CN114921165A - 一种手感漆及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种手感漆及其制备方法与应用，属于涂料技术领域。该手感漆的制备原料包括A组分、B组分；所述A组分包括以下制备原料：微胶囊改性聚氨酸聚合物、有机硅改性聚酯多元醇树脂、线性聚酯多元醇树脂、弹性手感剂、抗污助剂、弹性修复粉；所述B组分包括以下制备原料：异氰酸酯和溶剂。该手感漆，结合了PU弹性橡胶漆柔和肉厚的弹性手感，优异的性能及抗回粘性；还保持了优异的适用于TPU软胶的柔韧性及附着力；同时也具备了很好的抗污性，经过抗污测试后表面无明显痕迹；并具备有特珠的划痕自修复性，能在短时间内室温划痕自修复功能。

Description

一种手感漆及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于涂料相关技术领域，尤其是涉及一种手感漆及其制备方法与应用。
背景技术
随着生活水平的提高，人工智能化电子设备的进步，智能电子产品如手机、智能手表的应用越来越广，大家对产品的外观追求越来越高，同时对穿戴电子设备的配套装备也越来越全面，从而诞生了一种TPU软胶材料的电子设备保护套和TPU材质的软胶穿戴条，而本身TPU材质的产品外表耐脏污性差，又加上产品本身是对电了设备的外观保护作用，很容易脏污和碰划伤，相关技术中的PU橡胶漆手感肉厚柔和，但抗污性很差，特别是浅色配色，很容易粘脏污变黑，无法擦拭干净，很不美观；又加上本身属保护外壳，经常会与尘硬物碰撞擦刮，无法自修复，即外壳擦伤极大影响美观，大大降低的产品的使用寿命。
因此，需要开发一种手感漆，利用该手感漆的自修复效果好。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出手感漆，该手感漆的自修复效果好。
本发明还提供了上述手感漆的制备方法。
本发明还提供了上述手感漆的应用。
具体如下：本发明第一方面提供了一种手感漆，制备原料包括A组分、B组分；
所述A组分包括以下制备原料：微胶囊改性聚氨酸聚合物25份～45份、有机硅改性聚酯多元醇树脂10份～20份、线性聚酯多元醇树脂10份～20份、弹性手感剂1份～3份、抗污助剂2份～4份、弹性修复粉6～10份；
所述B组分包括以下制备原料：异氰酸酯和溶剂。
根据本发明手感漆技术方案中的一种技术方案，至少具备如下有益效果：
本发明手感漆中A组分为起到主剂的作用，B组分起到固化的作用；将上述A组分与B组分混合调整粘度后交联固化，制得漆膜。
本发明的手感漆，利用了微胶囊改性的聚氨酯聚合物，经过微胶囊改性的聚氨酯聚合物，具有较好的拉伸柔韧性，较突出的弹性自修复功能，同时兼顾较好的抗污能力及爽滑手感。
有机硅改性聚酯多元醇树脂，具有较好的柔和手感，在TPU材质的附着效果好，且具有突出的柔韧性；同时选用通过有机硅改性聚酯多元醇树脂，其具有更优越、更持久的抗脏污性。
线性聚酯多元醇树脂，具有出色的耐候性，优异的耐磨性，柔和的橡胶内厚手感，柔韧性出色。
弹性修复粉具有一定的消光性，同时还大大的增强的手感漆制得涂层的回弹性和自修复性，同时也增强了表面的耐污能力。
抗污助剂用于进一步提升漆膜的抗污能力。
异氰酸酯为固化剂，使得漆膜固化成膜。B组分中加入溶剂控制其粘度，利用施工；同时也有利于提升B组分在A组分中分散效果。
本发明通过各制备原料之间的协同搭配，最终制得了自修复效果有益的手感漆。
根据本发明的一些实施方式，所述A组分包括以下制备原料：微胶囊改性聚氨酸聚合物25份～45份、有机硅改性聚酯多元醇树脂10份～20份、线性聚酯多元醇树脂10份～20份、弹性手感剂1份～3份、抗污助剂2份～4份、稀释剂20份～35份、弹性修复粉6～10份、催干剂0.1份～0.5份、流平剂0.2份～0.5份。
稀释剂添加为了方便生产，不添加稀释剂，粘度太高，不利生产及分散；同时稀释剂用于溶解A组分中其他助剂(弹性手感剂、抗污助剂、弹性修复粉、催干剂和流平剂)后添加至配方中，更有利于A组分中其他助剂的分散和溶解。
