CN1148850A - 偶氮茋鎓盐及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种下面式(1)或(1A)表示的偶氮茋鎓盐:其中,R1、R2和X-如权利要求1所定义的;用对苯二醛单二烃基乙缩醛制备该盐的方法;所制备的偶氮茋鎓盐用于制备光敏树脂的用途。
Description
本发明涉及新的偶氮茋鎓(stilbazolium)盐及其制备方法和用途。更具体地说,本发明涉及用对苯二醛单二烃基乙缩醛制备的新偶氮茋鎓盐,其制备方法和所制得的偶氮茋鎓盐用于制备光敏树脂的用途。
当偶氮茋鎓盐(“SbQ盐”)与聚乙烯醇(“PVA”)结合时,将形成敏感性很高的光敏树脂(“PVA-SbQ型树脂”)。通过适当混入荧光剂和其他添加剂即可形成作为原料用于制备彩色显象管的悬浮液。
PVA-ADC(重铬酸铵)型光敏树脂或PVA-重氮型光敏树脂已被广泛用作彩色显象管荧光悬浮液的光敏树脂。但是近来PVA-ADC型或PVA-重氮型树脂已被PVA-SbQ型树脂所取代,这是因为相比于传统的PVA-ACD型或PVA-重氮型光敏树脂,PVA-SbQ型树脂表现出从几倍到数打倍的活性。前两种类型最近被认为对于固定酶、屏幕打印、制备彩色显象管、滤色器等目的来说很有价值。此外,使用PVA-SbQ型树脂的光敏液具有很大的优点,因为它不象传统的光敏树脂,它所引起的环境污染很小。传统的PVA-ADC型光敏树脂含有重金属铬,为了提高敏感性,PVA-重氮型光敏树脂含有大量的有毒重氮化合物,故这两种树脂都具有严重的环境危害。因此极需要找到一种代替这些树脂的替代物,PVA-SbQ型树脂最近被用作一种取代PVA-ADC或PVA-重氮型树脂的替代物。另一方面,PVA-SbQ性树脂所存在的问题是制备用作树脂原料的SbQ盐的方法复杂而低效。因此,现有技术中需要开发一种制备SbQ盐的有效方法。
日本特许公开55-24126中建议了两种合成上述SbQ盐的方法。但在这些方法中,为了使副反应所产生的、二聚的副产物最少,作为反应物的对苯二醛(“TA”)以2-3倍或更高倍的量使用。此外,由于未反应的TA在反应后没有回收故耗费了大量的TA,但回收未反应的TA需要额外的费用。
下面详细描述这两种方法。
第一个方法包括使甲基吡啶类或甲基喹啉类化合物与对苯二醛反应;将得到的产物提纯;所得产物与烷基化剂反应合成SbQ盐。但是,这个方法存在着如下问题:1)为了避免二聚的副产物使用了过量的TA,2)在提纯操作中使用的金属毒性较大,和3)需要复杂的、包括7个步骤的操作(即,(a)用盐酸溶液除去未反应的TA,(b)用苯除去未反应的TA,(c)用氢氧化钠水溶液中和,(d)干燥SbQ盐和二聚副产物,(e)用乙酸乙酯除去二聚副产物,(f)除去乙酸乙酯,干燥SbQ,和(g)用硫酸二甲酯合成SbQ盐)。
第二个方法包括,使甲基吡啶类或甲基喹啉类化合物与烷基化剂反应,向反应混合物中添加TA制备SbQ盐。在这个方法中,在一定程度上简化了多步提纯的操作,但使用过量TA的问题仍然存在。根据第二个方法,提纯SbQ盐的方法包括以下步骤,(a)从反应混合物中除去二聚副产物,(b)用乙醇和丙酮混合溶剂处理反应混合物,和(c)过滤和干燥SbQ盐。尽管在这个三步操作中复杂的提纯操作在一定程度上得以简化,但除去二聚副产物的方法没有被描述。
为了解决上述问题,本发明人经试验和研究开发各种SbQ类化合物之后发现了一种新光敏基团,它可通过使用一种其两个醛基中的一个被乙缩醛基团保护的物质,即,对苯二醛单二烃基乙缩醛(“TDA”)大量制造,从而防止了过量TA的耗费并简化了制备操作。
下面详细描述本发明。
