CN114907641A - 一种eva软木弹性体材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种EVA软木弹性体材料,以重量份计,利用包括以下物料的原料制备得到:EVA 100份;软木粉8~25份;发泡剂2~5份;硬脂酸1~5份;氧化锌1.0~3.0份;硬脂酸锌1.0~3.0份;无机粉填料10.0~30.0份;增容剂0.5~3.0份;交联剂0.3~0.9份;增塑剂0.5~15份。本发明提供的EVA软木弹性体材料,软木粉在EVA基体中分散均匀,使复合材料的流动性得到改善,可以采取注射成型的方式一次性发泡成型得到EVA软木鞋材,且得到的鞋材发泡均匀,外观美观,密度小,回弹性好,具有良好的吸湿和疏水特点,止滑性能得到明显提高,而且材料可实现降解。本发明还提供了一种EVA软木弹性体材料的制备方法和应用。

Description

一种EVA软木弹性体材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于软木复合高分子材料技术领域,尤其涉及一种EVA软木弹性体材料及其制备方法和应用。
背景技术
EVA(乙烯-醋酸乙烯酯聚合物)材料是我国制鞋材料的主要品种,其主要由乙烯(CH2=CH2)单体和乙酸乙烯酯(CH3COOCH=CH2)单体聚合而成的无规共聚物。用于鞋材的EVA发泡材料由于具有轻便、弹性好、柔韧好、不易皱、有着极好的着色性、适于各种气候等优点而得到了广泛的应用,但是由于其本身来源于石油产品、吸湿性差和不降解,止滑性差,容易造成白色污染从而威胁环境。
软木粉是通过对栓皮栎的树皮进行粉碎、加工得到。软木材料具有天然形成的蜂窝状细胞结构,使其具有良好的隔热保温性、静音性,防潮,长时间浸泡在水里或者潮湿环境中,不会生菌、不会霉变;同时软木粉来源于纯天然,可再生的栓皮栎树皮,不仅可降解,而且具有良好的生物环保性,对人体无任何伤害。
现有技术中(如CN104608270B专利),采用物理方法将EVA和软木材料复合,软木粉与EVA的相容性不好,容易造成软木粉在EVA材料中的团聚;添加软木后的EVA,由于软木料粒的特点导致发泡均匀度不易控制,发泡倍率难以掌握,容易在鞋材表面造成发泡不均匀,影响鞋材美观;目前软木鞋材的制备主要采用模压法,一般适合制备非发泡或者微发泡材料,模压法制备的鞋材由于不发泡或者发泡倍率很小导致复合材料密度大、回弹性差、不耐折。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种EVA软木弹性体材料及其制备方法和应用,本发明提供的EVA软木弹性体材料具有良好的性能。
本发明提供了一种EVA软木弹性体材料,以重量份计,利用包括以下物料的原料制备得到:
EVA 100份;所述EVA包括EVA1和EVA2,所述EVA1中VA的质量含量为18~20%;所述EVA2中VA的质量含量为26~28%;
Figure BDA0002942699310000021
所述增容剂选自马来酸酐改性EVA、马来酸酐改性三元乙丙橡胶和马来酸酐改性POE中的一种或几种;
交联剂 0.3~0.9份;
增塑剂 0.5~15份。
优选的,所述软木粉的粒度为20~300目,所述软木粉的含水率为5~7%。
优选的,所述EVA1和EVA2的质量比为(2~4):1。
优选的,所述发泡剂包括无机发泡剂和有机发泡剂;
所述无机发泡剂选自碳酸氢钠、碳酸铵和亚硝酸铵中的一种或几种;
所述有机发泡剂选自偶氮化合物、磺酰肼类化合物和亚硝基化合物中的一种或几种。
优选的,所述无机粉填料选自滑石粉、高岭土和白炭黑中的一种或几种。
优选的,所述交联剂选自过氧化二异丙苯和双叔丁基过氧化二异丙苯中的一种或两种。
优选的,所述增塑剂选自二甲基甲酰胺、乙二醇、甘油和硅烷偶联剂中的一种或几种。
本发明提供了一种上述技术方案所述的EVA软木弹性体材料的制备方法,包括:
将软木粉和增塑剂混合,得到增塑软木粉;
将EVA先进行第一密炼,然后加入增容剂进行第二密炼,再加入所述增塑软木粉进行第三密炼;然后加入发泡剂、硬脂酸、氧化锌、硬脂酸锌进行第四密炼,再加入无机粉填料进行第五密炼,最后加入交联剂进行第六密炼,得到混合物;
将所述混合物出料拉片后造粒,得到EVA软木弹性体材料。
优选的,所述注射成型过程中的上模温度为180~190℃;所述注射成型过程中的下模温度为175~185℃。
本发明提供了一种EVA软木鞋材,利用包括上述技术方案所述的EVA软木弹性体材料的原料进行注射成型制备得到。
优选的,所述注射成型过程中的上模温度为180~190℃;所述注射成型过程中的下模温度为175~185℃。
基于上述现有技术存在的问题,本发明提供了一种EVA软木弹性体材料配方及一次性注射发泡成型工艺,本发明通过EVA软木弹性体材料配方和制备工艺采用化学方法将EVA和软木材料复合,这种配方和工艺使软木粉相容性较好,软木粉在EVA基体中分散均匀,通过特定配方使复合材料流动性得到改善,结合特定工艺条件采取注射成型的方式一次性发泡成型得到EVA软木鞋材,大大提高了材料制备成品的生产效率,其鞋材发泡均匀,外观美观,密度小,回弹性好,具有良好的吸湿和疏水特点,止滑性能得到明显提高,材料可实现降解。
本发明提供的EVA软木弹性体材料制备的EVA软木鞋材替代传统鞋材EVA材料使用,鞋材可自然降解,在土埋法测试中,将试样填埋于有腐殖质的泥土中,45天的降解失重率可达4~5%。
附图说明
图1为本发明实施例制备的EVA软木鞋材的图片。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员经改进或润饰的所有其它实例,都属于本发明保护的范围。应理解,本发明实施例仅用于说明本发明的技术效果,而非用于限制本发明的保护范围。实施例中,所用方法如无特别说明,均为常规方法。
本发明提供了一种EVA软木弹性体材料,以重量份计,利用包括以下物料的原料制备得到:
Figure BDA0002942699310000041
在本发明中,所述EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)优选包括EVA1和EVA2,所述EVA1中的VA(乙酸乙烯酯)的质量含量优选为18~20%,更优选为19%;所述EVA1的熔融指数优选为2.5;所述EVA2中的VA的质量含量优选为26~28%,更优选为27%;所述EVA2的熔融指数优选为3;所述EVA1和EVA2的质量比优选为(2~4):1,更优选为(2.5~3.5):1,最优选为3:1。
本发明优选采用EVA1和EVA2的混合物作为EVA,且EVA1和EVA2的质量比在3:1时,同软木粉复合制备出的复合材料具有硬度适中、密度小、弹性好、耐压缩变形好的特点,同时这个配比制作的复合材料成本相对较低。
在本发明中,所述软木粉的重量份数优选为10~20份,更优选为12~18份,更优选为14~16份,最优选为15份。
在本发明中,所述软木粉的粒径优选为20~300目,更优选为30~200目,更优选为50~120目,更优选为70~100目,最优选为80目;所述软木粉的含水率(质量含量)优选为5~7%,更优选为5.5~6.5%,最优选为6%。本发明优选对所述软木粉进行干燥处理使其获得适宜的含水率;所述干燥处理的温度优选为100~110℃,更优选为102~108℃,更优选为104~106℃,最优选为105℃;所述干燥处理的时间优选为5~7小时,更优选为6小时。
本发明使用了软木颗粒作为复合组分之一,由于软木的多孔结构,增加了复合材料的减震、缓震效果。
本发明优选粒径为70~100目的软木粉应用到复合材料中,可以制得弹性好,泡孔均一的发泡材料,同时外观均匀一致,并具有软木的明显特点;若软木粉颗粒太大,会导致发泡材料发泡孔不均匀,耐压缩变形指标下降,外观不均匀、甚至有气泡的缺陷;若软木粉粒径太小,会导致复合材料密度增大,外观颜色变深,并且看不出软木特色外观,本发明实施例制备的EVA软木鞋材的图片如图1所示。
在本发明中,所述发泡剂的重量份数优选为3~4份。
在本发明中,所述发泡剂优选包括无机发泡剂和有机发泡剂,所述无机发泡剂和有机发泡剂的质量比优选为1:(2~4),更优选为1:(2.5~3.5),最优选为1:3。
在本发明中,所述无机发泡剂优选选自碳酸氢钠、碳酸铵和亚硝酸铵中的一种或几种;更优选为碳酸氢钠。
在本发明中,所述有机发泡剂优选选自偶氮化合物、磺酰肼类化合物和亚硝基化合物中的一种或几种,更优选为偶氮二甲酰胺(AC)。
本发明优选采用无机发泡剂和有机发泡剂相结合的发泡剂成分,本发明采用无机发泡剂+有机发泡剂在软木复合材料中进行发泡,可以降低发泡剂的成本,同时由于无机发泡剂为低温发泡,可以缩短发泡工艺所用的时间。本发明中无机发泡剂如碳酸氢钠具有安全、吸热分解温度低、成核效果好等优点,产生的气体为CO2;碳酸氢钠是典型的无机吸热型发泡剂,由于发气量大,原料易得,价格便宜而受到应用,但分解温度较低,作为辅助发泡剂更为合适;有机发泡剂如偶氮二甲酰胺(AC),分解温度适中,发泡均匀,价格相对经济,是常用的发泡剂,对于发泡软木/EVA复合材料,可使材料气孔均匀,材料弹性好。
本发明中,发泡剂的用量是影响发泡倍率的关键因素之一,本发明优选采用上述重量份数的发泡剂制备EVA软木弹性体材料进而用于EVA软木鞋材,能够获得较好的发泡效果。
在本发明中,所述硬脂酸的重量份数优选为2~4份,更优选为3份。
在本发明中,所述氧化锌的重量份数优选为1.5~2.5份,更优选为2份。
在本发明中,所述硬脂酸锌的重量份数优选为1.5~2.5份,更优选为2份。
在本发明中,所述无机粉填料的重量份数优选为15份~25份,更优选为18~22份,最优选为20份。
在本发明中,所述无机粉填料优选选自滑石粉、高岭土和白炭黑中的一种或几种,更优选为滑石粉。
在本发明中,所述无机粉填料如滑石粉价格经济,填充后使复合材料挺实,能增加弹性和硬度。
在本发明中,所述增容剂的重量份数优选为1~2.5份,更优选为1.5~2份,最优选为1.6~1.8份。
在本发明中,所述增容剂选自马来酸酐改性EVA、马来酸酐改性三元乙丙橡胶或马来酸酐改性POE中的一种或两种或三种混合物,更优选为马来酸酐改性EVA;所述马来酸酐改性EVA的接枝率优选为2~3%,更优选为2.3%;所述马来酸酐改性EVA中VA(乙酸乙烯酯)的质量含量优选为25~30%,更优选为26%。
在本发明中,所述增容剂能明显提高软木与EVA体系的相容性,本发明中的增容剂的化学结构中含有既与纤维素相亲的羧基,又含有与EVA相亲的酯基和烃基,属于两亲性化合物,有助于提高复合材料体系的相容性。
在本发明中,所述交联剂的重量份数优选为0.4~0.8份,更优选为0.5~0.7份,最优选为0.6份。
在本发明中,所述交联剂优选选自过氧化二异丙苯(DCP)和(BIBP)双叔丁基过氧化二异丙苯中的一种或两种,更优选为(BIBP)双叔丁基过氧化二异丙苯,本发明优选采用BIBP作为交联剂。
在本发明中,所述增塑剂的重量份数优选为0.8~1.2份,更优选为1份。
在本发明中,所述增塑剂优选选自二甲基甲酰胺、乙二醇、甘油和硅烷偶联剂中的一种或几种,更优选为硅烷偶联剂;本发明优选采用硅烷偶联剂作为增塑剂,硅烷偶联剂能够增加软木与EVA材料的相容性以及整个体系的流动性,有利于后期的硫化工艺成型和发泡工艺操作,用量较小时就能获得很好的效果。
本发明提供了一种上述技术方案所述的EVA软木弹性体材料的制备方法,包括:
将软木粉和增塑剂混合,得到增塑软木粉;
将EVA先进行第一密炼,然后加入增容剂进行第二密炼,再加入所述增塑软木粉进行第三密炼;然后加入发泡剂、硬脂酸、氧化锌、硬脂酸锌进行第四密炼,再加入无机粉填料进行第五密炼,最后加入交联剂进行第六密炼,得到混合物;
将所述混合物出料拉片后造粒,得到EVA软木弹性体材料。
在本发明中,所述EVA、软木粉、增容剂、发泡剂、硬脂酸、氧化锌、硬脂酸锌、无机粉填料、交联剂和增塑剂的种类和重量份数与上述技术方案所述EVA、软木粉、增容剂、发泡剂、硬脂酸、氧化锌、硬脂酸锌、无机粉填料、交联剂和增塑剂的种类和重量份数一致,在此不再赘述。
在本发明中,所述软木粉和增塑剂混合优选在高速搅拌机中进行;所述混合的时间优选为5~10分钟,更优选为6~9分钟,最优选为8分钟。
在本发明中,所述密炼优选在密炼机中进行,所述第一密炼的温度优选为100~110℃,更优选为102~108℃,更优选为104~106℃,最优选为105℃;所述第一密炼的时间优选为3~5min,更优选为3.5~4.5min,最优选为4min。
在本发明中,所述第二密炼的时间优选为2~4min,更优选为2.5~3.5min,最优选为3min。
在本发明中,所述第三密炼的时间优选为3~7分钟,更优选为4~6分钟,最优选为5分钟。
在本发明中,所述第四密炼的时间优选为3~5分钟,更优选为4分钟,
在本发明中,所述第五密炼的时间优选为2~4分钟,更优选为3分钟,
在本发明中,所述第六密炼的时间优选为1~3分钟,更优选为2分钟。
本发明提供了一种EVA软木鞋材,利用包括上述技术方案所述的EVA软木弹性体材料的原料进行注射成型制备得到。在本发明中,所述EVA软木鞋材的制备方法优选包括:
将所述EVA软木弹性体材料进行注射成型,得到EVA软木鞋材。
在本发明中,所述注射成型优选在注射机中进行;所述注射成型过程中的上模温度优选为180~190℃,更优选为182~188℃,更优选为184~186℃,最优选为185℃;所述注射成型过程中的下模温度优选为175~185℃,更优选为177~180℃,最优选为178℃;所述注射成型过程中的射料时间优选为30~40秒,更优选为32~38秒,更优选为34~36秒,最优选为35秒;所述注射成型过程中的硫化时间优选为250~320秒,更优选为260~300秒,更优选为270~290秒,最优选为280秒;所述注射成型过程中的枪温第一段的温度优选为89~91℃,更优选为90℃;第二段温度优选为91~93℃,更优选为92℃;第三段温度优选为93~95℃,更优选为94℃;第四段温度优选为95~97℃,更优选为96℃。
本发明提供了一种鞋制品,利用包括上述技术方案所述的EVA软木鞋材的原料制备得到。
本发明提供的EVA软木弹性体材料主要用于拖鞋、鞋垫和鞋中底的制作,这种复合材料具有较好的弹性、密度小、压缩变形性较好,同时材料还具有一定的吸湿性与疏水性的特点。
本发明对软木颗粒进行了增塑处理,如用硅烷偶联剂对软木颗粒进行增塑处理;在体系中增加了增容剂进行软木颗粒与EVA的增容处理;在发泡剂的使用上,利用了有机发泡剂和无机发泡剂相结合的方式进行发泡;复合材料可以很好适应于一次性注射发泡成型工艺。
本发明通过对软木颗粒进行增塑处理,在体系中增加了增容剂进行软木颗粒与EVA的增容处理,可以明显改善复合体系的材料相容性,发泡更为致密均匀,发泡效果好;在发泡剂使用上,利用了有机发泡剂和无机发泡剂相结合的方式进行发泡,可以利用无机发泡剂在低温下就开始分解发泡的特性,制备出密度更小的发泡材料。本发明制备的复合材料可以很好适应于一次性注射发泡注射成型工艺,生产效率高。本发明使用的天然软木颗粒,可以明显增大复合材料的止滑性能,非常适合于浴室拖鞋的制造生产,增加消费者在浴室瓷砖上的防滑安全性能,而且这种鞋材还具有良好的可生物降解性。
本发明以下实施例中所用的软木粉为云南慕逸软木科技公司提供的精颗粒软木粉;所用的增塑剂为DOW公司提供的硅烷偶联剂560;EVA1为台塑公司提供的7260产品,EVA2为台塑公司提供的7660N型号的产品;增容剂为台塑公司提供的马来酸酐改性POE 505型号的产品。
实施例1
将80目的软木粉放入烘箱中,105℃干燥6h,得到含水率低于5%的软木粉,称重。
将上述干燥好的软木粉80g置于高速搅拌机中,加入增塑剂硅烷偶联剂2g高速搅拌8min,得到增塑软木粉。
在密炼机中加入EVA1 180g、EVA2 60g,105℃密炼4min,加入增容剂马来酸酐改性EVA 3g密炼3min,然后加入上述增塑软木粉60g,密炼5min,观察炼制基本均匀后,加入辅助发泡剂碳酸氢钠3g,硬脂酸2g,助剂氧化锌4g、硬脂酸锌4g、发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)9g,继续密炼4min,加入无机填料滑石粉20g继续密炼3min,再加入交联剂BIBP 1.7g,密炼2min,出料后全部转移到开炼机上开炼拉片,并转移到造粒机上造粒。
将造好的料粒投入注射机料槽中,开机,注射成型的条件为:上模温度185℃,下模温度178℃;射料35秒;硫化280秒;枪温第一段90℃,第二段92℃,第三段94℃,第四段96℃进行注射成型,即得到EVA软木弹性体鞋材成品。
采用GB/T 531.1-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)》方法,检测本发明实施例1制备的EVA软木弹性体鞋材成品的硬度;
采用GB/T 533-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶密度的测定》方法,检测本发明实施例1制备EVA软木弹性体鞋材成品的密度;
采用GB/T 1681-2009《硫化橡胶回弹性的测定》方法,检测本发明实施例1制备的EVA软木弹性体鞋材成品的冲击回弹率;
采用GB/T 30397-2013《皮鞋整鞋吸湿性、透湿性试验方法》方法,检测本发明实施例1制备的EVA软木弹性体鞋材成品的吸湿率;
采用GB 3903.6-2017《鞋类整鞋试验方法防滑性能》方法,检测本发明实施例1制备的EVA软木弹性体鞋材成品的动态摩擦系数;
发泡倍率的测量方法为:将实施例获得的造粒放置于模板内(在模板内标记尺寸),采用平板发泡工艺(发泡工艺条件与实施例中注射成型的工艺条件相同)进行发泡,冷却定型后测量发泡尺寸,将发泡尺寸除以标记尺寸,得到发泡倍率。
EVA材料的测试结果是按照实施例中制备EVA软木弹性体鞋材成品的方法,不加入增塑软木粉制备得到的发泡材料测试的结果。
检测结果如表1所示,表1为本发明实施例1制备的EVA软木弹性体鞋材成品的性能检测结果。
表1本发明实施例1制备的EVA软木弹性体鞋材成品的性能检测结果
Figure BDA0002942699310000091
Figure BDA0002942699310000101
由表1可以看出,本发明实施例1制备的软木复合EVA材料的密度更小,尤其吸湿性、止滑性能得到了明显提高。
实施例2
将80目的软木粉放入烘箱中,105℃干燥6h,得到含水率低于5%的软木粉,称重。
将上述干燥好的软木粉80g置于高速搅拌机中,加入增塑剂硅烷偶联剂1.5g高速搅拌8min,得到增塑软木粉。
在密炼机中加入EVA1 180g、EVA2 75g,115℃密炼4min,加入增容剂马来酸酐改性EVA 4g密炼3min,加入增塑软木粉65g,密炼5min,观察炼制基本均匀后,加入中和助剂碳酸氢钠3g,硬脂酸2g,助剂氧化锌4g、硬脂酸锌4g、发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)18g,继续密炼4min,加入无机填料滑石粉20g继续密炼3min,再加入交联剂BIBP 1.7g,密炼2min出料后全部转移到开炼机上开炼拉片,并转移到造粒机上造粒。
将造好的料粒投入注射机料槽中,开机,注射成型的条件为:上模温度185℃,下模温度178℃;射料35秒;硫化280秒;枪温第一段90℃,第二段92℃,第三段94℃,第四段96℃进行注射成型,得到EVA软木弹性体鞋材成品。
按照实施例1的方法,对本发明实施例2制备的EVA软木弹性体鞋材成品进行性能检测,检测结果如表2所示,表2为本发明实施例2制备的EVA软木弹性体鞋材成品的性能检测结果。
表2本发明实施例2制备的EVA软木弹性体鞋材成品的性能检测结果
Figure BDA0002942699310000102
实施例3
将80目的软木粉放入烘箱中,105℃干燥6h,得到含水率低于5%的软木粉,称重。
将上述干燥好的软木粉100g置于高速搅拌机中,加入增塑剂硅烷偶联剂2g高速搅拌8min,得到增塑软木粉。
在密炼机上加入EVA1 180g、EVA2 60g,115℃密炼4min;加入增容剂马来酸酐改性EVA 4g密炼3min;加入增塑软木粉70g,密炼5min,观察炼制基本均匀后,加入中和助剂碳酸氢钠3g,硬脂酸2g,助剂氧化锌4g、硬脂酸锌4g、发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)10g,继续密炼4min,加入无机填料滑石粉20g继续密炼3min,再加入交联剂BIBP 1.8g,密炼2min出料后全部转移到开炼机上开炼拉片,并转移到造粒机上造粒。
将造好的料粒投入注射机料槽中,开机,注射成型的条件为:上模温度182℃,下模温度175℃;射料35秒;硫化300秒;枪温第一段90℃,第二段92℃,第三段94℃,第四段96℃进行注射成型,得到EVA软木弹性体鞋材成品。
按照实施例1的方法,对本发明实施例3制备得到的EVA软木弹性体鞋材成品进行性能检测,检测结果如表3所示,表3为本发明实施例3制备的EVA软木弹性体鞋材成品的性能检测结果。
表3本发明实施例3制备的EVA软木弹性体鞋材成品的性能检测结果
Figure BDA0002942699310000111
本发明提供的EVA软木弹性体材料,软木粉相容性较好,软木粉在EVA基体中分散均匀,且通过特定配方并结合特定的工艺条件,使复合材料的流动性得到改善,可以采取注射成型的方式一次性发泡成型得到EVA软木鞋材,大大提高了鞋材的生产效率,且得到的鞋材发泡均匀,外观美观,密度小,回弹性好,具有良好的吸湿和疏水特点,止滑性能得到明显提高,而且材料可实现良好的降解性。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种EVA软木弹性体材料,以重量份计,利用包括以下物料的原料制备得到:
Figure FDA0002942699300000011
2.根据权利要求1所述的EVA软木弹性体材料,其特征在于,所述软木粉的粒度为20~300目,所述软木粉的含水率为5~7%。
3.根据权利要求1所述的EVA软木弹性体材料,其特征在于,所述EVA1和EVA2的质量比为(2~4):1。
4.根据权利要求3所述的EVA软木弹性体材料,其特征在于,所述发泡剂包括无机发泡剂和有机发泡剂;
所述无机发泡剂选自碳酸氢钠、碳酸铵和亚硝酸铵中的一种或几种;
所述有机发泡剂选自偶氮化合物、磺酰肼类化合物和亚硝基化合物中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的EVA软木弹性体材料,其特征在于,所述无机粉填料选自滑石粉、高岭土和白炭黑中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的EVA软木弹性体材料,其特征在于,所述交联剂选自过氧化二异丙苯和双叔丁基过氧化二异丙苯中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的EVA软木弹性体材料,其特征在于,所述增塑剂选自二甲基甲酰胺、乙二醇、甘油和硅烷偶联剂中的一种或几种。
8.一种权利要求1所述的EVA软木弹性体材料的制备方法,包括:
将软木粉和增塑剂混合,得到增塑软木粉;
将EVA先进行第一密炼,然后加入增容剂进行第二密炼,再加入所述增塑软木粉进行第三密炼;然后加入发泡剂、硬脂酸、氧化锌、硬脂酸锌进行第四密炼,再加入无机粉填料进行第五密炼,最后加入交联剂进行第六密炼,得到混合物;
将所述混合物出料拉片后造粒,得到EVA软木弹性体材料。
9.一种EVA软木鞋材,利用包括权利要求1所述的EVA软木弹性体材料的原料进行注射成型制备得到。
10.根据权利要求9所述的EVA软木鞋材,其特征在于,所述注射成型过程中的上模温度为180~190℃;所述注射成型过程中的下模温度为175~185℃。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117700811A (zh) * 2023-12-25 2024-03-15 东莞市利泰运动用品有限公司 一种双密度eva发泡软木鞋材及其制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201805A (zh) * 1997-11-28 1998-12-16 许助生 一种软木乙烯醋酸乙烯醋树脂发泡体制造方法
CN102993551A (zh) * 2012-12-12 2013-03-27 晋江市诚长鞋材有限公司 一种eva发泡板材及其制备方法
CN104608270A (zh) * 2015-01-19 2015-05-13 国发(福建)塑胶有限公司 一种含软木的eva发泡鞋材的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201805A (zh) * 1997-11-28 1998-12-16 许助生 一种软木乙烯醋酸乙烯醋树脂发泡体制造方法
CN102993551A (zh) * 2012-12-12 2013-03-27 晋江市诚长鞋材有限公司 一种eva发泡板材及其制备方法
CN104608270A (zh) * 2015-01-19 2015-05-13 国发(福建)塑胶有限公司 一种含软木的eva发泡鞋材的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
钱立军等: "塑料工业手册 聚氯乙烯", vol. 1, 中国轻工业出版社, pages: 377 - 106 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117700811A (zh) * 2023-12-25 2024-03-15 东莞市利泰运动用品有限公司 一种双密度eva发泡软木鞋材及其制备工艺
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