催干剂主要提高反应活性及缩短烘烤时间；催干剂添加过量会导致油漆活化期短。
流平剂添加促进表面流平，防止缩孔，油涡等不良。
根据本发明的一些实施方式，所述B组分包括以下重量份的制备原料：异氰酸酯70份～80份，溶剂20份～30份。
通过控制异氰酸酯的用量，从而实现了对手感漆固化的控制。
根据本发明的一些实施方式，所述异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯三聚体。
六亚甲基二异氰酸酯三聚体具有较好的反应活性，从而提升手感漆的固化效率。
根据本发明的一些实施方式，所述A组分和B组分的重量比为100：30～35。
根据本发明的一些实施方式，所述微胶囊改性聚氨酸聚合物的固含为50％～60％。
根据本发明的一些实施方式，所述微胶囊改性聚氨酸聚合物的粘度为1600cps/25℃～4000cps/25℃。粘度适中，利于施工。根据本发明的一些实施方式，所述微胶囊改性聚氨酸聚合物的酸值为2mg KOH/g～5mg KOH/g。
根据本发明的一些实施方式，所述微胶囊改性聚氨酸聚合物的羟值为125mg KOH/g～135mg KOH/g。羟值控制在上述范围，该聚合物反应活性大，漆膜固化表面交联密度高。
通过控制微胶囊改性聚氨酸聚合物上述参数，使其具有很好的抗划伤和耐候性能及快速修复效果。
根据本发明的一些实施方式，所述微胶囊为注入修复剂的微胶囊。
注入修复剂的微胶囊在催化剂的作用下一起复合至聚氨酸聚合物上形成具有自修复作用的改性聚氨酸聚合物。
根据本发明的一些实施方式，所述微胶囊改性聚氨酸聚合物为蓝柯路的L-2960。
根据本发明的一些实施方式，所述有机硅改性聚酯多元醇树脂的固含为78％～82％。
根据本发明的一些实施方式，所述有机硅改性聚酯多元醇树脂的粘度为1200cps/25℃～1800cps/25℃。粘度适中，利于施工。
根据本发明的一些实施方式，所述有机硅改性聚酯多元醇树脂的酸值为2mg KOH/g～3mg KOH/g。
根据本发明的一些实施方式，所述有机硅改性聚酯多元醇树脂的羟值为210mgKOH/g～250mg KOH/g。羟值控制在上述范围，该树脂的反应活性大，漆膜固化表面交联密度高。
有机硅改性聚酯多元醇树脂具有很好的柔和手感，同时对TPU材质有很好的附着，加上通过有机硅改性后，在聚酯多元醇链上镶嵌入有机硅改性基团，使聚酯多元醇聚合物具有优异的耐脏污性。
根据本发明的一些实施方式，有机硅改性聚酯多元醇树脂为中山杰事达的PU-583。
根据本发明的一些实施方式，所述线性聚酯多元醇树脂的固含为78％～82％。
根据本发明的一些实施方式，所述线性聚酯多元醇树脂的粘度为2600cps/25℃～3400cps/25℃。粘度适中，利于施工。
根据本发明的一些实施方式，所述线性聚酯多元醇树脂的酸值为1mg KOH/g～3mgKOH/g。
根据本发明的一些实施方式，所述线性聚酯多元醇树脂的羟值为105mg KOH/g～120mg KOH/g。羟值控制在上述范围，该树脂的反应活性大，漆膜固化表面交联密度高。
线性聚酯多元醇树脂具有出色的耐候性，优异的耐磨性，柔和的橡胶内厚手感，柔韧性出色。
根据本发明的一些实施方式，所述线性聚酯多元醇树脂为科思创的
Figure BDA0003669412630000041
670BA。
根据本发明的一些实施方式，所述弹性手感剂为改性有机硅高分子聚合物。
将改性有机硅高分子聚合物添加至涂料中能极大提高手性漆的厚实感和橡胶弹性感。
根据本发明的一些实施方式，所述改性有机硅高分子聚合物为聚醚改性聚硅氧烷。
手感助剂成分为聚醚改性聚硅氧烷，分子的内聚能密度低，分子间作用力小，分子的表面能低，有优异的润湿分散性、爽滑感；聚醚改性聚硅氧烷的分子量大，醚键的内旋转等表现出优异的柔韧性；能增强弹性手感漆的爽滑感和肉厚感。
根据本发明的一些实施方式，所述弹性手感剂为忆乐化工的TS-50。
根据本发明的一些实施方式，所述抗污助剂为带羟基的有机硅改性聚丙烯酸酯。
