CN114940489A - 一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法 - Google Patents

一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114940489A
CN114940489A CN202210683278.8A CN202210683278A CN114940489A CN 114940489 A CN114940489 A CN 114940489A CN 202210683278 A CN202210683278 A CN 202210683278A CN 114940489 A CN114940489 A CN 114940489A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coal liquefaction
section
area
temperature
liquefaction residues
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210683278.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114940489B (zh
Inventor
赵钰琼
雷亚宁
郭清祥
尚志宏
薛晓军
郭彦江
王影
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyuan University of Technology
Original Assignee
Taiyuan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyuan University of Technology filed Critical Taiyuan University of Technology
Priority to CN202210683278.8A priority Critical patent/CN114940489B/zh
Publication of CN114940489A publication Critical patent/CN114940489A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114940489B publication Critical patent/CN114940489B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/16—Preparation
    • C01B32/162—Preparation characterised by catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
    • C01B2202/20—Nanotubes characterized by their properties
    • C01B2202/30—Purity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Abstract

本发明公开了一种利用煤液化残渣制备碳纳米管的方法，属于煤科学和材料科学技术领域，方法为：首先将煤液化残渣和抗聚剂置于两段炉的一段区，接着将过渡金属生长催化剂置于两段炉的二段区，控制载气从一段区流向二段区，对两段炉进行程序升温；先将二段区升至650~1000℃，然后将一段区升至400~650℃并保持60~90min，煤液化残渣在一段区抗聚剂作用下热解生成含芳烃和环烷烃等前驱碳源挥发物传入二段区，在过渡金属生长催化剂作用下，挥发物经裂解和碳重排最终生长出碳纳米管。本方法以煤直接液化工艺的副产物煤液化残渣为碳源来制备碳纳米管，不仅有效降低了碳纳米管制备成本，而且提高了煤液化残渣利用效益。

Description

一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法
技术领域
本发明涉及一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法，属于煤化工和材料技术领域。
背景技术
碳纳米管是一种碳的同素异形体，它是一个或者多个石墨烯片卷成的圆柱状管。由于碳纳米管有着独特的一维结构，它在力学、电学、热学和吸附等方面都有着优异的特性，这就使得碳纳米管在很多领域都有着广阔的应用前景，现阶段碳纳米管制备成本较高，原因之一是因为原料价格昂贵，如：电弧放电法以高纯石墨为原料，化学气相沉积法以甲烷、乙烯和苯等有机物为原料，这很大程度上限制了碳纳米管的规模化应用。
煤液化残渣是煤直接液化过程中产生的固态残渣，它占到了所投入原煤的30~40%，主要组分为重油、有机沥青烯、前沥青烯、有机大分子残渣等含碳有机质，多用于气化、热解。近年来，为实现煤液化残渣的高值化利用，开展了以其为原料制备碳材料的研究。
