CN114933529B - 一种从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的方法 - Google Patents

一种从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的方法。该方法基于元宝枫种仁制备元宝枫毛油；然后通过脱酸、酯交换反应制备脂肪酸乙酯；再将脂肪酸乙酯进行尿素包合，经过结晶、分离得到一次神经酸乙酯提纯粗品；将一次神经酸乙酯提纯粗品进行多级分子蒸馏得到二次神经酸乙酯提纯粗品；再将二次神经酸乙酯提纯粗品进行尿素包合去除饱和脂肪酸乙酯，得到三次神经酸乙酯提纯粗品；最后对三次神经酸乙酯提纯粗品进行多次尿素包合，得到纯度90％以上的高纯神经酸乙酯。采用本发明方法提纯高纯神经酸乙酯，分离过程温度更低，体系中组分不容易发生裂解，且产品结构稳定，利于保存运输；该方法工艺简单、成本低，适用于工业化推广。

Description

一种从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的方法
技术领域
本发明属于天然产物提取技术领域，涉及一种从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的方法。
背景技术
神经酸，最早发现于哺乳动物鲨鱼脑组织中，又名鲨鱼酸，化学学名为顺-15-二十四碳烯酸，分子式为C24H46O2，分子量为366.6，常温下为白色针状固体，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，不易溶于水。
神经酸是迄今为止世界上发现的能够促进受损神经酸组织修复和再生的特效物质，是生物膜的重要成分，在神经组织和脑组织中含量较高，是大脑神经纤维和神经细胞的天然成分。神经酸具有多种有利于人体的生理功能，包括能够促进人体神经细胞的生长、发育，改善老年人的记忆力；另外神经酸可以修复、还原硬化及受损心脑血管壁，恢复血管的弹性活力等。随着对神经酸的药理研究与分析，神经酸被广泛应用于医药、保健品和化妆品等行业。
对于神经酸来源主要有三个方面：一个是化学或微生物合成制备神经酸，但是合成神经酸工艺复杂、得率较低，无法实现工业化；二是从鲨鱼脑等动物组织提取神经酸，但由于国际社会禁止大量捕杀鲨鱼，该来源受到限制；三是从植物中提取神经酸，该方法是获取天然神经酸的主要来源。目前我国天然神经酸原料包括蒜头果、遏蓝菜和元宝枫。蒜头果中含有神经酸约62％，但很早就被列为国家二级保护植物，其开发利用受到了一定的限制，而作为槭树科的元宝枫，其种仁油脂中含有5～7％神经酸，虽然神经酸含量远低于蒜头果，但其温度适应范围广，对土壤适应性强，成活率和保存率高，适合大面积种植。元宝枫种仁含油率高、产量大，是提取神经酸的优质资源。提取神经酸及其衍生物的方法主要有分子蒸馏、尿素包合、低温结晶、金属盐沉淀、精馏等。中国专利CN 200710018195.2公开了一种用分子蒸馏技术从元宝枫籽油提取神经酸的方法，进行六级分子蒸馏神经酸纯度达50％左右，但存在分子蒸馏级数高且神经酸纯度低等问题；中国专利CN200810058474.6公开了一种以元宝枫油为原料制备生物柴油和神经酸的方法，经过两次精馏，神经酸乙酯纯度达46％，但精馏过程温度最高到200℃，神经酸甲酯容易发生碳化等问题。中国专利CN201911002351.5公开了一种元宝枫神经酸凝胶糖果及其制备方法，采用低温结晶的方法进行元宝枫籽油中神经酸的提纯，利用一次梯度冷却结晶的方式，神经酸纯度达10％左右，该发明存在神经酸纯度低，且梯度冷却结晶过程较为复杂等问题。
发明内容
