CN114835598A - 一种位阻型二仲胺化合物、制备方法和聚脲树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及化合物的合成，更具体地，本发明涉及一种位阻型二仲胺化合物、制备方法和聚脲树脂。所述化合物的制备原料包括二聚β‑二羰基化合物和伯胺。本发明提供一种位阻型二仲胺化合物，通过控制和仲胺直接相连的R’采用支链烷烃或环状烷烃等较大位阻的取代基，并控制相邻碳原子上R1的碳原子数，可在促进化合物的合成，提高产率的同时，有效改善和多异氰酸酯的固化时间的同时，带来好的综合性能，如表面光泽光滑，以及附着力等，满足各种应用需求。且发明人发现，通过将化合物中的仲胺基上连接β‑酯基的结构，在和多异氰酸酯作用时，更有利于促进固化时间的延长，来调节施工性能。

Description

一种位阻型二仲胺化合物、制备方法和聚脲树脂
技术领域
本发明涉及化合物的合成，更具体地，本发明涉及一种位阻型二仲胺化合物、制备方法和聚脲树脂。
背景技术
聚脲树脂是通过含有异氰酸基-NCO的物质和含有胺基的物质通过加成缩合得到的聚合物树脂，具有优秀的防腐、防水、耐磨等特点，可在不需要催化剂的情况下室温或者低温快速固化，不含VOC等特点，具有广泛应用。
其中聚脲树脂的快速固化也带来耐黄变差，和基材的附着力小等问题，目前主要通过第三代聚脲，如聚天门冬氨酸酯来减缓聚脲树脂的固化时间，其中聚天门冬氨酸酯主要通过二胺和马来酸酯制备得到，对结构的改变和对固化时间的改变有限，最多只能将施工时间延长十几分钟，难以满足施工和应用的需求。
故需提供一种新的化合物，以及制备方法，用于聚脲树脂的原料，在控制综合性能的同时，调节固化速度，满足施工要求。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种位阻型二仲胺化合物，所述化合物的结构式如式(1)或式(2)所示：
Figure BDA0003125935940000011
R为环状烷基、链状烷基或链醚基；R1为环状烷基或链状烷基；R’为支链烷基或环状烷基。
作为本发明一种优选的技术方案，所述R的碳原子小于20。
作为本发明一种优选的技术方案，所述R1的碳原子数小于20。
作为本发明一种优选的技术方案，所述R’的碳原子数小于20。
作为本发明一种优选的技术方案，所述R’的碳原子数小于12。
作为本发明一种优选的技术方案，所述R’为环状烷基时，环状烷基上的氢原子被烷基、烷氧基或酯基取代。
作为本发明一种优选的技术方案，所述R’为支链烷基时，R’中包括叔碳。
作为本发明一种优选的技术方案，所述化合物的制备原料包括二聚β-二羰基化合物和伯胺，摩尔比为1：(2～2.5)；
所述二聚β-二羰基化合物的结构式如式(3)所示：
Figure BDA0003125935940000021
R为环状烷基、链状烷基或链醚基；R1为环状烷基或链状烷基；
所述伯胺的结构式如式(4)所示：
Figure BDA0003125935940000022
R’为支链烷基或环状烷基。
本发明第二个方面提供了一种如上所述的位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：
将二聚β-二羰基化合物和伯胺反应后，萃取，或加氢还原制备得到。
本发明第二个方面提供了一种聚脲树脂，包括所述的位阻型二仲胺化合物和多异氰酸酯。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
(1)本发明提供一种位阻型二仲胺化合物，通过控制和仲胺直接相连的R’采用支链烷烃或环状烷烃等较大位阻的取代基，并控制相邻碳原子上R1的碳原子数，可在促进化合物的合成，提高产率的同时，有效改善和多异氰酸酯的固化时间的同时，带来好的综合性能，如表面光泽光滑，以及附着力等，满足各种应用需求。
(3)且发明人发现，通过将化合物中的仲胺基上连接β-酯基的结构，即在制备原料中将羰基的β位连接酯基，相比于采用不连接酯基，或酯基和羰基较远的结构，因为分子内/分子间氢键的作用，在和多异氰酸酯作用时，更有利于促进固化时间的延长，来调节施工性能。
