CN115010654A - 一种2,2’联吡啶绿色合成工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及2,2'联吡啶合成技术领域，公开了一种2,2'联吡啶绿色合成工艺，在无水无氧，温度为0℃的条件下，在容器中加入氢呋喃，正丁基锂和正己烷溶液并混合直到呈现出黄色之，加入一甲基吡啶，10分钟左右变为橙色的浑浊的液体在室温反应10分钟后，将反应体系转入60℃左右容器内，保持1h，1h之后，保持一60℃缓慢滴四氢呋喃和一二溴乙烷的混合液，然后往混合液中滴加KOH溶液，收集上层有机相，并溶解下层的固体，得到的溶液再用二氯甲烷萃取，合并有机相，加NaSO，然后干燥，将上述干燥的液体旋蒸浓缩后，蒸馏并收集产物，本发明通过二氯甲烷萃取中间产物，取消了传统生产合成路线中的酸洗过程，减少酸的使用，更为绿色环保。
Description
技术领域
本发明涉及2,2’联吡啶合成技术领域，具体涉及一种2,2’联吡啶绿色合成工艺。
背景技术
近年来，用吡啶直接偶联合成2，2’-联吡啶的技术受到了广泛的关注，人们也进行了大量的研究，但直接偶联合成2，2’-联吡啶的方法一般单程转化率比较低，生产效率也低，间歇式釜式反应器直接偶联生产2，2’-联吡啶在工业化应用受到限制，现有技术中直接偶联合成2，2’-联吡啶的过程中一般都需要进行酸洗，同时它们都存在着吡啶单程转化率低、反应生产效率低等缺点，同时反应过程中生成的2，2’-联吡啶容易导致催化剂中毒，鉴于此，本发明提出一种2,2’联吡啶绿色合成工艺。
发明内容
为解决上述技术问题：现有技术中直接偶联合成2，2’-联吡啶的过程中一般都需要进行酸洗，同时它们都存在着吡啶单程转化率低、反应生产效率低等缺点，同时反应过程中生成的2，2’-联吡啶容易导致催化剂中毒，不够绿色环保的问题。
本发明提供一种2,2’联吡啶绿色合成工艺，包括在无水无氧，温度为0℃的条件下，在容器中加入氢呋喃，正丁基锂和正己烷溶液并混合直到呈现出黄色之，加入一甲基吡啶，10分钟左右变为橙色的浑浊的液体在室温反应10分钟后，将反应体系转入60℃左右容器内，保持1h，1h之后，保持一60℃缓慢滴四氢呋喃和一二溴乙烷的混合液，然后往混合液中滴加KOH溶液，收集上层有机相，并溶解下层的固体，得到的溶液再用二氯甲烷萃取，合并有机相，加NaSO，然后干燥，将上述干燥的液体旋蒸浓缩后，蒸馏并收集产物。
作为本技术方案的进一步改进，一甲基吡啶采用滴定的方式进行添加。
作为本技术方案的进一步改进，60℃的混合液待3h后将反应体系自然恢复至室温。
作为本技术方案的进一步改进，真空度为0.2mmHg下减压蒸馏。
作为本技术方案的进一步改进，溶解采用水作为溶解试剂。
作为本技术方案的进一步改进，NaSO为无水NaSO。
本发明的技术效果和优点：本发明通过二氯甲烷萃取中间产物，取消了传统生产合成路线中的酸洗过程，减少酸的使用，更为绿色环保。
附图说明
图1为本发明的1，2一双(2一吡啶基)乙烷(a)分子式示意图；
图2为本发明的1，5一双(2一毗啶基)戊烷(b)分子式示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。本发明的实施例是为了示例和描述起见而给出的，而并不是无遗漏的或者将本发明限于所公开的形式。很多修改和变化对于本领域的普通技术人员而言是显而易见的。选择和描述实施例是为了更好说明本发明的原理和实际应用，并且使本领域的普通技术人员能够理解本发明从而设计适于特定用途的带有各种修改的各种实施例。
在本发明的描述中，需要理解的是，术语“中心”、“纵向”、“横向”、“长度”、“宽度”、“厚度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”、“内”、“外”、“顺时针”、“逆时针”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的设备或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。
实施例
本实施例提供一种2,2’联吡啶绿色合成工艺，作为示例，在无水无氧，温度为0℃的条件下，在250mL的圆底烧瓶中加入100mL氢呋喃，48mL正丁基锂的正己烷溶液呈现出黄色之后，将10mL2一甲基吡啶滴加进入，10分钟左右变为橙色的浑浊的液体在室温反应10分钟后，将反应体系转入60℃左右容器内，保持1h，待1h之后，保持一60℃下缓慢滴加入10mL四氢呋喃和3mL一二溴乙烷的混合液，待3h后将反应体系自然恢复至室温，体系中滴加KOH溶液，收集上层有机相，并用水溶解下层的固体，得到的溶液再用二氯甲烷萃取，合并有机相，加无水NaSO，然后干燥，将上述干燥的液体旋蒸浓缩后，在真空度为0.2mmHg下减压蒸馏，收集110℃的馏分7到8g，纯度为85％，此为产物偶联吡啶，产品呈现为易结晶的淡黄色液体，气味特殊。
