进剂的少量添加能够实现低温快速磷化形成耐蚀性能优异的磷化膜，本发明马来酸依那普利的应用，实现了环保，低温和快速磷化的兼顾，在保证高质的前提下，很好的满足磷化膜生产的环保，节能和高效生产的要求，存在很大的应用空间，这也为临床废弃药物的再利用提供思路。
需要说明的是，本发明不受上述实施例的限制，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明保护范围内；本发明要求保护范围由权利要求书界定。

Claims (10)

1.利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液，其特征在于，以质量份数计，原料配方组成为0.1～1份有机膦酸、5～15份锌盐、5～10份硝酸盐、0.1～0.2份马来酸依那普利、0.3～0.8份表面活性剂、80～100份水；调节pH为1～3。
2.根据权利要求1所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液，其特征在于，所述的有机膦酸为羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液，其特征在于，所述的锌盐为磷酸二氢锌及其水合物、氧化锌、硝酸锌及其水合物中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液，其特征在于，所述的硝酸盐为硝酸锌、硝酸钙、硝酸镍、硝酸铜中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液，其特征在于，所述的表面活性剂为烷基酚与环氧乙烷缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液，其特征在于，所述的调节pH是通过加入氨水、氢氧化钠或氢氧化钾。
7.权利要求1-6任一项的所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液的制备方法，其特征在于：以质量分数计，将0.1～1份有机膦酸、5～15份锌盐、5～10份硝酸盐、0.1～0.2份马来酸依那普利、0.3～0.8份表面活性剂、80～100份水混合搅拌1～3h至物料溶解，调节pH在1～3，得到耐蚀磷化液。
8.权利要求1-6任一项的所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液在制备耐蚀磷化膜的应用，其特征在于：将经过打磨除锈、碱洗、酸洗的金属基材浸入升温至35～45℃的磷化液中，保持8～15分钟后取出冲洗晾干，得到耐蚀磷化膜。
9.根据权利要求8所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液在制备耐蚀磷化膜的应用，其特征在于：所述的除锈是将金属基材投入装满细砂的容器中摇晃震荡15-25分钟后冲洗吹干去除表面锈迹；
所述的碱洗是将除锈后的金属基材投入碱洗液中在45～55℃条件下振荡洗涤5～12分钟后冲洗晾干；
所述的酸洗是将碱洗后的金属基材投入酸洗液中常温条件下洗涤25～35分钟后冲洗晾干。
10.根据权利要求9所述的利用马来酸依那普利的耐蚀磷化液在制备耐蚀磷化膜的应用，其特征在于：所述的碱洗液包括10～20wt％的NaOH和2～8wt％Na2CO3，其余为水；所述的酸洗液包括8～12wt％的HCl和5～13wt％H2SO4，其余为水；所述的金属基材为Q235钢、Q275钢、45#钢、65Mn钢中的一种或多种。
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