(4)此外，因为仲胺基两端的较大位阻R’，以及邻位碳上的R1取代基的作用，在聚脲树脂喷涂过程中，分子链相互阻碍，难以较好的伸展、交叉，也影响了固化后的光泽性和附着力等问题，而通过控制化合物的两个酯基之间的R的长度，并控制R’和R1的链长，有利于在喷涂和固化过程中形成均匀的涂膜，提高涂膜的综合性能。
(5)且发明人发现，一般羰基化合物和胺基通常是在加热、溶剂条件下，在催化剂催化下进行合成，大量的溶剂的使用会造成成本增加和环境污染，且产率较难达到90％以上，且为了提高产率，一般需要添加过量的伯胺，这也会造成后续伯胺和催化剂难以完全去除，影响后续固化性能，甚至出现局部凝胶，或影响涂膜的附着力和光泽和光滑性，而本发明通过控制伯胺的摩尔量，并使用合适的催化剂，如金属配合物催化剂，尤其是金属的卤代羧酸或卤代磺酸催化剂，不仅有利于促进常温下的反应活性和反应速率，在后续处理过程中，还有利于和未反应的伯胺作用，共同萃取到水相中，减少化合物中伯胺和催化剂的残留，避免对后续固化性能的影响。
(6)此外，本发明通过酮和胺得到的如结构式(1)所示的烯胺化合物可直接用于聚脲树脂，还可通过加氢还原，得到如结构式(2)所示的仲胺化合物作为聚脲树脂的原料，均可得到合适固化时间和综合性能，如附着力、光泽度和拉伸强度等的涂膜。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种位阻型二仲胺化合物，所述化合物的结构式如式(1)或式(2)所示：
Figure BDA0003125935940000041
R为环状烷基、链状烷基或链醚基；R1为环状烷基或链状烷基；R’为支链烷基或环状烷基。
在一种实施方式中，本发明所述R的碳原子小于20，更优选地，R的碳原子大于等于2，可列举的有，2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19，如2～19，2～15，2～12等，作为R的实例，可列举的有，链状烷基，如-(CH2)n，n为2～19；链醚基，如-(XO)mX，X为C1～C4直链烷基，如甲基、乙基、丙基、正丁基，m为1～18，环状烷基，如
Figure BDA0003125935940000051
(R4为H或甲基)、
Figure BDA0003125935940000052
在一种实施方式中，本发明所述R1的碳原子数小于20，可列举的有，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20，如R1的碳原子数小于10，如R1的碳原子数小于6，作为R1的实例，可列举的有，环状烷基，如环丙烷、环丁烷、环戊烷，链状烷基如，异丙基iPr、正丁基nBu、甲基Me、叔丁基tBu、异戊基、新戊基、仲丁基。
在一种实施方式中，本发明所述R’的碳原子数小于20，更优选地，R’的碳原子小于12，更优选地，R’的碳原子数大于等于3。
在一种实施方式中，本发明所述R’为环状烷基时，环状烷基上的氢原子被烷基、烷氧基或酯基取代，优选地，R’为环状烷基时，环状烷基上的氢原子被C1～C3烷基或C1～C3烷氧基取代，本发明氢原子被取代的个数不做具体限定，可不被取代，也可被取代1个、2个、3个、4个等，不做具体限定，且可被不同取代基取代。
在一种实施方式中，本发明所述R’为支链烷基时，R’中包括叔碳。
作为R’的实例，可列举的有，支链烷基，如异丙基iPr、叔丁基tBu、异戊基、新戊基、仲丁基，环状烷基，如
Figure BDA0003125935940000053
Figure BDA0003125935940000061
在一种实施方式中，本发明所述化合物的制备原料包括二聚β-二羰基化合物和伯胺，摩尔比为1：(2～2.5)，可列举的有，1：2、1：2.05、1：2.1、1：2.15、1：2.2、1：2.25、1：2.3、1：2.35、1：2.4、1：2.45、1：2.5；优选为1：(2.05～2.2)。
在一种实施方式中，本发明所述二聚β-二羰基化合物的结构式如式(3)所示：