除此之外，一甲基吡啶采用滴定的方式进行添加，滴定的方式保证反应的充分程度。
进一步的，60℃的混合液待3h后将反应体系自然恢复至室温，在实验过程中，提取反应过程混合物，进行萃取、干燥后，对有机相进行气相一质谱联用仪(GC—MS)测定，发现此混合物主要包含下列物种：正丁基吡啶，二(2一吡啶基)甲烷，l，2一(2一吡啶基)乙烷，通过产生的这几种物质，推测反应可能涉及到自由基历程.由于绝大多数终止反应都是通过类似或不同自由基的组合，GC—MS的测定结果暗示了可能在第一步反应过程中至少有两种中间体，然后通过控温对比不同的测定结果，最终得出在零下50℃的条件下副产物最多，而60℃为最佳反应温度，副产物最少。
进一步的，在真空度为0.2mmHg下减压蒸馏，在实验过程中，通过G C—Mass对其中间反应液的检测，推出使用l，2一二溴乙烷和l，3一二溴丙烷分别对2一甲基吡啶进行偶联，得到不同的反应主要中间体：当反应采用1，2一二溴乙烷时，形成稳定的六元环中间体IV，当换用1，3一二溴丙烷进行偶联反应时形成类似稳定的苄基负离子V，最终得出最佳实验真空度为0.2mmHg。
进一步的，NaSO为无水NaSO。
显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域及相关领域的普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都应属于本发明保护的范围。本发明中未具体描述和解释说明的结构、装置以及操作方法，如无特别说明和限定，均按照本领域的常规手段进行实施。
Claims (6)
1.一种2,2'联吡啶绿色合成工艺，其特征在于：包括如下方法步骤：
S1、在无水无氧，温度为0℃的条件下，在容器中加入氢呋喃，正丁基锂和正己烷溶液并混合直到呈现出黄色之；
S2、加入一甲基吡啶，10分钟左右变为橙色的浑浊的液体在室温反应10分钟后，将反应体系转入60℃左右容器内，保持1h；
S3、1h之后，保持一60℃缓慢滴四氢呋喃和一二溴乙烷的混合液；
S4、然后往混合液中滴加KOH溶液，收集上层有机相，并溶解下层的固体，得到的溶液再用二氯甲烷萃取，合并有机相，加NaSO，然后干燥，将上述干燥的液体旋蒸浓缩后，蒸馏并收集产物。
2.根据权利要求1所述的一种2,2'联吡啶绿色合成工艺，其特征在于：一甲基吡啶采用滴定的方式进行添加。
3.根据权利要求1所述的一种2,2'联吡啶绿色合成工艺，其特征在于：60℃的混合液待3h后将反应体系自然恢复至室温。
4.根据权利要求3所述的一种2,2'联吡啶绿色合成工艺，其特征在于：在真空度为0.2mmHg下减压蒸馏。
5.根据权利要求1所述的一种2,2'联吡啶绿色合成工艺，其特征在于：溶解采用水作为溶解试剂。
6.根据权利要求1所述的一种2,2'联吡啶绿色合成工艺，其特征在于：NaSO为无水NaSO。
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| CN202210664260.3A CN115010654A (zh) | 2022-06-14 | 2022-06-14 | 一种2,2’联吡啶绿色合成工艺 |
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| CN202210664260.3A CN115010654A (zh) | 2022-06-14 | 2022-06-14 | 一种2,2’联吡啶绿色合成工艺 |
Publications (1)
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|---|---|
| CN115010654A true CN115010654A (zh) | 2022-09-06 |
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| CN202210664260.3A Pending CN115010654A (zh) | 2022-06-14 | 2022-06-14 | 一种2,2’联吡啶绿色合成工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115010654A (zh) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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2022
- 2022-06-14 CN CN202210664260.3A patent/CN115010654A/zh active Pending
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