本发明的目的在于针对上述现有技术的不足，提供一种从元宝枫种仁中提取高纯神经酸乙酯的方法，以克服传统的工艺存在的设备成本高、难以实现工业化、产品纯度低和高温的分离条件容易发生碳化等问题。
为此，本发明提供了一种从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的方法，其包括：
步骤A，以元宝枫种仁为原料，提取元宝枫毛油，再分离杂质得到纯净的元宝枫毛油；
步骤B，将纯净的元宝枫毛油与碱性溶液混合，反应，分离副产物并水洗，获得脱酸后的元宝枫籽油；
步骤C，将脱酸后的元宝枫籽油与无水乙醇混合，并加入碱性催化剂，反应，分离、水洗后得到元宝枫籽油的脂肪酸乙酯；
步骤D，将元宝枫籽油的脂肪酸乙酯与尿素、有机溶剂的混合液回流至溶液澄清，然后结晶，抽滤后得到一次包合物，经水洗、萃取和浓缩，获得一次神经酸乙酯提纯粗品；
步骤E，对一次神经酸乙酯提纯粗品进行分子蒸馏，分离得到富含长碳链脂肪酸乙酯的二次神经酸乙酯提纯粗品；
步骤F，将二次神经酸乙酯提纯粗品与尿素、有机溶剂混合，待溶液澄清透明后静置结晶，抽滤，得到的二次未包合物经浓缩、水洗、萃取和浓缩，获得三次神经酸乙酯提纯粗品；
步骤G，将三次神经酸乙酯提纯粗品与尿素、有机溶剂混合，将所得到的混合液回流至澄清，结晶，抽滤得到三次包合物，经水洗、萃取和浓缩，获得富含神经酸乙酯相，再以此为原料多次重复该操作获得富含神经酸乙酯成品。
在本发明的一些实施例中，在步骤B中，所述碱性溶液用量为元宝枫籽油的重量的1wt％～4wt％。
本发明中，所述碱性溶液由碱溶于水制得；优选地，所述碱为氢氧化钾和/或氢氧化钠；进一步优选地，所述碱性溶液的浓度为8wt％～10wt％。
根据本发明，在步骤B中，所述反应的温度为40～60℃，所述反应的时间为1～5h。
在本发明的一些实施例中，在步骤C中，脱酸后的元宝枫籽油与无水乙醇的重量比为1:(0.4～1.2)。
在本发明的另一些实施例中，在步骤C中，所述碱性催化剂的用量为脱酸后的元宝枫籽油重量的0.1wt％～1.5wt％。
本发明中，所述碱性催化剂为氢氧化钾和/或氢氧化钠。
根据本发明，在步骤C中，所述反应的温度为50～90℃，所述反应的时间为1～4h。
在本发明的一些实施例中，在步骤D中，所述元宝枫籽油的脂肪酸乙酯与尿素的重量比为1:(0.8～2)。
在本发明的另一些实施例中，在步骤D中，所述元宝枫籽油的脂肪酸乙酯与有机溶剂的重量体积比为1:(10～20)g/mL。
根据本发明，在步骤D中，所述回流的温度为40～90℃。
根据本发明，在步骤D中，所述结晶的温度为-10～30℃，所述结晶的时间为2～10h。
在本发明的一些实施例中，在步骤F中，二次神经酸乙酯提纯粗品与尿素的重量比为1:(0.3～2)。
在本发明的另一些实施例中，在步骤F中，二次神经酸乙酯提纯粗品与有机溶剂的重量体积比为1:(6～20)g/mL。
根据本发明，在步骤F中，所述结晶的温度为-10～30℃，所述结晶的时间为2～10h。
在本发明的一些实施例中，在步骤G中，三次神经酸乙酯提纯粗品与尿素的重量比为1:(1～3)。
在本发明的另一些实施例中，在步骤G中，所述三次神经酸粗品与有机溶剂重量体积比为1:(10～35)g/mL。
根据本发明，在步骤G中，所述回流的温度为40～90℃。
根据本发明，在步骤G中，所述结晶的温度为-10～30℃，所述结晶的时间为2～10h。
本发明中，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、乙酸乙酯和异丙醇中的一种或几种。
本发明中，在步骤D、F、G中，所述萃取所使用的萃取剂包括石油醚和/或正己烷。
本发明中，所述神经酸乙酯成品中的神经酸乙酯的含量≥90wt％。
与现有技术相比，本发明的优点如下：