中国专利CN101693533A公开了一种以煤直接液化残渣制备纳米碳纤维/泡沫炭的方法，该方法以煤直接液化残渣作为泡沫炭的碳源，首先将煤液化残渣通过超临界发泡法或者模板法制备得到预氧化泡沫炭预制体，并将其在惰性气体下以1-5℃/分钟升温至700-900℃进行炭化，恒温1h后自然降温至室温，得到金属/泡沫炭复合材料，经有机物化学气相沉积，得到纳米纤维/泡沫炭复合材料。该方法充分利用煤液化残渣中富碳有机物和含铁化合物等金属催化剂，制备出金属/泡沫炭复合材料。
中国专利CN111501134A公开了一种煤液化残渣制备通用级沥青基碳纤维的方法，将有着丰富沥青烯的煤液化残渣首先通过沉降分离大大降低了煤液化残渣中的灰分，有效分离出沥青基，然后又通过减压抽滤和氧化缩聚反应进一步提高了沥青的软化点，解决了高温缩聚时交联程度过深，失去流动性易结焦等问题，最后通过不融化处理、炭化处理反应制备得到直径为8~28μm、强度为500~1100MPa的通用级沥青基碳纤维，该方法成功将煤液化残渣制备成了高附加值的碳材料。
可见，利用煤液化残渣在一定条件下可制备出碳材料，但还没有制备碳纳米管的相关方法公开，若以煤液化残渣为碳源制备碳纳米管，不仅可有效降低碳纳米管制备成本，而且还可实现煤液化残渣的高效利用。
发明内容
本发明针对现有碳纳米管生产成本高和煤液化残渣的高值化利用问题，提供了一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法，本发明利用两段式的方法，先将煤液化残渣热解产生挥发物，然后热解产生的挥发物在生长催化剂表面生成碳纳米管，既实现了高效利用煤液化残渣，又降低了制备碳纳米管的成本。
本发明的原理如下：
本发明一段区抗聚剂通过抑制煤液化残渣中沥青质类物质在热解过程中缩聚结焦，促进含芳烃、环烷烃等烃类挥发物的生成，挥发物在二段区过渡金属生长催化剂表面吸附并进行裂解和碳重排，然后含碳物种溶解在过渡金属生长催化剂中并在其内部扩散；最后，当含碳物种在过渡金属生长催化剂中达到过饱和后，固体碳在过渡金属生长催化剂的表面析出，通过结构重整生成碳纳米管。
本发明提供了一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法，首先将煤液化残渣和抗聚剂置于两段炉的一段区，接着将过渡金属生长催化剂置于两段炉的二段区，控制载气从一段区流向二段区，对两段炉进行程序升温；先将二段区升至650~1000℃，然后将一段区升至400~650℃并保持60~90min，对煤液化残渣进行热解，产生的挥发物传入二段区，在过渡金属生长催化剂作用下，最终在二段区的生长催化剂表面长出碳纳米管。
进一步地，上述煤液化残渣制备碳纳米管的方法，包括以下步骤：
（1）将质量比为10：0.1~1的煤液化残渣和抗聚剂置于石英舟中，搅拌成糊状，并将石英舟置于两段炉的一段区；然后将过渡金属生长催化剂置于两段炉的二段区；煤液化残渣与过渡金属生长催化剂的质量比为1：0.1-1；
（2）控制流速为50~100ml/min的载气从一段区流向二段区，对两段炉进行程序升温；先将二段区以1~30℃/min的升温速率升至650~1000℃，接着将一段区以1~20℃/min的升温速率升至400~650℃并保持60~90min，待反应结束后，最终在二段区生长催化剂表面长出碳纳米管；
（3）待反应结束后，两段炉自然降至室温，将催化剂和碳纳米管的混合物分离纯化，从而得到纯净的碳纳米管。
进一步地，步骤（1）中所述的抗聚剂由Fe2O3与碱金属或碱土金属化合物的混合物组成。进一步地，所述碱金属或碱土金属化合物为K2CO3、Na2CO3、CaO、MgO中的一种。
所述的过渡金属生长催化剂为：在A12O3或SiO2载体上负载过渡金属得到的催化剂；其中过渡金属包括Fe、Co、Ni、Cu中的一种或两种。
进一步地，步骤（2）中所述的载气为N2和CH4摩尔比是1：0~1的气体。
进一步地，步骤（3）中所述的分离纯化方法为：将（2）中所得的产物浸泡在1~5mol/L的HNO3中，室温下超声分散2h后，静置浸泡6h，重复该步骤一次，离心分离，去离子水洗涤至中性后，过滤，样品置于干燥箱中，在110℃下干燥12h，即分离出纯净的碳纳米管。
本发明的有益效果：
（1）本发明以煤直接液化工艺副产物—煤液化残渣为原料制备碳纳米管，与传统制备碳纳米管采用的高纯石墨和有机气体等原料相比，该发明使用的原料具有廉价易得的优点，不仅降低了碳纳米管制备成本，还实现了对煤液化残渣的高值化利用。
（2）本发明在抗聚剂和过渡金属生长催化剂作用下，通过控制两段式工艺过程，不仅可实现碳源热解区和碳纳米管生长区的分离；而且，一段区中利用抗聚剂抑制煤液化残渣中沥青质类物质在热解过程中缩聚结焦，并促进含芳烃、环烷烃等前驱碳源挥发物的生成，这些挥发物吸附在二段区中过渡金属生长催化剂表面裂解并进行碳重排最终生成碳纳米管。这种对煤液化残渣含碳组分释放和碳纳米管生长的分步式调控，不仅使得生成的碳源更易于转化为碳纳米管，还有利于后续碳纳米管的分离纯化。
附图说明
图1为本发明利用煤液化残渣制备碳纳米管的装置图。
图2为实施例1制备的碳纳米管的扫描电镜图。
图3为实施例1制备的碳纳米管的管径分布图。
图中：1为甲烷，2为氮气，3为气体流量计，4为反应炉一段区，5为反应炉二段区，6为温控装置，7为煤液化残渣和抗聚剂，8为过渡金属生长催化剂，9为尾气。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的内容，下面通过具体实施例对本发明的具体实施方式做出进一步说明，但本发明的保护内容不局限于以下实施例。