Figure BDA0003125935940000062
R为环状烷基、链状烷基或链醚基；R1为环状烷基或链状烷基。
在一种实施方式中，本发明所述伯胺的结构式如式(4)所示：
Figure BDA0003125935940000063
R’为支链烷基或环状烷基。
更优选地，本发明所述化合物的制备原料还包括催化剂，作为催化剂的实例，包括但不限于，金属配合物催化剂，所述金属可为Fe、Mg、Zn、Bi、Sc、Yb、In、Na、Ce、Cu等，可列举的有，金属的卤代羧酸或卤代磺酸催化剂，如金属的三氟甲磺酸、高氯酸、三氯甲磺酸催化剂，如Fe(OTf)3、Mg(ClO4)2、Bi(OTf)3、Sc(OTf)3、Yb(OTf)3、Zn(ClO4)2·6H2O；或者金属的醋酸、硝酸、卤代催化剂，如NaHSO4、InBr3、CoCl2·6H2O、CeCl3·7H2O、Cu(NO3)2·3H2O、Zn(OAc)2·2H2O；或者三氟化硼催化剂，如BF3·OEt2。
进一步优选地，本发明所述催化剂和二聚β-二羰基化合物的摩尔比为(0.005～0.02)：1，可列举的有，0.005：1、0.007：1、0.01：1、0.012：1、0.015：1、0.017：1、0.02：1。
本发明第二个方面提供一种如上所述的位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：
将二聚β-二羰基化合物和伯胺反应后，萃取，或加氢还原制备得到。
本发明所述结构式(1)的二仲胺化合物通过二聚β-二羰基化合物和伯胺直接制备得到。在一种实施方式中，本发明所述位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：将二聚β-二羰基化合物和伯胺反应后，萃取、干燥，制备得到。所述反应可以在常温(20～25℃)反应得到，反应的终点可通过TLC进行监控确定，当TLC峰不发生变化时，反应终止。
本发明萃取的溶剂为有机溶剂和水，作为有机溶剂的实例，包括但不限于，酯类、醚类、卤代烷烃，优选为酯类，可列举的有，乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等。为了促进二聚β-二羰基化合物的反应，一般会采用过量的伯胺，而伯胺在有机溶剂和水中均具有好的溶解性，影响了伯胺的去除，发明人发现，通过控制伯胺的用量，并选择合适的催化剂，促进了伯胺的萃取到水相，避免伯胺残留对后续和异氰酸酯反应的影响。
本发明所述结构式(2)的二仲胺化合物，可通过结构式(1)的二仲胺化合物加氢还原得到。本发明不对加氢还原做具体限定，为本领域熟知的方法，在一种实施方式中，本发明所述加氢还原包括：将结构式(1)的二仲胺化合物溶于溶剂中，降温至0℃及以下，加入还原剂反应后，萃取、洗涤、干燥，得到所述结构式(2)的二仲胺化合物。
本发明不对还原剂做具体限定，可列举的有，NaBH3CN，NaBH4，NaBH(Ac)3，在一种实施方式中，本发明所述还原剂和结构式(1)的二仲胺化合物的摩尔比为(8～15)：1，可列举的有，8：1、9：1、10：1、11：1、12：1、13：1、14：1、15：1。本发明加氢还原的溶剂为本领域熟知的溶剂，不做具体限定，可列举的有，甲醇，乙醇，二氯甲烷，四氢呋喃。
为了进一步提高结构式(1)、(2)的二仲胺化合物的纯度，可经过柱层析提纯，去使用硅胶(200～300目)，流动相为石油醚/乙酸乙酯的柱子进行柱层析等，不做具体限定。
本发明第三个方面提供一种聚脲树脂，包括所述的位阻型二仲胺化合物和多异氰酸酯。作为多异氰酸酯的实例，可列举的有，异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、HDI三聚体、MDI三聚体等。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1～7提供一种烯胺型的二元仲胺类化合物
实施例1
本例提供一种位阻型二仲胺化合物A1，所述化合物的结构式如下所示：
Figure BDA0003125935940000081
R1＝iPr，R＝-CH2CH2-，