(1)本研究选择将元宝枫种仁为原料，资源丰富，含油率高，具有广阔发展前景；
(2)以脂肪酸乙酯为原料进行提纯，分离温度更低，分离过程体系中组分不容易发生裂解，且得到的神经酸乙酯结构稳定，易于保存和运输，且对人体没有毒害作用；
(3)创新性的采用尿素包合-分子蒸馏-尿素包合组合的新工艺。首先进行尿素包合方法去除原料中总含量超过50％的油酸乙酯、亚油酸乙酯和亚麻酸乙酯等，同时将甾醇、维生素E等物质去除，降低后续步骤处理量，减少设备投资，易于工业化的推广应用；
(4)创新性的利用尿素包合方法去除饱和脂肪酸乙酯、芥酸乙酯等，该方法设备简单、条件温和，容易实现工业化；
(5)本工艺通过尿素包合与分子蒸馏的组合工艺得到纯度90％以上的高纯神经酸乙酯，具有操作条件温和，设备成本低，易于实现工业化等一系列优点，解决了设备成本高和产品纯度低的双重问题，且分离掉的其他脂肪酸乙酯可再进行分离提纯或者针对不同用途进行销售。
附图说明
为使本发明容易理解，下面将结合附图来详细说明本发明。
图1为本发明采用尿素包合-分子蒸馏-尿素包合组合工艺从元宝枫种仁中提取高纯神经酸的工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明容易理解，下面将结合附图和实施例详细说明本发明。但在详细描述本发明前，应当理解本发明不限于描述的具体实施方式。还应当理解，本文中使用的术语仅为了描述具体实施方式，而并不表示限制性的。
在提供了数值范围的情况下，应当理解所述范围的上限和下限和所述规定范围中的任何其他规定或居间数值之间的每个居间数值均涵盖在本发明内。这些较小范围的上限和下限可以独立包括在较小的范围中，并且也涵盖在本发明内，服从规定范围中任何明确排除的限度。在规定的范围包含一个或两个限度的情况下，排除那些包括的限度之任一或两者的范围也包含在本发明中。
除非另有定义，本文中使用的所有术语与本发明所属领域的普通技术人员的通常理解具有相同的意义。虽然与本文中描述的方法和材料类似或等同的任何方法和材料也可以在本发明的实施或测试中使用，但是现在描述了优选的方法和材料。
Ⅰ、术语
本发明所用术语“萃取剂”是指与被萃取物形成溶于有机相的萃合物的化学试剂。
本发明所述用语“高纯神经酸乙酯”是指纯度高于90％的神经酸衍生物神经酸乙酯。
本发明所述用语“包合物”与“尿素包合物”可以互换使用。
本发明中所述“水”一词，在没有特别说明或限定的条件下，是指去离子水，蒸馏水或超纯水。
Ⅱ、实施方案
如前所述，提取神经酸及其衍生物主要有分子蒸馏、尿素包合、低温结晶、金属盐沉淀、精馏等方法，但是这些方法都不尽如人意，例如。中国专利CN200710018195.2采用六级分子蒸馏从元宝枫籽油提取神经酸，神经酸纯度达50％左右，但存在分子蒸馏级数高且神经酸纯度低等问题；中国专利CN200810058474.6以元宝枫油为原料制备生物柴油和神经酸，经过两次精馏，神经酸乙酯纯度达46％，但精馏过程温度最高到200℃，存在神经酸甲酯容易发生碳化等问题。中国专利CN201911002351.5采用低温结晶的方法进行元宝枫籽油中神经酸的提纯，利用一次梯度冷却结晶的方式，神经酸纯度达10％左右，该发明存在神经酸纯度低，且梯度冷却结晶过程较为复杂等问题。因此，“采用温和的反应条件获得高纯度的神经酸或其衍生物”成为本领域技术人员一直想要解决而又一直无法解决的难题。为解决此难题，本发明人对于从元宝枫油中分离制备神经酸乙酯的技术进行了大量的研究。本发明研究并设计了一种从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的新方法，其工艺流程图如图1所示。
从图1可以看出，本发明所涉及的从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的方法，其包括以下步骤：