本发明采取如图1所述的反应装置，反应炉分为反应炉一段区4和反应炉二段区5，反应炉一段区4内为石英舟，石英舟内为煤液化残渣和抗聚剂7；同时，反应炉一段区4与载气输送管连接，载气输送管上设有两个气体流量计3，分别用于控制甲烷1和氮气2的流量；反应炉二段区5内为过渡金属生长催化剂8；反应炉一段区4和反应炉二段区5分别设有各自的温控装置6；待反应结束后，两段炉自然降至室温，将催化剂和碳纳米管的混合物分离纯化，从而得到纯净的碳纳米管，将反应后的尾气9收集起来。
实施例1
本实施例1以神华煤液化残渣为原料进行实验。
（1）用浸渍法制备过渡金属生长催化剂：首先取1g 硝酸镍、2g 硝酸铁、5g氧化铝、20ml水混合后搅拌，然后在室温下浸渍 10h，再于 110℃下干燥过夜，最后在 800℃下焙烧6 h，即制得氧化铝负载Fe-Ni双金属催化剂，即过渡金属生长催化剂。
（2）将20g粉碎至200目的煤液化残渣和Fe2O3、CaO各0.25g置于石英舟中，搅拌成糊状，并将石英舟置于两段炉的一段区。接着，取5g（1）中所制的过渡金属生长催化剂置于两段炉的二段区；控制流速为50ml/min的N2和10ml/min的CH4从一段区流向二段区，对两段炉进行程序升温，先将二段区以15℃/min的升温速率升至900℃，接着将一段区以10℃/min的升温速率升至600℃并保持60min,待反应结束后，两段炉自然降至室温，最终在二段区生长催化剂表面长出碳纳米管；
（3）将（2）中所得的产物浸泡在2mol/L的HNO3中，室温下超声分散2h后，静置浸泡6h，重复该步骤一次，离心分离，去离子水洗涤至中性后，过滤，样品置于干燥箱中，在110℃下干燥12h，即分离出纯净的碳纳米管；
图2和图3分别给出了本实施例制备的碳纳米管的扫描电镜图和碳纳米管管径分布图。从图中可以看出实例1制备出了直径为200nm左右，长度约为5μm且结构完整的碳纳米管，说明本发明提供的方法可制备出品质优良的碳纳米管。
实施例2
本实施例2以神华煤液化残渣为原料进行实验。
（1）用用浸渍法制备过渡金属生长催化剂：首先取2g 硝酸铜、4g 硝酸铁、10g氧化铝、40ml水混合后搅拌，然后在室温下浸渍 12 h，再于 110℃下干燥过夜，最后在 800℃下焙烧 6 h，即制得氧化铝负载Fe-Cu双金属催化剂，即过渡金属生长催化剂。
（2）将20g粉碎至200目的煤液化残渣和Fe2O3、MgO各0.75g置于石英舟中，搅拌成糊状，并将石英舟置于两段炉的一段区。接着，取10g（1）中所制的过渡金属生长催化剂置于两段炉的二段区；控制流速为50ml/min的N2从一段区流向二段区，对两段炉进行程序升温，先将二段区以10℃/min的升温速率升至700℃，接着将一段区以7℃/min的升温速率升至490℃并保持80min,待反应结束后，两段炉自然降至室温，最终在二段区生长催化剂表面长出碳纳米管；
（3）将（2）中所得的产物浸泡在2mol/L的HNO3中，室温下超声分散2h后，静置浸泡6h，重复该步骤一次，离心分离，去离子水洗涤至中性后，过滤，样品置于干燥箱中，在110℃下干燥12h，即分离出纯净的碳纳米管。
实施例3
本实施例3以神华煤液化残渣为原料进行实验。
（1）用用浸渍法制备过渡金属生长催化剂：首先取2g 硝酸钴、4g 硝酸铁、10g二氧化硅、40ml水混合后搅拌，然后在室温下浸渍 12 h，再于 110℃下干燥过夜，最后在 800℃下焙烧 6 h，即制得二氧化硅负载Fe-Co双金属催化剂，即过渡金属生长催化剂。
（2）将20g粉碎至200目的煤液化残渣和Fe2O3、K2CO3各0.5g置于石英舟中，搅拌成糊状，并将石英舟置于两段炉的一段区。接着，取10g（1）中所制的过渡金属生长催化剂置于两段炉的二段区；控制流速为70ml/min的N2从一段区流向二段区，对两段炉进行程序升温，先将二段区以16℃/min的升温速率升至800℃，接着将一段区以11℃/min的升温速率升至550℃并保持70min,待反应结束后，两段炉自然降至室温，最终在二段区生长催化剂表面长出碳纳米管；
（3）将（2）中所得的产物浸泡在2mol/L的HNO3中，室温下超声分散2h后，静置浸泡6h，重复该步骤一次，离心分离，去离子水洗涤至中性后，过滤，样品置于干燥箱中，在110℃下干燥12h，即分离出纯净的碳纳米管。
实施例4
本实施例4以神华煤液化残渣为原料进行实验。
（1）用浸渍法制备过渡金属生长催化剂：首先取1g 硝酸镍、2g 硝酸铁、5g氧化铝、20ml水混合后搅拌，然后在室温下浸渍 10h，再于 110℃下干燥过夜，最后在 800℃下焙烧6 h，即制得氧化铝负载Fe-Ni双金属催化剂，即过渡金属生长催化剂。
（2）将20g粉碎至200目的煤液化残渣和Fe2O3、Na2CO3各0.5g置于石英舟中，搅拌成糊状，并将石英舟置于两段炉的一段区。接着，取10g（1）中所制的过渡金属生长催化剂置于两段炉的二段区；控制流速为50ml/min的N2和10ml/min的CH4从一段区流向二段区，对两段炉进行程序升温，先将二段区以15℃/min的升温速率升至930℃，接着将一段区以10℃/min的升温速率升至620℃并保持60min,待反应结束后，两段炉自然降至室温，最终在二段区生长催化剂表面长出碳纳米管；