Figure BDA0003125935940000082
所述位阻型二仲胺化合物的制备原料包括二元β-二羰基化合物、伯胺、三氟甲烷磺酸铁摩尔比为1：2.1：0.01；所述二元β-二羰基化合物的结构式为：
Figure BDA0003125935940000083
所述伯胺的结构式为：
Figure BDA0003125935940000084
本例还提供一种位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：三氟甲烷磺酸铁0.01当量，加入到伯胺(2.1当量)和二元β-二羰基化合物(1当量)的混合反应体系中，室温下反应。TLC监控反应进程，当反应完全，用乙酸乙酯和水分相，洗除催化剂，干燥除水，减压除掉乙酸乙酯，得到相应产品。得到烯胺型的二元仲胺类化合物可以直接用作聚脲树脂，收率96.2％。
实施例2
本例提供一种位阻型二仲胺化合物A2，所述化合物的结构式如下所示：
Figure BDA0003125935940000085
R1＝nBu，R＝-CH2CH2O CH2CH2-，
Figure BDA0003125935940000086
所述位阻型二仲胺化合物的制备原料包括二元β-二羰基化合物、伯胺、三氯甲烷磺酸锌摩尔比为1：2.1：0.01；所述二元β-二羰基化合物的结构式为：
Figure BDA0003125935940000091
所述伯胺的结构式为：
Figure BDA0003125935940000092
本例还提供一种位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：三氯甲烷磺酸锌0.01当量，加入到伯胺(2.1当量)和二元β-二羰基化合物(1当量)的混合反应体系中，室温下反应。TLC监控反应进程，当反应完全，用乙酸乙酯和水分相，洗除催化剂，干燥除水然后减压除掉乙酸乙酯，得到相应产品。得到烯胺型的二元仲胺类化合物可以直接用作聚脲树脂，收率95.3％。
实施例3
本例提供一种位阻型二仲胺化合物A3，所述化合物的结构式如下所示：
Figure BDA0003125935940000093
R1＝Me，R＝-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-，
Figure BDA0003125935940000094
所述位阻型二仲胺化合物的制备原料包括二元β-二羰基化合物、伯胺、三氯甲烷磺酸锌摩尔比为1：2.1：0.01；所述二元β-二羰基化合物的结构式为：
Figure BDA0003125935940000095
所述伯胺的结构式为：
Figure BDA0003125935940000096
本例还提供一种位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：三氯甲烷磺酸锌0.01当量，加入到伯胺(2.1当量)和二元β-二羰基化合物(1当量)的混合反应体系中，室温下反应。TLC监控反应进程，当反应完全，用乙酸乙酯和水分相，洗除催化剂，干燥除水然后减压除掉乙酸乙酯，得到相应产品。得到烯胺型的二元仲胺类化合物可以直接用作聚脲树脂，收率95.7％。
实施例4
本例提供一种位阻型二仲胺化合物A4，所述化合物的结构式如下所示：
Figure BDA0003125935940000101
R1＝iPr，
Figure BDA0003125935940000102
所述位阻型二仲胺化合物的制备原料包括二元β-二羰基化合物、伯胺、三氯甲烷磺酸锌摩尔比为1：2.1：0.01；所述二元β-二羰基化合物的结构式为：
Figure BDA0003125935940000103
所述伯胺的结构式为：
Figure BDA0003125935940000104
本例还提供一种位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：三氯甲烷磺酸锌0.01当量，加入到伯胺(2.1当量)和二元β-二羰基化合物(1当量)的混合反应体系中，室温下反应。TLC监控反应进程，当反应完全，用乙酸乙酯和水分相，洗除催化剂，干燥除水然后减压除掉乙酸乙酯，得到相应产品。得到烯胺型的二元仲胺类化合物可以直接用作聚脲树脂，收率92.8％。
实施例5
本例提供一种位阻型二仲胺化合物A5，所述化合物的结构式如下所示：
Figure BDA0003125935940000105
R1＝iPr，
Figure BDA0003125935940000106
R’＝tBu。
所述位阻型二仲胺化合物的制备原料包括二元β-二羰基化合物、伯胺、三氯甲烷磺酸锌摩尔比为1：2.1：0.01；所述二元β-二羰基化合物的结构式为：
Figure BDA0003125935940000107
所述伯胺的结构式为：
Figure BDA0003125935940000108
本例还提供一种位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：三氯甲烷磺酸锌0.01当量，加入到伯胺(2.1当量)和二元β-二羰基化合物(1当量)的混合反应体系中，室温下反应。TLC监控反应进程，当反应完全，用乙酸乙酯和水分相，洗除催化剂，干燥除水然后减压除掉乙酸乙酯，得到相应产品。得到烯胺型的二元仲胺类化合物可以直接用作聚脲树脂，收率91.6％。
实施例6
本例提供一种位阻型二仲胺化合物A6，所述化合物的结构式如下所示：
Figure BDA0003125935940000111
R1＝iPr，R＝-(CH2)6-，
Figure BDA0003125935940000112
所述位阻型二仲胺化合物的制备原料包括二元β-二羰基化合物、伯胺、三氯甲烷磺酸锌摩尔比为1：2.1：0.01；所述二元β-二羰基化合物的结构式为：
Figure BDA0003125935940000113
所述伯胺的结构式为：
Figure BDA0003125935940000114
本例还提供一种位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：三氯甲烷磺酸锌0.01当量，加入到伯胺(2.1当量)和二元β-二羰基化合物(1当量)的混合反应体系中，室温下反应。TLC监控反应进程，当反应完全，用乙酸乙酯和水分相，洗除催化剂，干燥除水然后减压除掉乙酸乙酯，得到相应产品。得到烯胺型的二元仲胺类化合物可以直接用作聚脲树脂，收率90.6％。
实施例7
本例提供一种位阻型二仲胺化合物A7，所述化合物的结构式如下所示：
Figure BDA0003125935940000115
R1＝tBu，R＝-(CH2)10-，
Figure BDA0003125935940000121
所述位阻型二仲胺化合物的制备原料包括二元β-二羰基化合物、伯胺、三氯甲烷磺酸铁摩尔比为1：2.1：0.01；所述二元β-二羰基化合物的结构式为：
Figure BDA0003125935940000122
所述伯胺的结构式为：
Figure BDA0003125935940000123
本例还提供一种位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：三氯甲烷磺酸铁0.01当量，加入到二元伯胺B7(1当量)和β-二羰基化合物A7(2.1当量)的混合反应体系中，室温下反应。TLC监控反应进程，当反应完全，用乙酸乙酯和水分相，洗除催化剂，干燥除水然后减压除掉乙酸乙酯，得到相应产品。得到烯胺型的二元仲胺类化合物可以直接用作聚脲树脂，收率95.6％。
实施例8～9提供一种烯胺还原型的二元仲胺类化合物
实施例8
本例提供一种烯胺还原型的位阻型二仲胺化合物B7，所述化合物的结构式如下所示：
Figure BDA0003125935940000124
R1＝tBu，R＝-(CH2)10-，
Figure BDA0003125935940000125
本例还提供一种位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：将烯胺型的二元仲胺类化合物A7(1当量)，溶于干燥CH2Cl2液中(20mL)，降温至0℃，缓慢分批加入NaBH4(10当量)，待NaBH4加完，继续在此温度下反应一个小时。升至室温后，TLC监控反应终点，待反应完全，用饱和氯化铵溶液淬灭过量的NaBH4。反应液用CH2Cl2萃取(3×20mL)三次，合并有机相，用饱和食盐水清洗，无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂得到烯胺还原型的二元仲胺类化合物粗品。进一步纯化用柱层析得到，收率85％。
实施例9
本例提供一种烯胺还原型的位阻型二仲胺化合物B5，所述化合物的结构式如下所示：
Figure BDA0003125935940000131
R1＝iPr，
Figure BDA0003125935940000132
R’＝tBu。
本例还提供一种位阻型二仲胺化合物的制备方法，包括：将烯胺型的二元仲胺类化合物A5(1当量)，溶于干燥CH2Cl2液中(20mL)，降温至0℃，缓慢分批加入NaBH4(10当量)，待NaBH4加完，继续在此温度下反应一个小时。升至室温后，TLC监控反应终点，待反应完全，用饱和氯化铵溶液淬灭过量的NaBH4。反应液用CH2Cl2萃取(3×20mL)三次，合并有机相，用饱和食盐水清洗，无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂得到烯胺还原型的二元仲胺类化合物粗品。进一步纯化用柱层析得到，收率89％。
性能评价
将实施例提供的天冬树脂和HDI根据仲胺基和异氰酸根的摩尔比为1：1.1混合，涂布到PC-ABS上，进行固化，根据GB/T9754-1988进行光泽，GB/T5210-2006进行附着力(测(拉开法)测试，GB/T6739-1986进行铅笔硬度测试，GB/T23446-2009进行凝胶时间测试，结果见表1。
表1性能表征测试
Figure BDA0003125935940000133
Figure BDA0003125935940000141
从上述测试结果可知，本发明提供的位阻型二仲胺化合物具有高的产率，可用于制备聚脲树脂，得到的涂膜具有好的固化性能，且涂膜表面光滑，无孔洞或起泡，具有好的综合性能。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种位阻型二仲胺化合物，其特征在于，所述化合物的结构式如式(1)或式(2)所示：
Figure FDA0003125935930000011
R为环状烷基、链状烷基或链醚基；R1为环状烷基或链状烷基；R’为支链烷基或环状烷基。
2.根据权利要求1所述的位阻型二仲胺化合物，其特征在于，R的碳原子小于20。
3.根据权利要求1所述的位阻型二仲胺化合物，其特征在于，R1的碳原子数小于20。
4.根据权利要求1所述的位阻型二仲胺化合物，其特征在于，R’的碳原子数小于20。
5.根据权利要求4所述的位阻型二仲胺化合物，其特征在于，R’的碳原子数小于12。
6.根据权利要求1所述的位阻型二仲胺化合物，其特征在于，R’为环状烷基时，环状烷基上的氢原子被烷基、烷氧基或酯基取代。
7.根据权利要求1所述的位阻型二仲胺化合物，其特征在于，R’为支链烷基时，R’中包括叔碳。
8.根据权利要求1～7任意一项所述的位阻型二仲胺化合物，其特征在于，所述化合物的制备原料包括二聚β-二羰基化合物和伯胺，摩尔比为1：(2～2.5)；
所述二聚β-二羰基化合物的结构式如式(3)所示：
Figure FDA0003125935930000012
R为环状烷基、链状烷基或链醚基；R1为环状烷基或链状烷基；
所述伯胺的结构式如式(4)所示：
Figure FDA0003125935930000013
R’为支链烷基或环状烷基。
9.一种根据权利要求8所述的位阻型二仲胺化合物的制备方法，其特征在于，包括：
将二聚β-二羰基化合物和伯胺反应后，萃取，或加氢还原制备得到。
10.一种聚脲树脂，其特征在于，包括权利要求1～8任意一项所述的位阻型二仲胺化合物和多异氰酸酯。
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