(1)元宝枫种仁经过油脂的提取得到元宝枫毛油，再分离除去杂质，得纯净的元宝枫毛油；
(2)将纯净的元宝枫毛油与浓度为8wt％～10wt％的碱性溶液混合，在40～60℃条件下反应1～5h，分离副产物并水洗，得脱酸后的元宝枫籽油；所述碱性溶液用量为元宝枫籽油的重量的1wt％～4wt％。
(3)将脱酸的元宝枫籽油与无水乙醇按照重量比1:(0.4～1.2)比例混合，并加入元宝枫籽油重量0.1wt％～1.5wt％的碱性催化剂(例如，氢氧化钾和/或氢氧化钠)，在50～90℃下反应1～4h，旋蒸除掉乙醇，静置分层，分离掉下层的甘油得到油层，水洗后，蒸发去除水分，得到元宝枫籽油的脂肪酸乙酯；
(4)将步骤(3)得到元宝枫籽油的脂肪酸乙酯与尿素按照重量比1:(0.8～2)在有机溶剂中混合，有机溶剂的加入量按照元宝枫籽油的脂肪酸乙酯与有机溶剂重量体积比为1:(10～20)g/mL计，所获得的混合液在40～90℃条件下回流至溶液澄清，转移至-10～30℃下结晶2～10h，抽滤后得到的晶体为一次包合物，一次包合物经水洗、萃取(例如萃取两次)和浓缩等步骤，得到一次神经酸乙酯提纯粗品；
(5)步骤(4)得到的一次神经酸乙酯提纯粗品在不同真空度、温度下进行分子蒸馏(例如二级分子蒸馏)，除去棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、花生一稀酸乙酯和部分芥酸乙酯等轻组分，分离得到的二级重组分为富含神经酸乙酯、芥酸乙酯、山嵛酸乙酯和木焦油酸乙酯等长碳链脂肪酸乙酯的二次神经酸乙酯提纯粗品；
(6)将步骤(5)得到的二次神经酸乙酯提纯粗品与尿素按照重量比1：(0.3～2)在有机溶剂中混合，有机溶剂的加入量按照脂肪酸乙酯与有机溶剂重量体积比为1:(6～20)g/mL计，待溶液澄清透明后转移至-10～30℃下结晶2～10h，抽滤得滤液为二次未包合物，将二次未包合物经旋蒸浓缩、水洗、萃取和浓缩(例如蒸发回收石油醚)等步骤得到三次神经酸乙酯提纯粗品；
(7)将步骤(6)得到的三次神经酸乙酯提纯粗品与尿素按照质量比1：(1～3)在有机溶剂混合，有机溶剂的加入量按照脂肪酸乙酯与有机溶剂重量体积比为1:(10～35)g/mL计，混合液在40～90℃条件回流至澄清，取出转移至-10～30℃下结晶2～10h，抽滤得三次包合物，经水洗、萃取(萃取两次)和浓缩得富含神经酸乙酯的产品。将产品经多次尿素包合[重复步骤(7)的操作]，得到纯度90wt％以上的高纯神经酸乙酯。
根据本发明方法，在步骤(1)中，提取元宝枫籽油的方法包括机械压榨法、索氏提取法、亚临界萃取法、水酶法。
本发明中，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、乙酸乙酯和异丙醇中的一种或几种，优选为无水乙醇、95％的乙醇。
本发明人研究发现，95％乙醇有利于尿素快速溶解，可极大地提升尿素包合的效率。
本发明中，在步骤(4)、(6)、(7)中，所述萃取所使用的萃取剂包括石油醚和/或正己烷，优选为石油醚。
本发明人研究发现，油脂的主要成分为甘油三酯，为降低甘油三酯空间位阻对分离效果的影响，一般先将其转化为脂肪酸或脂肪酸酯再进行分离过程。相对于脂肪酸，脂肪酸酯的沸点较低，有利于分子蒸馏和精馏等方法的进行，防止所分离体系由于温度过高发生裂解等化学变化。且相比于脂肪酸，脂肪酸酯碳链长，根据尿素包合的原理，碳链越长包合物越容易形成，有利于提高尿素包合过程效率。因此当利用分子蒸馏、尿素包合等方法时，以脂肪酸酯为原料有更大的优势，同时所得产品中脂肪酸酯经过酸化可转化为脂肪酸。