其中,R1和R2彼此相同或不同,都代表氢原子、烷基、芳基、烯丙基、烷芳基或烯丙基烷基,其中的每个基团中可以包括羟基、酰氨基、羧基、醚键、双键等;X-代表卤素离子、硫酸根离子、磷酸根离子、甲硫酸(methosulfate)根离子、甲磺酸根离子或对甲苯磺酸根离子。
本发明提供两种制备上述新SbQ-A盐的方法。本发明的第一种方法包括以下步骤:使甲基吡啶类或甲基喹啉类化合物与TDA反应,提纯反应产物得到浅黄色结晶,将所得到的结晶分散在水中,加入下面式(3)的烷基化剂得到偶氮茋鎓盐。
本发明的第二个方法包括以下步骤:使甲基吡啶类或甲基喹啉类化合物与下面式(3)的烷基化剂反应形成甲基吡啶鎓盐或甲基喹啉鎓盐,向所得溶液中加入TDA,在回流下加热得到亮黄色的SbQ-A盐。
甲基吡啶类或甲基喹啉类化合物包括α、β或γ-甲基吡啶或2-、3-、4-、6-、7-或8-甲基喹啉。
上述在制备本发明SbQ-A盐所用的TDA是下式(2)表示的化合物:
其中,R2代表氢原子、烷基、芳基或烯丙基,每个R2可以是相同的基团,且这些基团中的每一个可以包括羟基、酰氨基、羧基、醚键、双键等。其中,一个代表性的例子是对苯二醛单二乙基乙缩醛。
在合成本发明SbQ-A盐中使用的烷基化剂是下式(3)表示的化合物:
R1-x (3)
其中,R1代表氢原子、烷基、芳基、烯丙基、烷芳基或烯丙基烷基,其中的每个基团可以包括羟基、酰氨基、羧基、醚键、双键等;X-代表卤素离子、硫酸根离子、磷酸根离子、甲硫酸根离子、甲磺酸根离子或对甲苯磺酸根离子。
其中,代表性的例子是硫酸二甲酯、对甲苯磺酸二甲酯等。
上述第一个方法合成SbQ-A盐所使用的溶剂没有限制,最好使用乙酐和乙酸混合溶剂。可以依据所使用的溶剂改变反应温度。温度应当介于室温和180℃,反应时间应当介于1小时至24小时之间,优选7-11小时。
上述第二个方法合成SbQ-A盐所使用的溶剂包括极性溶剂,如甲醇、乙醇等。可用的催化剂包括酸和碱。特别是可以用氢氧化钠、乙醇钠、乙酸钠或胺类化合物作为碱性催化剂。使用弱碱而不是强碱将更为有效和优选。代表例是哌啶。
下面通过描述优选实施方案来更详细地解释本发明的两个方法。
在本发明的第一个方法中,在回流下将乙酐和乙酸混合溶剂中的甲基吡啶类或甲基喹啉类化合物和TDA加热1-24小时,向其中加入大量水,用稀碱液中和所得溶液得到浅黄色沉淀。将沉淀过量,用甲醇、异丙醇等洗涤,过滤、干燥得到下面式(4)或式(4A)表示的化合物的结晶:
其中,R2与上面定义的相同。
当然,如果使用酸性溶剂将会测定出少量乙缩醛侧已被转化成醛的式(4)或(4A)化合物。当化合物与烷基化剂反应时将形成SbQ盐而不是SbQ-A盐。具有转化出的醛基团的化合物的形成,是由甲基吡啶或甲基喹啉化合物和TDA和酸性溶剂之间的缩合反应产生的水引起的。故,为了彻底避免形成有已转化醛基团的化合物的可能性,使用碱性催化剂来代替酸性催化剂,因为尽管式(4)或(4A)的乙缩醛侧链对酸性化合物易碎但却可以稳定地与碱性化合物共存。
其中,R1、R2和X-和上面定义的相同。
将所得的盐完全溶解在水中。向该盐的水溶液中加入诸如磷酸的酸性催化剂然后令其与PVA水溶液反应,制备光敏树脂。
在本发明的第二个方法中,将甲基吡啶类或甲基喹啉类化合物溶解在甲醇溶剂中,在低温下将溶液冷却。缓慢地向其中加入诸如硫酸二甲酯的烷基化剂形成甲基吡啶鎓盐或甲基喹啉鎓盐。搅拌反应混合物约1小时后加入TDA,在回流下加热混合物30分钟-约24小时。用旋转蒸发器从中除去甲醇溶剂,残余物用丙酮洗涤以便形成亮黄色的SbQ-A盐结晶的沉积。将结晶过滤并干燥得到具有如上述结构式(1)或(1A)的SbQ-A盐。
本发明的第二种方法不同于第一种方法,因为(a)它所包括的用于制备SbQ-A盐的反应物的反应顺序与第一种方法包括的不同,和(b)在第一种方法中由于使用酸性催化剂而引起的乙缩醛侧链形成醛的现象不会发生。因此,本发明的第二种制备SbQ-A方法比第一种方法更有效。