（3）将（2）中所得的产物浸泡在2mol/L的HNO3中，室温下超声分散2h后，静置浸泡6h，重复该步骤一次，离心分离，去离子水洗涤至中性后，过滤，样品置于干燥箱中，在110℃下干燥12h，即分离出纯净的碳纳米管。

Claims (7)

1.一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法，其特征在于：首先将煤液化残渣和抗聚剂置于两段炉的一段区，接着将过渡金属生长催化剂置于两段炉的二段区，控制载气从一段区流向二段区，对两段炉进行程序升温；先将二段区升至650~1000℃，然后将一段区升至400~650℃并保持60~90min，对煤液化残渣进行热解，产生的挥发物传入二段区，在过渡金属生长催化剂作用下，最终在二段区的生长催化剂表面长出碳纳米管。
2.根据权利要求1所述的煤液化残渣制备碳纳米管的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将煤液化残渣和抗聚剂置于石英舟中，搅拌成糊状，并将石英舟置于两段炉的一段区；煤液化残渣和抗聚剂的质量比为10：0.1~1；然后将过渡金属生长催化剂置于两段炉的二段区；煤液化残渣与过渡金属生长催化剂的质量比为1：0.1-1；
（2）控制流速为50~100ml/min的载气从一段区流向二段区，对两段炉进行程序升温，先将二段区以1~30℃/min的升温速率升至650~1000℃，接着将一段区以1~20℃/min的升温速率升至400~650℃并保持60~90min，待反应结束后，最终在二段区生长催化剂表面长出碳纳米管；
（3）待反应结束后，两段炉自然降至室温，将催化剂和碳纳米管的混合物分离纯化，从而得到纯净的碳纳米管。
3.根据权利要求2所述的煤液化残渣制备碳纳米管的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的抗聚剂由Fe2O3与碱金属或碱土金属化合物的混合物组成。
4.根据权利要求3所述的煤液化残渣制备碳纳米管的方法，其特征在于：所述碱金属或碱土金属化合物为K2CO3、Na2CO3、CaO、MgO中的一种。
5.根据权利要求2所述的煤液化残渣制备碳纳米管的方法，其特征在于：所述的过渡金属生长催化剂为：在A12O3或SiO2载体上负载过渡金属得到的催化剂；其中过渡金属包括Fe、Co、Ni、Cu中的一种或两种。
6.根据权利要求2所述的煤液化残渣制备碳纳米管的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的载气为：N2和CH4摩尔比是1：0~1的气体。
7.根据权利要求2所述的煤液化残渣制备碳纳米管的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的分离纯化方法为：将步骤（2）中所得的产物浸泡在1~5mol/L的HNO3中，室温下超声分散2h后，静置浸泡6h，重复该步骤一次，离心分离，去离子水洗涤至中性后，过滤，样品置于干燥箱中，在110℃下干燥12h，即分离出纯净的碳纳米管。
CN202210683278.8A 2022-06-17 2022-06-17 一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法 Active CN114940489B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210683278.8A CN114940489B (zh) 2022-06-17 2022-06-17 一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210683278.8A CN114940489B (zh) 2022-06-17 2022-06-17 一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114940489A true CN114940489A (zh) 2022-08-26
CN114940489B CN114940489B (zh) 2023-08-22

Family

ID=82910461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210683278.8A Active CN114940489B (zh) 2022-06-17 2022-06-17 一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114940489B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116621163A (zh) * 2023-06-01 2023-08-22 重庆中润新材料股份有限公司 一种碳纳米管的合成方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002081371A2 (en) * 2001-04-05 2002-10-17 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Chemical vapor deposition growth of single-wall carbon nanotubes