带羟基的有机硅改性聚丙烯酸酯，其聚合物所带的羟基能参与手性漆的聚合反应(主体树脂中羟基和B组分中异氰酸酯)，从而使抗污效果更持久。
根据本发明的一些实施方式，所述抗污助剂购自杰事达的DSP-3890。
根据本发明的一些实施方式，所述稀释剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯和二丙酮醇(CAS号：123-42-2)。
根据本发明的一些实施方式，所述弹性修复粉为球状硅改性的聚氨酯微粒。
弹性修复粉由于硅改性结构，其具备优异的滑爽性；由于球状硅为球状颗粒，使其具备较好的回弹性、韧性；同时还具有同消光粉一样的消光效果。
根据本发明的一些实施方式，所述弹性修复粉为罗克特的RS-D80-4。
根据本发明的一些实施方式，所述催干剂为二月桂酸二丁基锡混合物。
根据本发明的一些实施方式，所述流平剂为有机硅改性流平剂。
根据本发明的一些实施方式，所述溶剂为乙酸丁酯。
根据本发明的一些实施方式，所述手感漆的制备原料还包括C组分。
C组分用于调节手感漆的施工粘度。
根据本发明的一些实施方式，所述A组分、B组分与C组分的重量比为100：30～35：30～50。
通过控制上述组分的重量比，使得手感漆的施工粘度适中，A组分和B组分固化完全。
根据本发明的一些实施方式，所述C组分包括乙酸乙酯、乙酸丁酯和二丙酮醇中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述手感漆的粘度为10.5s～12s(NK-2号杯)。
本发明第二方面提供了上述手感漆的制备方法，包括以下步骤：将所述A组分、所述B组分混合后调整粘度。
根据本发明的一些实施方式，所述调整粘度通过C组分调节。
根据本发明的一些实施方式，所述手感漆的制备方法，包括以下步骤：将所述A组分、所述B组分、所述C组分混合。
根据本发明的一些实施方式，所述A组分的制备方法，包括以下步骤：
S1、将所述微胶囊改性聚氨酸聚合物、所述有机硅改性聚酯多元醇树脂、所述线性聚酯多元醇树脂和部分所述稀释剂混合；制得第一混合物；
S2、将所述第一混合物、所述弹性修复粉和部分所述稀释剂混合，制得第二混合物；
S3、将所述抗污助剂、所述流平剂、所述弹性手感剂、所述第二混合物和部分所述稀释剂混合，制得第三混合物；
S4、将所述催干剂、所述第三混合物和剩余部分所述稀释剂混合。
根据本发明的一些实施方式，所述B组分的制备方法：包括以下步骤：将所述异氰酸酯和所述溶剂混合，搅拌分散10min～15min，即得所述B组分。
本发明第三方面提供了一种手感漆涂层，由上述手感漆制备得到。
本发明第四方面提供了上述手感漆涂层的制备方法，包括以下步骤：将所述手感漆喷涂于基材表面，烘干。
根据本发明的一些实施方式，所述喷涂的膜厚为35μm～45μm。
根据本发明的一些实施方式，所述烘干的温度为75℃～85℃。
根据本发明的一些实施方式，所述烘干的时间为45min～60min。
根据本发明的一些实施方式，所述基材为TPU(Thermoplastic Urethane，热塑性聚氨酯弹性体)基材。
本发明第五方面提供了上述手感漆在制备保护壳中的应用。
根据本发明的一些实施方式，所述保护壳为电子设备的TPU软胶保护壳。
根据本发明的一些实施方式，所述电子设备的TPU软胶保护壳包括智能手机的TPU软胶保护壳或智能穿戴设备TPU软胶保护壳。
根据本发明的一些实施方式，所述应用包括以下步骤：将所述手感漆喷涂于保护壳外壳上，烘干。
根据本发明的一些实施方式，所述喷涂的膜厚为35μm～45μm。
根据本发明的一些实施方式，所述烘干的温度为75℃～85℃。
根据本发明的一些实施方式，所述烘干的时间为45min～60min。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