本发明提供了一种从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的方法，是由尿素包合和分子蒸馏组合的新工艺。首先以元宝枫种仁为原料制备纯净的元宝枫毛油；纯净的元宝枫毛油进行脱酸、酯交换反应制备脂肪酸乙酯；将脂肪酸乙酯与尿素和有机溶剂混合，经过结晶、分离得到一次神经酸乙酯提纯粗品；将一次神经酸乙酯提纯粗品进行多级分子蒸馏得到纯度较高的二次神经酸乙酯提纯粗品；再将二次神经酸乙酯提纯粗品进行尿素包合去除饱和脂肪酸乙酯，滤液中得到三次神经酸乙酯提纯粗品；最后对三次神经酸乙酯提纯粗品进行多次尿素包合，最终得到纯度90％以上的高纯神经酸乙酯。本发明与现有技术相比有以下优点：以元宝枫种仁处理得到的脂肪酸乙酯为原料，分离温度更低，分离过程体系中组分不容易发生裂解，且经提纯得到高纯神经酸乙酯，产品结构稳定，利于保存和运输；创新性的提出采用尿素包合的方法去除饱和脂肪酸乙酯和芥酸乙酯的关键步骤，整个工艺操作简单、设备成本低，适用于工业化推广。
Ⅱ、实施例
为使本发明更加容易理解，下面将结合实施例来进一步详细说明本发明，这些实施例仅起说明性作用，并不局限于本发明的应用范围。本发明中所使用的原料或组分若无特殊说明均可以通过商业途径买到或常规方法制得。
本实验元宝枫籽油中脂肪酸乙酯采用气相色谱仪(Agilent 8890A,安捷伦科技有限公司)进行测定，色谱柱为DB-FastFame(30m×0.25mm×0.25μm)。其中气相分析方法为：FID温度260℃，进样口温度250℃。升温程序：色谱柱初始温度为80℃，保持0.5min，40℃/min升温至165℃，保持1min，4℃/min升温至230℃，保持4min。分流比100:1，进样量1μL。
实施例1
(1)元宝枫种仁经过水洗除去残壳等杂质，用轴式螺旋榨机压榨，压榨温度设置为120℃，得到元宝枫毛油；将元宝枫毛油在5500r/min下离心10min除去杂质，得干净元宝枫毛油；
(2)将元宝枫毛油与油重量2wt％、浓度为9.42wt％的NaOH溶液混合，在60℃条件下保温3h，分离副产物并水洗，得脱酸后的的元宝枫籽油；
(3)将脱酸后的元宝枫籽油与无水乙醇按照重量比1:1比例混合，并加入元宝枫籽油重量0.25wt％NaOH催化剂，在70℃下反应3h，旋蒸除掉乙醇，静置分层，分离掉下层的甘油得到油层，水洗后，在温度80℃，真空度0.05MPa条件下蒸发去除水分，得元宝枫籽油的脂肪酸乙酯；
(4)步骤(3)得到的脂肪酸乙酯：尿素：乙醇按照比例1:1.25:16g/g/mL混合，混合液在50℃条件回流至溶液澄清，转移至0℃下结晶5h，抽滤后得到包合物晶体，加入50℃去离子水溶解尿素，用60～90石油醚萃取两次，合并萃取液，蒸发回收石油醚，得纯度为18.21％的一次神经酸乙酯提纯粗品；
(5)步骤(4)得的一次神经酸乙酯提纯粗品进行两级分子蒸馏，一级分子蒸馏去除棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、油酸乙酯和花生一稀酸乙酯等短碳链脂肪酸乙酯，蒸馏温度为100℃，真空度为0.1Pa；二级分子蒸馏去除棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、花生一稀酸乙酯和部分芥酸乙酯等，蒸馏温度为105℃，真空度为0.1Pa，经过两级分子蒸馏得纯度为47.47％的二次神经酸提纯粗品；
(6)步骤(5)得的二次神经酸乙酯提纯粗品：尿素：乙醇按照1:0.9:12g/g/mL比例混合，在80℃条件下回流至溶液澄清，于室温条件结晶3h，抽滤得滤液，旋蒸回收乙醇，水洗去除残余尿素，用60～90石油醚萃取两次，合并萃取液，蒸发回收石油醚，得纯度为46.73％的三次神经酸乙酯提纯粗品；
(7)将步骤(6)得的三次神经酸乙酯提纯粗品：尿素：乙醇按照1:1.5:22g/g/mL的比例混合，混合液在80℃条件回流至澄清，取出转移至0℃下结晶4h，抽滤得尿素包合物，加入50℃去离子水溶解尿素，用60～90石油醚萃取两次，合并萃取液，蒸发回收石油醚，浓缩液即为富含神经酸乙酯产品。将得到的产品重复该步骤3次得纯度90.1％的神经酸乙酯。
实施例2
(1)元宝枫种仁经过水洗除去残壳等杂质，用轴式螺旋榨机压榨，压榨温度设置为120℃，得到元宝枫毛油；将元宝枫毛油在5500r/min下离心10min除去杂质，得纯净的元宝枫毛油；
(2)将元宝枫毛油与油重量2wt％、浓度为9.42wt％的NaOH溶液混合，在60℃条件下反应3h，分离副产物并水洗，得脱酸后的元宝枫籽油；
(3)将脱酸后的元宝枫籽油与无水乙醇重量比按照1:1比例混合，并加入元宝枫籽油重量0.25wt％NaOH催化剂，在70℃下反应3h，旋蒸除掉乙醇，静置分层，分离掉下层的甘油，得油层，水洗后，在温度80℃，真空度0.05MPa条件下蒸发去除水分，得到纯净的元宝枫籽油的脂肪酸乙酯；
(4)步骤(3)得到的脂肪酸乙酯：尿素：95％乙醇按照比例1:1.25:16g/g/mL混合，混合液在50℃条件回流至溶液澄清，转移至0℃下结晶5h，抽滤后得到包合物，加入50℃去离子水溶解尿素，用60～90石油醚萃取两次，合并萃取液，蒸发回收石油醚，得到纯度为18.69％的一次神经酸乙酯提纯粗品；
(5)步骤(4)得到的一次神经酸乙酯提纯粗品进行两级分子蒸馏，一级分子蒸馏去除棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、油酸乙酯和花生一稀酸乙酯等短碳链脂肪酸乙酯，一级分子蒸馏温度为100℃，真空度为0.1Pa；二级分子蒸馏去除棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、花生一稀酸乙酯和部分芥酸乙酯等，二级分子蒸馏温度为110℃，真空度为0.1Pa，经过两级分子蒸馏得纯度为52.5％的二次神经酸提纯粗品；
(6)将步骤(5)得的二次神经酸乙酯提纯粗品：尿素：乙醇按照1:0.9:12g/g/mL比例混合，在80℃条件下回流至溶液澄清，于室温条件下结晶3h，抽滤得到得到滤液，旋蒸回收乙醇，水洗去除残余的尿素，用60～90石油醚萃取两次，合并萃取液，蒸发回收石油醚，得到纯度为50.27％三次神经酸乙酯提纯粗品；
(7)将步骤(6)得的三次神经酸乙酯提纯粗品：尿素：乙醇按照1:1.5:26g/g/mL的比例混合，混合液在80℃条件回流至澄清，取出转移至0℃下结晶4h，抽滤得到得尿素包合物，加入50℃去离子水溶解尿素，用60～90石油醚萃取两次，合并萃取液，蒸发回收石油醚，浓缩液即为富含神经酸乙酯的产品。将得到的产品重复该步骤3次得纯度91.8％的神经酸乙酯。
实施例3
(1)元宝枫种仁经过水洗除去残壳等杂质；用轴式螺旋榨机压榨，压榨温度设置为120℃，得到元宝枫毛油；将元宝枫毛油在5500r/min下离心10min除去杂质，得纯净的元宝枫毛油；
(2)将元宝枫毛油与油重量2wt％、浓度为9.42wt％的NaOH溶液混合，在60℃条件下反应3h，分离副产物并水洗，得脱酸后的元宝枫籽油；
(3)将脱酸后的元宝枫籽油与无水乙醇按照重量比1:1混合，并加入元宝枫籽油重量的0.25wt％NaOH催化剂，在70℃下反应3h，旋蒸除掉乙醇，静置分层，分离掉下层的甘油得到油层，水洗后，在温度80℃，真空度0.05MPa条件下蒸发去除水分，得纯净的元宝枫籽油的脂肪酸乙酯；
(4)步骤(3)得的脂肪酸乙酯：尿素：95％乙醇按照比例1:1.5:16g/g/mL混合，混合液在50℃条件回流至溶液澄清，转移至0℃下结晶5h，抽滤后得到包合物，加入50℃去离子水溶解尿素，用60～90石油醚萃取两次，合并萃取液，蒸发回收石油醚，得到纯度为16.01％的一次神经酸乙酯提纯粗品；
(5)步骤(4)得到的一次神经酸乙酯提纯粗品进行两级分子蒸馏，一级分子蒸馏去除棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、油酸乙酯和花生一稀酸乙酯等短碳链脂肪酸乙酯，一级分子蒸馏温度为100℃，真空度为0.1Pa；二级分子蒸馏去除棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、花生一稀酸乙酯和部分芥酸乙酯等，二级分子蒸馏温度为115℃，真空度为0.1Pa，经过两级分子蒸馏得到纯度为55％的二次神经酸提纯粗品；
(6)将步骤(5)得到的二次神经酸乙酯提纯粗品：尿素：乙醇按照1:0.9:12g/g/mL比例混合，在80℃条件下回流至溶液澄清，于室温条件下结晶3h，抽滤得到滤液，旋蒸回收乙醇，用60～90石油醚萃取两次，合并萃取液，蒸发回收石油醚，得纯度为53.70％的三次神经酸乙酯提纯粗品；
(7)将步骤(6)得到的三次神经酸乙酯提纯粗品：尿素：乙醇和乙酸乙酯混合溶剂按照1:1.75:26g/g/mL的比例混合，混合液在80℃条件回流至澄清，取出转移至0℃下结晶4h，抽滤得尿素包合物，加入50℃去离子水溶解尿素，用60～90石油醚萃取两次，合并萃取液，蒸发回收石油醚，浓缩液即为富含神经酸乙酯的产品。将得到产品重复该步骤3次得纯度90.03％的神经酸乙酯。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (11)

1.一种从元宝枫种仁中分离制备高纯神经酸乙酯的方法，其包括：
步骤A，以元宝枫种仁为原料，提取元宝枫毛油，再分离杂质得到纯净的元宝枫毛油；
步骤B，将纯净的元宝枫毛油与碱性溶液混合，反应，分离副产物并水洗，获得脱酸后的元宝枫籽油；
步骤C，将脱酸后的元宝枫籽油与无水乙醇混合，并加入碱性催化剂，反应，分离、水洗后得到元宝枫籽油的脂肪酸乙酯；
步骤D，将元宝枫籽油的脂肪酸乙酯与尿素、有机溶剂的混合液回流至溶液澄清，然后结晶，抽滤后得到一次包合物，经水洗、萃取和浓缩，获得一次神经酸乙酯提纯粗品；
步骤E，对一次神经酸乙酯提纯粗品进行二级分子蒸馏，分离得到富含长碳链脂肪酸乙酯的二次神经酸乙酯提纯粗品；
步骤F，将二次神经酸乙酯提纯粗品与尿素、有机溶剂混合，待溶液澄清透明后静置结晶，抽滤，得到的二次未包合物经浓缩、水洗、萃取和浓缩，获得三次神经酸乙酯提纯粗品；
步骤G，将三次神经酸乙酯提纯粗品与尿素、有机溶剂混合，将所得到的混合液回流至澄清，结晶，抽滤得到三次包合物，经水洗、萃取和浓缩，获得富含神经酸乙酯相，再以此为原料多次重复该操作获得富含神经酸乙酯成品；
在步骤D中，所述元宝枫籽油的脂肪酸乙酯与尿素的重量比为1:(0.8～1.5)；所述元宝枫籽油的脂肪酸乙酯与有机溶剂的重量体积比为1:(10～16)g/mL；
在步骤F中，二次神经酸乙酯提纯粗品与尿素的重量比为1:(0.3～0.9)；所述二次神经酸乙酯提纯粗品与有机溶剂的重量体积比为1:(6～12)g/mL；
在步骤G中，三次神经酸乙酯提纯粗品与尿素的重量比为1:(1～1.75)；所述三次神经酸粗品与有机溶剂的重量体积比为1:(10～26)g/mL。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤B中，所述碱性溶液用量为元宝枫籽油的重量的1wt％～4wt％；所述反应的温度为40～60℃，所述反应的时间为1～5h。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，在步骤B中，所述碱性溶液由碱溶于水制得；所述碱为氢氧化钾和/或氢氧化钠；所述碱性溶液的浓度为8wt％～10wt％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤C中，脱酸后的元宝枫籽油与无水乙醇的重量比为1:(0.4～1.2)；所述反应的温度为50～90℃，所述反应的时间为1～4h。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤C中，所述碱性催化剂的用量为脱酸后的元宝枫籽油重量的0.1wt％～1.5wt％；所述碱性催化剂为氢氧化钾和/或氢氧化钠。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤D中，所述回流的温度为40～90℃；所述结晶的温度为-10～30℃，所述结晶的时间为2～10h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤F中，所述结晶的温度为-10～30℃，所述结晶的时间为2～10h。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤G中，所述回流的温度为40～90℃；和/或，所述结晶的温度为-10～30℃，所述结晶的时间为2～10h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、乙酸乙酯和异丙醇中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤D、F、G中，所述萃取所使用的萃取剂包括石油醚和/或正己烷。
11.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法，其特征在于，所述神经酸乙酯成品中的神经酸乙酯的含量≥90wt％。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101486647A (zh) * 2009-02-11 2009-07-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种从神经酸酯与芥酸酯混合物中提纯神经酸酯的方法
CN108863764A (zh) * 2018-07-20 2018-11-23 李明龙 一种改善记忆力，提高睡眠质量的神经酸片制备方法
CN111848341A (zh) * 2020-07-20 2020-10-30 齐鲁工业大学 一种用分子蒸馏结合尿素包合法分离纯化元宝枫油中神经酸的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101486647A (zh) * 2009-02-11 2009-07-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种从神经酸酯与芥酸酯混合物中提纯神经酸酯的方法
CN108863764A (zh) * 2018-07-20 2018-11-23 李明龙 一种改善记忆力，提高睡眠质量的神经酸片制备方法
CN111848341A (zh) * 2020-07-20 2020-10-30 齐鲁工业大学 一种用分子蒸馏结合尿素包合法分离纯化元宝枫油中神经酸的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张元等.元宝枫油中神经酸乙酯的分离提纯.中国油脂.2010,第35卷(第1期),第28-31页. *

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