US20030181328A1 (en) * 2002-03-25 2003-09-25 Industrial Technology Research Institute Supported metal catalyst for synthesizing carbon nanotubes by low-temperature thermal chemical vapor deposition and method of synthesizing carbon nanotubes using the same
CN101693533A (zh) * 2009-10-23 2010-04-14 大连理工大学 以煤直接液化残渣为原料制备纳米碳纤维/泡沫炭的方法
CN104804708A (zh) * 2015-03-27 2015-07-29 大连理工大学 一种制备结构型吸波材料的方法
KR20160062810A (ko) * 2014-11-25 2016-06-03 전자부품연구원 탄소나노튜브 제조방법 및 하이브리드 탄소나노튜브 복합체
CN107754835A (zh) * 2017-11-27 2018-03-06 成都欣华源科技有限责任公司 一种耐磨渣油加氢催化剂
US20190194544A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Ramaco Carbon, Llc Methods for producing advanced carbon materials from coal
CN111185174A (zh) * 2020-01-19 2020-05-22 华东理工大学 Co加氢制取烯烃催化剂及其制备方法和应用
CN111501134A (zh) * 2020-05-28 2020-08-07 陕西师范大学 一种用煤液化残渣制备通用级沥青基碳纤维的方法
CN111905737A (zh) * 2020-08-14 2020-11-10 郑州大学 单一铁催化剂和碱金属改性催化剂的制备方法、应用
WO2020253104A1 (zh) * 2019-06-19 2020-12-24 江西铜业技术研究院有限公司 一种碳纳米管制备装置及方法
CN112408364A (zh) * 2020-11-30 2021-02-26 青岛科技大学 一种废弃热固性塑料催化热解制备碳纳米管的方法
WO2022097949A1 (ko) * 2020-11-09 2022-05-12 주식회사 코본 탄소나노튜브의 연속 합성 방법

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002081371A2 (en) * 2001-04-05 2002-10-17 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Chemical vapor deposition growth of single-wall carbon nanotubes
US20030181328A1 (en) * 2002-03-25 2003-09-25 Industrial Technology Research Institute Supported metal catalyst for synthesizing carbon nanotubes by low-temperature thermal chemical vapor deposition and method of synthesizing carbon nanotubes using the same
CN101693533A (zh) * 2009-10-23 2010-04-14 大连理工大学 以煤直接液化残渣为原料制备纳米碳纤维/泡沫炭的方法
KR20160062810A (ko) * 2014-11-25 2016-06-03 전자부품연구원 탄소나노튜브 제조방법 및 하이브리드 탄소나노튜브 복합체
CN104804708A (zh) * 2015-03-27 2015-07-29 大连理工大学 一种制备结构型吸波材料的方法
CN107754835A (zh) * 2017-11-27 2018-03-06 成都欣华源科技有限责任公司 一种耐磨渣油加氢催化剂
US20190194544A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Ramaco Carbon, Llc Methods for producing advanced carbon materials from coal
US20190194364A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Ramaco Carbon, Llc Methods for forming resins and other byproducts from raw coal
WO2020253104A1 (zh) * 2019-06-19 2020-12-24 江西铜业技术研究院有限公司 一种碳纳米管制备装置及方法