与传统的方法相比,本发明的方法有下面的优点。
在传统的方法中,由于使用TA形成大量的二聚副产物,TA与诸如α-、β-、γ-甲基吡啶或甲基喹啉,或α-、β-、γ-甲基吡啶鎓盐,或甲基喹啉鎓盐的化合物反应,结果耗费大量的TA费用巨大。本发明通过使用一个醛基团已被乙缩醛基团保护的物质(TDA)代替TA解决了这个问题。对于提纯操作,传统的方法由于使用大量的TA而必须有除去未反应TA的步骤。又因为即使使用大量的TA仍不能完全避免二聚副产物的产生,故除去二聚副产物的操作也是必须的。
相反,通过用TDA代替TA本发明方法不需要除去未反应TA和除去二聚副产物的操作,从而缩短了整个操作过程。这是因为TDA的乙缩醛基团保护醛基团使之不发生二聚,这一作用阻止了二聚副产物的产生。在室温下TDA本身表现为液相从而使SbQ-A盐形成后的提纯步骤变得容易。
如此得到的本发明SbQ-A盐与完全或部分结合皂化了的聚乙酸乙烯酯,可以用来制备具有下式(5)或(5A)结构、暴露于光下可发生交联反应的光敏树脂。这一用途也包括在本发明的范围之中。
其中,R1和X-与上述定义的相同。
用根据上述方法制得的SbQ-A盐制备光敏树脂所使用的聚乙烯醇的聚合度(完全或部分皂化的聚乙酸乙烯酯)优选为300-3000,其皂化率优选为75%或更高。
在有酸性催化剂存在下SbQ-A盐与PVA的反应必须在暗室中进行,因为在反应进行时反应混合物本身有高度的光敏性。反应温度优选为0-100℃,1-50小时的反应时间是足够的。
由于得到的反应混合物有高度的光敏性,可以用反应混合物测试光敏性,或可以在丙酮、甲醇、二噁烷等中重沉淀,使用索格利特装置用甲醇萃取和干燥之后测定。即使光敏基团的结合率只有1mol%,相比于传统的PVA-ADC型或PVA-重氮型树脂,所得的光敏树脂仍表现出数倍至数打倍的活性。最大的吸收范围出现在340nm附近。
测定整个反应操作时,尽管不同于TA,TDA在末端有乙缩醛基团,仍可以用相同于传统方法的两个反应器制备PVA-SbQ。制备SbQ-A的两个方法都只需要一个反应器,并可以在一个反应器中用SbQ-A盐与独立制备的PVA水溶液一起制备PVA-SbQ光敏液。由于SbQ-A盐与PVA反应过程中因酸性催化剂使乙缩醛部分形成醛,即使TDA的一侧包括乙缩醛,该醛可以通过与PVA中的两个羟基反应重缩醛化。
酸性催化剂有两个作用,即将SbQ-A盐中的乙缩醛改变为醛,和将改变了的醛重缩醛化,从而可以降低酸性催化剂的消耗。更具体地说,在第一个方法中需要一个反应器制备SbQ-A,需要另一个反应器通过SbQ-A与烷基化剂反应制备SbQ-A盐。单独制备的PVA水溶液加入到含有SbQ-A盐的水溶液中,混合物在暗室中反应得到PVA-SbQ溶液。或者,如果溶于水的SbQ-A盐的乙缩醛侧链通过在回流下加热而被改变为醛则同样进行,然后产物与PVA水溶液反应。此外,在第二个方法中需要一个反应器制备SbQ-A盐,需要另一个反应器将SbQ-A盐溶解在水中。单独制备的PVA水溶液和酸性催化剂被加入到水溶液中,混合物反应得到光敏树脂。当然,可以直接将SbQ-A盐和酸性催化剂加入到PVA水溶液中进行反应。
这样制备SbQ-A盐比制备SbQ盐更有效。由于SbQ-A盐的乙缩醛基团在酸性溶液中容易转化为醛基,并能与PVA的羟基反应重缩醛化,故与PVA的反应中不存在传统方法中存在的问题。
从这些观点看,本发明的方法能够比用传统的方法更有效地制备PVA-SbQ,从而可大规模地生产PVA-SbQ树脂。
下面将结合实施例和对比例更详细地说明本发明。但是,应当注意本发明并不限于这些实施例。实施例1
4-甲基吡啶(33.99g)和对苯二醛单(二乙基乙缩醛)(76.02g)被加入到乙酸(28.60g)和乙酐(61.25g)混合溶剂中,在回流下加热混合物11小时。将热的反应混合物倒人约三倍的水中,然后用10%重量的氢氧化钠水溶液中和反应混合物到PH=7。随着氢氧化钠水溶液的加入,反应产物以悬浮物形式沉淀,然后将其过滤。将过滤出的产物分散在异丙醇中。搅拌分散液1小时使未反应的物质溶解在异丙醇中除去。将除去了未反应物的产物过滤、干燥得到4-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶(m.p.258-262℃,产率:约60%)。实施例2
2-甲基吡啶(8.09g)和对苯二醛单(二乙基乙缩醛)(18.1g)被加入到乙酸(6.81g)和乙酐(14.58g)混合溶剂中,在回流下加热混合物9小时。将反应混合物冷却,悬浮物沉淀出来。悬浮物被分散在过量的水中,然后用5%重量的氢氧化钾水溶液中和分散液到PH=7。随着产生的悬浮物的中和,出现浅黄色的沉淀。将沉淀物过滤,所得产物分散在5%重量纯水和95%重量异丙醇的冷(5℃)混合溶液中,搅拌分散液1小时除去未反应的反应物和其他溶剂,再次过滤,干燥,得到16g 2-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶(m.p.234-238℃)。实施例3
将按实施例1制备的4-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶(10g)分散在180ml水中,向其中加入4.45g硫酸二甲酯并将混合物的温度提高到40℃。随着温度的升高,反应物转化为SbQ-A盐,反应物的悬浮相变为完全均匀的相。用旋转蒸发器除去溶液中含有的水。用丙酮洗涤残余物,过滤,于燥,得到12g甲硫酸1-甲基-4-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓(m.p. 163.88℃,λmax=343nm)。按与上述方法相同的方法,用2-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶和硫酸二甲酯制备甲硫酸1-甲基-2-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓。实施例4
将4-甲基吡啶(22.35g)溶解在甲醇(59.46ml)中,在冰-盐浴中冷却该溶液。向溶液中加入硫酸二甲酯(30.27g)以便形成甲基吡啶鎓盐。搅拌1小时后,加入对苯二醛单(二乙基乙缩醛)(50g)和作为催化剂的哌啶(2.3g),在回流下加热9小时。反应完全后,用旋转蒸发器除去甲醇溶剂,用丙酮充分洗涤残余物,干燥,得到57g甲硫酸1-甲基-4-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓(m.p.163.88℃,λmax=343nm)。实施例5
将4-甲基喹啉(25.72g)溶解在甲醇(32.53ml)中,在冰-盐浴中冷却该溶液。向溶液中缓慢加入对甲苯磺酸甲酯(29.84g)以便形成喹啉鎓盐。搅拌1小时后,加入对苯二醛单(二乙基乙缩醛)(42g)和作为催化剂的哌啶(1.27g),在回流下加热混合物15小时。反应完全后,除去甲醇溶剂,用丙酮充分洗涤残余物,干燥,得到57g对甲苯磺酸1-甲基-4-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]喹啉鎓(m.p.183℃,λmax=378nm)。实施例6
将2-甲基喹啉(12.63g)溶解在甲醇(16.26ml)中,在冰-盐浴中冷却该溶液。向溶液中缓慢加入溴丁烷(21.54g)以便形成喹啉鎓盐。连续搅拌40分钟后,加入对苯二醛单(二苄基乙缩醛)(47g)和作为催化剂的哌啶(0.97g),在回流下加热混合物11小时。反应完全后,用旋转蒸发器除去甲醇溶剂,用丙酮充分洗涤残余物,干燥,得到49g溴化1-丁基-2-[2-(4-二苄基乙酰基苯基)乙烯基]喹啉鎓(m.p.218-221℃,λmax=407nm)。实施例7
将4-甲基吡啶(10.96g)溶解在甲醇(29.31ml)中,在冰-盐浴中冷却该溶液。向溶液中缓慢加入苄基氯(15.16g)以便形成甲基吡啶鎓盐。连续搅拌50分钟后,加入对苯二醛单(二甲基乙缩醛)(28g)和作为催化剂的哌啶(1.35g),在回流下加热混合物13小时。反应完全后,用旋转蒸发器除去甲醇溶剂,用丙酮充分洗涤残余物,干燥,得到26g氯化1-苄基-4-[2-(4-二曱基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓(m.p.110-115℃,λmax=348nm)。实施例8
将4-甲基喹啉(21.75g)溶解在甲醇(31.17m1)中,在冰-盐浴中冷却该溶液。向溶液中缓慢加入硫酸二甲酯(21.35g)以便形成甲基喹啉鎓盐。连续搅拌1小时后,加入对苯二醛单(二乙基乙缩醛)(25g)和作为催化剂的哌啶(0.87g),在回流下加热混合物14小时。反应完全后,用旋转蒸发器除去甲醇溶剂,用丙酮充分洗涤残余物,干燥,得到30g甲硫酸1-甲基-4-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]喹啉鎓(m.p.194-197℃,λmax=376nm)。对比例1
将λ-甲基吡啶(9.40g)溶解在甲醇(25ml)中,在冰-盐浴中冷却该溶液。向溶液中加入硫酸二甲酯(12.61g)后搅拌1小时。加入室温下为固体的对苯二醛(40.2g,过量于甲基吡啶3倍)并加热溶解。混合物变为均匀相时,加入1.4ml哌啶,所得混合物在回流下加热5小时。5小时后,二聚副产物以黄色结晶形式沉积出来,将其热过滤除去。除去了二聚副产物的热反应混合物被加入到乙醇(150ml)和丙酮(50ml)混合溶剂中,所得混合物放置过夜。将沉淀出的反应产物用乙醇和丙酮洗涤,得到黄色产物甲硫酸1-甲基-4-[2-(4-甲酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓(产率:52%,m.p.210-213℃,λmax=342nm)。对比例2
将对甲苯磺酸N-甲基-γ-甲基吡啶鎓(9.0g)和TA(13.4g)溶解在20ml甲醇中,向其中加入5滴哌啶,所得混合物在回流下加热一个半小时。冷却后加入乙酸乙酯,将混合物放置1小时。将沉积的结晶过滤,用乙酸乙酯洗涤,得到7.5g对甲苯磺酸N-甲基-γ-(对甲酰基苯乙烯基)吡啶鎓(m.p.236-245℃,λmax(H2O)=343nm)。实施例9
向含有35.25ml甲醇的反应器中加入2-甲基喹啉(19.71g)并使其溶解。混合物的温度降低到0℃。向该溶液中缓慢加入碘代甲烷(10.25g)形成甲基喹啉鎓盐。加完碘代甲烷后,搅拌混合物1小时。加入对苯二醛单(二甲基乙缩醛)(26g)和作为催化剂的哌啶,在回流下加热混合物13小时。将已经停止反应的反应混合物冷却到室温,用旋转蒸发器除去甲醇溶剂。用丙酮充分洗涤残余物,干燥,得到29.8g碘化1-甲基-2-[2-(4-二甲基乙酰基苯基)乙烯基]喹啉鎓(m.p.209-212℃,λmax=407nm)。实施例10
向水(112ml)中加入PVA(8g),在40℃下搅拌5小时使其溶解。用细金属网将剩下的未溶解PVA除去。向PVA水溶液中加入实施例4中制备的甲硫酸1-甲基-4-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓(SbQ-A盐)(0.72g)并使其溶解,然后加入85%重量的磷酸(0.38g)。在暗室中并保持温度为20℃连续搅拌40小时制备光敏树脂。反应已经完全了的光敏液在丙酮中重沉淀,在索格利特装置中用甲醇溶剂萃取8小时。萃取和干燥后将产物溶解在蒸馏水中,测定吸收光的范围。该产物在341nm表现出最大的吸收率。没有经过重沉淀和萃取步骤的光敏液本身也表现出较高的光敏性。实施例11
实施例1中制备的4-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶(5g)被分散在42ml水中,向其中加入硫酸二甲酯(2.23g)制备甲硫酸1-甲基-4-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓。此时,分散液随着盐的产生而转化成均匀的相。向该溶液中加入85%重量的磷酸(3.74g),所得溶液加到PVA水溶液中。混合物在暗室中反应44小时得到PVA-SbQ光敏液。用相同于实施例10的方法处理反应已经完全的光敏液并测定吸收范围。在341nm处也呈现出最大吸收率。反应后没有经过处理的光敏液本身也表现出较高的光敏性。实施例12
向水(230ml)中加入PVA(20g),在室温下搅拌4小时使其溶解。用细金属网将剩下的未溶解PVA除去。向PVA水溶液中加入实施例9中制备的碘化1-甲基-2-[2-(4-二乙基乙酰基苯基)乙烯基]喹啉鎓(2.13g)并使其溶解,然后加入80%重量的磷酸(1.03g)。在暗室中并保持温度为室温连续搅拌35小时制备光敏树脂。反应已经完全了的光敏液在丙酮中重沉淀,在索格利特装置中用甲醇溶剂萃取8小时。萃取和干燥后将产物溶解在蒸馏水中,测定吸收光的范围。该产物在341nm表现出最大的吸收率。没有经过重沉淀和萃取步骤的光敏液本身也表现出较高的光敏性。对比例3
PVA(50g)被溶解在纯水中(600ml)中后,加入甲硫酸1-甲基-4-[2-(4-甲酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓(4.52g)并使其溶解。向该溶液中加入80%的磷酸水溶液(8g),在室温下搅拌该混合物24小时。反应完全了的混合物被加到丙酮中形成沉淀,在索格利特装置中用甲醇萃取除去未反应的SbQ盐。再将PVA-SbQ溶解在纯水中,测定吸收率。它在340nm处表现出最大的吸收率。对比例4
聚合度为1700、皂化率为87%的聚乙酸乙烯酯(PVA)(500g)被溶解在蒸馏水(7ml)中,将对甲苯磺酸1-甲基-4-[对-(2,2-二甲氧基乙氧基)苯乙烯基]吡啶鎓(55mg)溶解于其中。向该溶液中加入85%重量的磷酸(500mg),在60℃下搅拌混合物15小时。将所得的黄色反应混合物加入到大量的丙酮中使树脂沉淀。用甲醇充分洗涤树脂两遍,真空干燥,得到420mg产物。在水溶液中该树脂在370nm处表现出最大的吸收峰,偶氮茋鎓基团的结合率为0.71mol%。相比于肉桂乙烯基(cinnamon vinyl),该树脂膜在敏感性上提高了9倍。
Claims (5)
1、下面式(1)或(1A)代表的偶氮茋鎓盐:
其中,R1和R2彼此相同或不同,都代表氢原子、烷基、芳基、烯丙基、烷芳基或烯丙基烷基,其中的每个基团中可以包括羟基、酰氨基、羧基、醚键、双键等;X-代表卤素离子、硫酸根离子、磷酸根离子、甲硫酸根离子、甲磺酸根离子或对甲苯磺酸根离子。
5、下面式(2)代表的化合物用于制备根据权利要求1偶氮茋鎓盐的用途,其中,R2如权利要求1所定义的。
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