本发明的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示意性实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面详细描述本发明的具体实施例。
本发明实施方式中，微胶囊改性聚氨酸聚合物购自蓝柯路的L-2960，该聚合物固含为55％，粘度为1600cps/25℃～4000cps/25℃，酸值为2mg KOH/g～5mg KOH/g，羟值为130mgKOH/g。
该聚合物通过微胶囊自修复复合材料特殊改性，在聚合物中加入约20％的带有相反电荷的离聚物，依靠带电基团之间的相互作用，能形成聚合物网络或产生互穿网络结构，从而获得涂膜所需的物理性能，并在一定温度下，能失去作用力(解序化)，重新形成网络，达到修复的目的；其具有很好的抗划伤和耐候性能及自修复效果。
本发明实施方式中，有机硅改性聚酯多元醇树脂购自中山杰事达的PU-583，固含为80％，粘度为1000cps/25℃～1500cps/25℃，酸值为2mg KOH/g～3mg KOH/g，羟值为230mgKOH/g。
该树脂具有较好的柔和手感，在TPU材质的附着效果优异，具有较突出的柔韧性；同时选用通过有机硅改性，具有更优越、更持久的抗脏污性。
该树脂的制得，是通过聚合链上的活性基团——羟基与有机硅中间体进行反应。为了防止了凝胶现象，采用的有机硅中间体，上面的羟基经过甲醚化，然后通过带有有机硅羟基和聚合物上的羟基在催化剂的作用下，发生反应，得到有机硅改性聚酯多元醇树脂。反应方程式如下：
Figure BDA0003669412630000071
本发明实施方式中，线性聚酯多元醇树脂购自科思创的
Figure BDA0003669412630000072
670BA，该化合物固含为80％，粘度为260cps/25℃～3400cps/25℃，酸值1mg KOH/g～3mg KOH/g，羟值为120mg KOH/g，该树脂具有出色的耐候性，优异的耐磨性，柔和的橡胶肉厚手感和柔韧性。
本发明实施方式中，弹性手感剂购自忆乐化工的TS-50，为改性有机硅高分子聚合物(聚醚改性聚甲基硅氧烷共聚物)，添加至涂料中能极大提高弹性漆的厚实感和橡胶弹性感。
本发明实施方式中，抗污助剂购自杰事达的DSP-3890，，为带羟基的有机硅改性聚丙烯酸酯，其聚合物所带的羟基能参与涂料的聚合反应，从而使抗污效果更持久。
本发明实施方式中，稀释剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯和二丙酮醇的混合溶剂，均为市售，分析纯。
本发明实施方式中，弹性修复粉，购自罗克特的RS-D80-4，为球状硅改性的聚氨酯微粒。由于硅改性结构，其具备优异的滑爽性；由于球状结构，使其具备较好的回弹性、韧性，同时此粉状微粒具有一定的消光效果；
本发明实施方式中，催干剂表购自美国气体公司的T-12，该化合物为二月桂酸二丁锡。
本发明实施方式中，流平剂购自德国毕克公司的BYK333，为有机硅改性流平剂。
本发明实施方式中，六亚甲基二异氰酸酯三聚体固化剂，购自德国拜耳公司的
Figure BDA0003669412630000081
N 3390，该化合物NCO含量19.6％±0.3％，固含90％±1％，相溶性好，优异的耐化学品性和耐候性、杰出的保光性和极佳的机械性能。
本发明实施方式中的手感漆的制备方法：
将A组分和B组分，稀释剂按一定的重量比，调至合适粘度，得手感漆；其中A组分：B组分：稀释剂的重量比为100：30～35：30～50。
手感漆的粘度为10.5s～12s(NK-2号杯)。
本发明实施方式中的手感漆涂层的制备方法：
将手感漆喷涂在电子穿戴设备的TPU软胶基材表面，烘干即得手感漆涂层；喷涂的膜厚35μm～45μm，烘干的温度75℃～80℃，烘干的时间45min～60min。
A组分的制备方法：包括以下步骤：
S1、将搅拌生产容器用乙酯丁酸冲洗干净；
S2、将微胶囊改性聚氨酸聚合物、有机硅改性聚酯多元醇树脂、线性聚酯多元醇树脂添加至生产容器中，搅拌15min～20min，搅拌速度为500r/min～800r/min；
S3、将1/4重量的稀释剂搅拌均匀后，添加至生产容器中，搅拌10min～15min，搅拌速度300r/min～500r/min；
S4、边搅拌边加入弹性修复粉，搅拌速度300r/min～500r/min；至弹性修复粉完全溶解在树脂及稀释剂中后，高速分散15min～20min，搅拌速度为500r/min～800r/min；
S5、将流平剂、抗污助剂、弹性手感剂和1/4重量的稀释剂搅拌均匀后，加入至生产容器中，搅拌10min～15min，搅拌速度300r/min～500r/min；
S6、将催干剂和1/4重量的稀释剂搅拌均匀后，加入至生产容器中，搅拌10min～15min，搅拌速度300r/min～500r/min；
S7、将剩余部分的稀释剂，加入至生产容器中，搅拌10min～15min，搅拌速度300r/min～500r/min；
采用200目的过滤袋过滤即得上述A组分。
B组分的制备方法：包括以下步骤：
在室内保持恒温恒湿的条件下，将六亚甲基二异氰酸酯三聚体和溶剂混合，在充氮气的情况下进行搅拌分散10min～15min，搅拌速度300r/min～500r/min，反应完成后，采用300目的过滤袋过滤即得上述B组分。
制备过程充氮气是为了防止空气中的水汽与异氰酸酯固化剂反应失效。
实施例1
本实施例为一种手感漆，由A组分、B组分和C组分组成，其中，A组分由表1所示重量份数的制备原料组成；B组分由表2所示重量份数的制备原料组成；C组分由表3所示重量份数的制备原料组成。
表1A组分制备原料的重量份数
Figure BDA0003669412630000091
表2B组分制备原料的重量份数
B组分 重量份数
六亚甲基二异氰酸酯三聚体 75
乙酸丁酯 25
表3C组分制备原料的重量份数
C组分 重量份数
乙酸丁酯 20
乙酸乙酯 55
二丙酮醇 25
上述手感漆的制备方法具体为：
称取100份A组分和30份B组分，添加至50份C组分调至粘度为12s(NK-2号杯)，得手感漆。
将手感漆成品按下述方法涂覆于样品(TPU软壳材质的电子设备保护套)表面，进行后续的外观手感对比、弹性自修复性能及抗污测试等性能测试。
再将手感漆喷涂于TPU软壳材质的电子设备保护套表面，烘干，得手感漆涂层；其中，喷涂的膜厚为40μm～45μm，烘干的温度为80℃，烘干的时间为60min。
A组分的制备方法：包括以下步骤：
S1、将搅拌生产容器用乙酯丁酸冲洗干净；
S2、将微胶囊改性聚氨酸聚合物、有机硅改性聚酯多元醇树脂、线性聚酯多元醇树脂添加至生产容器中，搅拌20min，搅拌速度为800r/min；
S3、将1/4重量的稀释剂搅拌均匀后，添加至生产容器中，搅拌15min，搅拌速度500r/min；
S4、边搅拌边在生产容器中加入弹性修复粉，搅拌速度500r/min；至消光粉完全溶解在树脂及稀释剂中后，高速分散20min，分散速度为800r/min；
S5、将流平剂、抗污助剂、弹性手感剂和1/4重量的稀释剂搅拌均匀后，加入至生产容器中，搅拌15min，搅拌速度500r/min；
S6、将催干剂和1/4重量的稀释剂搅拌均匀后，加入至生产容器中，搅拌15min，搅拌速度500r/min；
S7、将剩余部分的稀释剂，加入至生产容器中，搅拌15min，搅拌速度500r/min；
采用200目的过滤袋过滤即得上述A组分。
B组分的制备方法：包括以下步骤：
上述B组分的制备方法：在室内保持恒温恒湿温度(温度规定为22℃±5℃，湿度规定为50％±2％)的条件下，将B组分中的六亚甲基二异氰酸酯三聚体和溶剂按重量份加入到容器中，在充氮气的情况下进行搅拌分散12min，搅拌速度600r/min；采用300目的过滤袋过滤即得上述B组分。
实施例2
本实施例为一种手感漆，与实施例1的差异在于：A组分由表4所示重量份数的制备原料组成。
表4A组分制备原料的重量份数
Figure BDA0003669412630000111
制备方法和涂装工艺与实施例1相同。
对比例1
本对比例为一种手感漆，与实施例1的差异在于：A组分由表5所示重量份数的制备原料组成。
表5A组分制备原料的重量份数
Figure BDA0003669412630000121
制备方法和涂装工艺与实施例1相同。
对比例2
本对比例为一种手感漆，与实施例1的差异在于：A组分由表6所示重量份数的制备原料组成。
表6A组分制备原料的重量份数
Figure BDA0003669412630000122
Figure BDA0003669412630000131
制备方法和涂装工艺与实施例1相同。
对比例3
本对比例为一种手感漆，与实施例1的差异在于：A组分由表7所示重量份数的制备原料组成。
表7A组分制备原料的重量份数
Figure BDA0003669412630000132
制备方法和涂装工艺与实施例1相同，差异在于：将配方中40％质量份的微胶囊改性聚氨酸聚合物等量替换为特殊改性的PU树脂，而特殊改性的PU树脂购自蓝柯路的L-2900，该化合物固含为55％，粘度为1500cps/25℃～4000cps/25℃，酸值为2mg KOH/g～5mgKOH/g，羟值为130mgKOH/g，该化合物通过特殊改性，具有较好的耐脏污和自修复性。
对比例4
本对比例为一种手感漆，与实施例1的差异在于：A组分由表8所示重量份数的制备原料组成。
表8A组分制备原料的重量份数
Figure BDA0003669412630000141
制备方法和涂装工艺与实施例1相同，差异在于：将配方中40％质量份的微胶囊改性聚氨酸聚合物等量变为羟基丙烯酸树脂。而羟基丙烯酸树脂购自斯洛柯的
Figure BDA0003669412630000143
8822F2，是一支单端双羟基有机硅改性羟基丙烯酸树脂，具有滑爽肉厚手感和出色的抗污效果，同时也具备自修复功能。
对比例5
本对比例为一种手感漆，与实施例1的差异在于：A组分由表9所示重量份数的制备原料组成。
表9A组分制备原料的重量份数
Figure BDA0003669412630000142
Figure BDA0003669412630000151
制备方法和涂装工艺与实施例1相同，差异在于：将配方中15％质量份的有机硅改性聚酯多元醇树脂等量变为聚碳酸酯二醇树酯。而聚碳酸酯二醇树酯购自旭化成的T-5652，具有出色的耐刮擦性和耐候性，良好的相容性和柔和手感，同时也具备出色的柔韧性。
对比例6
本实施例为一种手感漆，与实施例1的差异在于：A组分由表10所示重量份数的制备原料组成。
表10A组分制备原料的重量份数
Figure BDA0003669412630000152
本对比例的制备方法和涂装工艺与实施例1相同，差异在于：配方中弹性修复粉等换为消光粉，消光粉购自日本东曹E-1011，很好的透明度和细腻手感，性能优异。同时也具有较好的消光效果，添加到配方中，相对消光效果比弹性修复粉好，添加量少就能达到同时的光泽。
测试例
将本发明实施例1～2和对比例1～6制备的涂料喷涂至TPU软胶保护套素材，然后进行性能，具体测试项目如下：
一、附着力测试：
对待测表面目检，外观无异常。用锋利刀片(刀锋角度为20°～30°，刀片厚度0.43mm
±0.03mm)在测试样本表面按照膜厚规格划划1mm×1mm小网格；将NICHIBANCT405AP-24胶带粘住被测试小格，用指甲背把胶带在网格区上方的部位压平，静置90s±30s后；用手抓住胶带的一端，以反方向60°方向迅速扯下胶带。检查油漆涂层脱落状况(参照GB/T9286-2021)。
二、光泽：
对涂覆有手感漆的TPU软胶保护套素材，用微型三角度光泽仪60°角测量产品表面光泽。光泽数值标准在4.5～5.0之间。
三、RCA纸带摩擦：
用NORMAN RCA耐磨测试仪(型号：7-IBB)，将样品安装固定，保持与水平面平行，调整平衡杆，使得压在油漆涂层表面的重力恰好为175g；摩擦至100圈，涂层未磨穿为合格。
四、涂料表面手感：
手触摸，评估漆膜滑爽及肉厚感，并按手感优劣分1-5级，5级最优，1级最差。
五、抗污测试：
检查涂覆有手感漆的TPU软胶保护套素材外观无异常，无变色、气泡、裂口、脱落等，并用无尘布将表面擦拭干净；使用ZEBRA黑色油性笔保证油性笔与涂层表面呈约90°角，并施加1N～2N的力在涂层表面匀速画出5条5mm～10mm的笔迹；常温(约25℃)静置10min后立即用酒精(浓度≥99.5％)擦拭表面(用蘸取酒精的无尘布，施加5N～8N的力擦拭表面20个往复)，检查产品外观。
六、极限水煮测试：
检查涂覆手感漆的TPU软胶保护套素材外观无异常，无变色、气泡、裂口、脱落等，并用无尘布将表面擦拭干净；将水浴锅中加入纯净水，并加热至并保持在99℃±1℃状态；将试验样品(涂覆手感漆的TPU软胶保护套素材)完全浸入热水中，测试时间：6小时，水煮测试规定时间后取出，常温(约25℃)下静置2小时；检查试验样品涂层表面有回粘、起泡、漆膜软化等异常，并对塑胶喷涂表面进行附着力测试。产品表面外观无异常，附着力测试4B以上，判定为OK。
七、弯折测试：
对涂覆有涂覆手感漆的TPU软胶保护套素材(规格：长15mm*宽22mm*厚3mm)，头尾对折180°反复挤压5次，观察表面涂层有无开裂，漆膜拱起等漆膜异常问题。
八、自修复性测试：
对涂覆手感漆的TPU软胶保护套素材，在保持室温25℃的实验室中，用铜刷附重约500g，来回刷10次，静置30秒后看测试痕恢复的情况，无明显划痕及色差判定OK。
本发明实施例1～2和对比例1～6中的手感漆的性能测试结果见表11～12。
表11本发明实施例1～2和对比例1～6中的手感漆的部分性能测试结果
Figure BDA0003669412630000171
Figure BDA0003669412630000181
表12本发明实施例1～4和对比例1～4中的手感漆的部分性能测试结果
Figure BDA0003669412630000182
由表11～12中得知，实施例1、实施例2的各项测试都能符合测试要求，附着力表现OK，RCA耐磨都能满足标准，100次未磨穿漆膜，实施例1能达到180次，实施例2耐RCA表现更好，能达到200次，表面手感较好，抗污测试OK，极限水煮外观无异常，附着力测试也OK，同时弯折测试漆膜无开裂、拱漆等异常；并且自修复测试也OK，30秒后基本无明显痕迹(实施例1与实施例2的差异在于：将配方微胶囊改性聚氨酸聚合物的量减少，有机硅改性聚酯多元醇树脂的量增加)。
对比例1与实施例1的差异在于：将配方微胶囊改性聚氨酸聚合物的量减少，有机硅改性聚酯多元醇树脂的量增加。测试结果为：附着力表现OK，RCA耐磨100次未磨穿漆膜，能达到230次，表面手感较好，抗污测试OK，极限水煮外观无异常，附着力测试也OK，但是弯折测试后表面有轻微裂痕异常，而且自修复测试也略差些，30秒后基本还有较明显痕迹，60秒后无明显痕迹。
对比例2与实施例1的差异在于：将配方微胶囊改性聚氨酸聚合物的量减少，线性聚酯多元醇树脂的量增加。测试结果为：附着力表现OK，RCA耐磨100次未磨穿漆膜，能达到120次，表面手感较好，极限水煮外观无异常，附着力测试也OK，同时弯折测试漆膜无开裂、拱漆等异常，但是抗污测试略差，擦拭后有较明显的痕迹，自修复测试也差些，30秒有明显划痕，放置5分钟仍无法修复。
对比例3，附着力表现OK，RCA耐磨100未磨穿漆膜，能达到150次，表面手感稍微差一点，抗污测试OK，极限水煮外观无异常，附着力测试也OK，同时弯折测试漆膜无开裂、拱漆等异常，但回复速度慢，30秒有明显划痕，60秒后无明显划痕。
对比例4，附着力表现OK，RCA耐磨100未磨穿漆膜，能达到180次，表面手感较好，抗污测试OK，极限水煮外观无异常，附着力测试也OK，同时弯折测试漆膜无开裂、拱漆等异常，但回复速度慢，30秒有明显划痕，放置5分钟后才能修复无明显划痕。
对比例5，附着力表现OK，RCA耐磨100未磨穿漆膜，能达到150次，表面手感较好，抗污测试NG，表面残留较明显的痕迹，极限水煮外观无异常，附着力测试也OK，同时弯折测试漆膜无开裂、拱漆等异常，但回复速度慢，30秒有明显划痕，60秒后无明显划痕。
对比例6，附着力表现OK，RCA耐磨100未磨穿漆膜，能达到180次，表面手感较好，抗污测试NG，表面残留较明显的痕迹，极限水煮外观无异常，附着力测试也OK，同时弯折测试漆膜无开裂、拱漆等异常，自修复测试较差，30秒有明显划痕，放置5分钟仍无法修复。
在一定范围内，微胶囊改性聚氨酸聚合物的用量越多，自修复效果会好，反之会越差。有机硅改性聚酯多元醇树脂的量越多，抗污及耐磨性会越好，但同时漆膜的硬度变大，会影响漆膜的耐弯折性。线性聚酯多元醇树脂手感漆最好，但耐污性会越差。
普通消光粉，只具有消光效果，不具备自修复功能。
综上所述，本发明的手感漆利用了微胶囊改性聚氨酸聚合物，特殊的分子结构及性能，提供涂层优异的自修复性及耐污性；有机硅改性聚酯多元醇树脂，具有较好的柔和手感，在TPU材质的附着力，较突出的柔韧性；同时经过有机硅改性，具有更优越、更持久的抗脏污性；线性聚酯多元醇树脂，出色的耐候性，耐磨性，柔和的橡胶肉厚手感和柔韧性；抗污助剂-带羟基的有机硅改性聚丙烯酸酯，所带的羟基能参与涂料的聚合反应，从而使漆膜抗污效果更持久。特别是弹性修复粉，既能提供涂层很好的抗污能力，又能使涂层具有更好的回弹性、韧性。
上面结合具体实施方式对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

Claims (10)

1.一种手感漆，其特征在于：制备原料包括A组分、B组分；
所述A组分包括以下重量份数的制备原料：微胶囊改性聚氨酸聚合物25份～45份、有机硅改性聚酯多元醇树脂10份～20份、线性聚酯多元醇树脂10份～20份、弹性手感剂1份～3份、抗污助剂2份～4份、弹性修复粉6～10份；
所述B组分包括以下制备原料：异氰酸酯和溶剂。
2.根据权利要求1所述的手感漆，其特征在于：所述B组分包括以下重量份的制备原料：异氰酸酯70份～80份，溶剂20份～30份；优选地，所述A组分和B组分的重量比为100：30～35。
3.根据权利要求1或2所述的手感漆，其特征在于：所述微胶囊改性聚氨酸聚合物的固含为50％～65％；优选地，所述微胶囊改性聚氨酸聚合物的粘度为1500cps/25℃～5000cps/25℃；优选地，所述微胶囊改性聚氨酸聚合物的酸值为2mg KOH/g～5mg KOH/g；优选地，所述微胶囊改性聚氨酸聚合物的羟值为100mg KOH/g～150mg KOH/g。
4.根据权利要求1或2所述的手感漆，其特征在于：所述有机硅改性聚酯多元醇树脂的固含为75％～85％；优选地，所述有机硅改性聚酯多元醇树脂的粘度为1000cps/25℃～2000cps/25℃；优选地，所述有机硅改性聚酯多元醇树脂的酸值为2mg KOH/g～5mg KOH/g；优选地，所述有机硅改性聚酯多元醇树脂的羟值为200mg KOH/g～250mg KOH/g。
5.根据权利要求1或2所述的手感漆，其特征在于：所述线性聚酯多元醇树脂的粘度为2500cps/25℃～3500cps/25℃；优选地，所述线性聚酯多元醇树脂的酸值为1mg KOH/g～4mg KOH/g；优选地，所述线性聚酯多元醇树脂的羟值为100mg KOH/g～130mg KOH/g。
6.根据权利要求1或2所述的手感漆，其特征在于：所述弹性手感剂为改性有机硅高分子聚合物；优选地，所述抗污助剂为带羟基的有机硅改性聚丙烯酸酯。
7.根据权利要求1或2所述的手感漆，其特征在于：所述弹性修复粉为球状硅改性的聚氨酯微粒。
8.一种如权利要求1至7任一项所述手感漆的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将所述A组分、所述B组分混合后调整粘度。
9.一种手感漆涂层，其特征在于：由权利要求1至7任一项所述的手感漆制备得到。
10.一种如权利要求1至7任一项所述手感漆在制备保护壳中的应用。
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