CN111185174A (zh) * 2020-01-19 2020-05-22 华东理工大学 Co加氢制取烯烃催化剂及其制备方法和应用
CN111501134A (zh) * 2020-05-28 2020-08-07 陕西师范大学 一种用煤液化残渣制备通用级沥青基碳纤维的方法
CN111905737A (zh) * 2020-08-14 2020-11-10 郑州大学 单一铁催化剂和碱金属改性催化剂的制备方法、应用
WO2022097949A1 (ko) * 2020-11-09 2022-05-12 주식회사 코본 탄소나노튜브의 연속 합성 방법
CN112408364A (zh) * 2020-11-30 2021-02-26 青岛科技大学 一种废弃热固性塑料催化热解制备碳纳米管的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周颖;张艳;李振涛;余桂红;邱介山;: "以煤炭直接液化残渣为原料制备炭纳米管", 煤炭转化, vol. 30, no. 03, pages 41 - 44 *
张军;王志坚;赵江红;宋金玲;朱珍平;: "由重质碳源合成碳纳米管", 煤炭转化, no. 01 *
赵龙涛;陈垒;王方然;吕和坤;杨柳;张浩;: "煤直接液化残渣利用的发展现状和趋势", 河南化工, no. 02 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116621163A (zh) * 2023-06-01 2023-08-22 重庆中润新材料股份有限公司 一种碳纳米管的合成方法
CN116621163B (zh) * 2023-06-01 2024-03-12 重庆中润新材料股份有限公司 一种碳纳米管的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114940489B (zh) 2023-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Fathy Carbon nanotubes synthesis using carbonization of pretreated rice straw through chemical vapor deposition of camphor
CN109437157B (zh) 一种单壁碳纳米管的浮动催化剂化学气相沉积方法
CN101693533B (zh) 以煤直接液化残渣为原料制备纳米碳纤维/泡沫炭的方法
MX2014012549A (es) Métodos para producir carbono sólido mediante la reducción de dióxido de carbono.
CN111495381A (zh) 一种片状催化剂的制备方法、片状催化剂及其在制备超细碳纳米管中的应用
CN112973625B (zh) 一种木质素基碳纳米管及其制备方法和应用
Zhang et al. Formation of carbon nanotubes from potassium catalyzed pyrolysis of bituminous coal
CN110451485B (zh) 一种木质素热重构组装碳纳米材料及其制备方法
CN114940489B (zh) 一种煤液化残渣制备碳纳米管的方法
CN111634902B (zh) 一种木质素热解气二次催化重整制备碳纳米管的方法
CN112547106A (zh) 一种介孔孔径可调控的碳氮材料负载镍催化剂及其制备方法与应用
CN111250092B (zh) 一种生物质蜂窝状半焦负载镍-铁纳米颗粒催化剂的制备方法及应用
CN111167460A (zh) 一种用于天然气直裂解制备H2与CNTs的催化剂及其制备方法和应用
CN108514872B (zh) 一种用于碳纳米管碱金属催化剂的制备方法
CN110844900A (zh) 一种以废轮胎为原料制备碳纳米管的方法
CN115057429A (zh) 一种氮掺杂木质素基碳纳米管和生物炭联产的方法
CN114870846B (zh) 一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法与应用
CN108114753B (zh) 一种生物质油重整催化剂
CN113088324B (zh) 一种从废润滑油、重质油或沥青中提取碳纳米材料的方法
CN110745809B (zh) 一种由煤炭制备纳米碳管的方法
CN111620321B (zh) 一种利用高硫高钠煤制备碳纳米管的方法
CN1378974A (zh) 一种生产纳米碳管的方法及装置
CN113233447A (zh) 一种连续化合成掺杂石墨烯的方法
Liu et al. Novel synthesis of SiC/SiO2 nanochain heterojunctions from agricultural waste
CN113955742B (zh) 一种二氧化碳-甲烷重整技术制备碳纳米管的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant