CN114749030A - 纳滤膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纳滤膜及其制备方法和应用。本发明纳滤膜的制备方法,包括如下步骤,提供支撑膜;将醇溶液、油相溶液依次置于支撑膜的同一表面并静置,其中,醇溶液中包括有第一多元胺,醇溶液的溶剂为一元醇,油相溶液中包括有多元酰氯;以及将支撑膜置于水溶液中进行热处理,得到纳滤膜,水溶液中包括有第二多元胺、表面活性剂以及缚酸剂。该制备方法能够降低纳滤膜中分离层的致密度,且制得的分离层不带电荷,制得的纳滤膜用于处理印染废水时,不仅能够有效的截留染料分子,并且具有高水通量。
Description
技术领域
本发明涉及水处理技术领域,特别是涉及一种纳滤膜及其制备方法和应用。
背景技术
印染废水中的染料的分子量主要介于400-4000之间,为了分离印染废水中的染料分子,传统技术的做法主要有两种,一种是利用聚乙烯亚胺膜(PEI膜)处理废水,然而,PEI膜通常带电荷,容易吸附带异性电荷的物质,造成膜污染;另一种是利用纳滤膜处理废水,然而,传统纳滤膜的制备通常是将水相溶液与油相溶液依次置于支撑膜的同一表面,此时,界面聚合呈油包水的状态,聚合反应的速度非常快,水相溶液中的水几乎不参与聚合反应,因此,传统纳滤膜的分离层非常致密,当传统的纳滤膜用于处理印染废水时,容易被污堵,并且,水通量极小。
发明内容
基于此,有必要针对上述问题,提供一种纳滤膜及其制备方法和应用;该制备方法能够降低纳滤膜中分离层的致密度,且制得的分离层不带电荷,制得的纳滤膜用于处理印染废水时,不仅能够有效的截留染料分子,并且具有高水通量。
本发明提供了一种纳滤膜的制备方法,包括如下步骤:
提供支撑膜;
将醇溶液、油相溶液依次置于所述支撑膜的同一表面并静置,其中,所述醇溶液中包括有第一多元胺,所述醇溶液的溶剂为一元醇,所述油相溶液中包括有多元酰氯;以及
将所述支撑膜置于水溶液中进行热处理,得到纳滤膜,其中,所述水溶液中包括有第二多元胺、表面活性剂以及缚酸剂。
在一实施方式中,所述第一多元胺在所述醇溶液中的质量分数为0.01%-0.50%。
在一实施方式中,所述第二多元胺在所述水溶液中的质量分数为0.01%-0.20%,所述表面活性剂在所述水溶液中的质量分数为1%-3%,所述缚酸剂在所述水溶液中的质量分数为0.5%-1.5%。
在一实施方式中,所述第一多元胺在所述醇溶液中的质量分数为x,所述第二多元胺在所述水溶液中的质量分数为y,当x与y的和大于或等于0.18%时,所述纳滤膜中分离层的孔径小于或等于5nm;当x与y的和大于或等于0.12%,小于0.18%时,所述纳滤膜中分离层的孔径大于5nm,小于或等于8nm;当x与y的和小于0.12%时,所述纳滤膜中分离层的孔径大于8nm。
在一实施方式中,所述一元醇选自乙醇、正丁醇或异丙醇中的至少一种。
在一实施方式中,所述多元酰氯在所述油相溶液中的质量分数为0.05%-0.30%。
在一实施方式中,所述静置的时长为5秒-30秒。
在一实施方式中,所述将所述支撑膜置于水溶液中进行热处理的步骤中,所述水溶液的温度为50℃-90℃,所述进行热处理的时间为1min-5min。
一种纳滤膜,所述纳滤膜由如上述的纳滤膜的制备方法制备得到,所述纳滤膜包括层叠设置的支撑膜和分离层。
一种如上述的纳滤膜在印染废水处理装置中的应用。
本发明纳滤膜的制备方法中,纳滤膜中分离层的形成经历了预聚合和界面聚合两个过程,首先,将醇溶液、油相溶液依次置于所述支撑膜的同一表面并静置的步骤中,采用一元醇代替水作为溶剂溶解第一多元胺,由于一元醇也能够与多元酰氯发生酯化反应,消耗多元酰氯的酰氯基团,因此,在预聚合的过程中醇与油界面互相渗透,形成交叉重叠的相界面,能够形成疏松多孔的皮层;其次,在将所述支撑膜置于水溶液中进行热处理的步骤中,未反应的多元酰氯能与水溶液中的第二多元胺发生界面聚合反应形成功能层,同时,由于水溶液的体积远远大于油相溶液,因此,一部分多元酰氯还会被水分解,进而使形成的功能层疏松,并且,界面聚合呈水包油的状态,使反应生成的HCl能够快速扩散到水中,从而使形成的功能层孔径均匀,最后,预聚合形成的皮层和界面聚合形成的功能层互相穿插,形成疏松、孔径均匀且不带电荷的分离层。
由于本发明制备方法制得的分离层疏松、孔径均匀且不带电荷,因此,纳滤膜用于处理印染废水时,不易被污堵,具有高水通量,并且,通过调节醇溶液中第一多元胺含量以及水溶液中第二多元胺含量,能够得到不同孔径的分离层,适用于不同分子量的染料分子的分离;另外,本发明制备方法制得的分离层厚度大,具有良好的耐化学清洗性能。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将参照相关实施例对本发明进行更全面的描述。但是,本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例。相反地,提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
以下将对本发明提供的纳滤膜及其制备方法和应用作进一步说明。
本发明提供的纳滤膜的制备方法,包括如下步骤:
S10,提供支撑膜;
S20,将醇溶液、油相溶液依次置于支撑膜的同一表面并静置,其中,醇溶液中包括有第一多元胺,醇溶液的溶剂为一元醇,油相溶液中包括有多元酰氯;以及
S30,将支撑膜置于水溶液中进行热处理,得到纳滤膜,水溶液中包括有第二多元胺、表面活性剂以及缚酸剂。
步骤S10中,支撑膜的材料可以包括聚砜、聚丙烯或聚丙烯腈中至少一种,其中,聚砜价廉易得,制膜简单,机械强度好,抗压密性能好,化学性能稳定,无毒,能抗生物降解,因此,支撑膜的材料优选为聚砜。
支撑膜具有相对的第一表面和第二表面,为了增加支撑膜的强度,在一实施方式中,支撑膜的第一表面层叠设置有无纺布层。
本发明纳滤膜的制备方法中,纳滤膜中分离层的形成经历了S20的预聚合和S30的界面聚合两个过程。
步骤S20中,采用一元醇代替水作为溶剂溶解第一多元胺,由于一元醇也能够与多元酰氯发生酯化反应,消耗多元酰氯的酰氯基团,因此,在预聚合的过程中能够形成疏松的皮层。
应予说明的是,醇溶液中的第一多元胺不选自聚乙烯亚胺,在一实施方式中,第一多元胺选自芳香族多元胺、脂肪族多元胺或脂环族多元胺中的至少一种,优选的,第一多元胺选自间苯二胺或哌嗪中的至少一种;为了使预聚合形成的皮层更疏松,进而更好的降低分离层的致密度,在一实施方式中,第一多元胺的质量分数为0.01%-0.50%,优选的,第一多元胺的质量分数为0.03%-0.30%。
为了更好的溶解第一多元胺,同时,使预聚合形成的皮层更疏松,进而更好的降低分离层的致密度,在一实施方式中,一元醇的碳链长度优选为2-6,具体为2、3、4、5或6,优选的,一元醇选自乙醇、正丁醇或异丙醇中的至少一种。
本发明不对多元酰氯的种类作特别限定,在一实施方式中,多元酰氯选自芳香族多元酰氯、脂肪族多元酰氯中的至少一种,优选的,多元酰氯选自均苯三甲酰氯或己二酰氯中的至少一种,在一实施方式中,多元酰氯在油相溶液中的质量分数为0.05%-0.30%。
可以理解的,油相溶液的溶剂选自异构烷烃溶剂,在一实施方式中,异构烷烃溶剂包括异构十二烷、异构十四烷或中的至少一种。
在一实施方式中,将醇溶液、油相溶液依次置于支撑膜的同一表面的步骤包括,首先在支撑膜的第二表面涂覆醇溶液,静置一段时间使醇溶液充满支撑膜表层的孔洞,然后倒掉多余的醇溶液并吹干支撑膜的表面;最后,将油相溶液涂覆在支撑膜的第二表面,静置一段时间后倒掉多余的油相溶液。
为了更好的降低皮层的致密程度,在一实施方式中,静置的时长为5秒-30秒。
步骤S30中,未反应的多元酰氯能与第二多元胺发生界面聚合反应形成功能层,同时,由于水溶液的体积远远大于油相溶液,因此,一部分多元酰氯还会被水分解,进而使形成的功能层疏松,并且,界面聚合呈水包油的状态,使反应生成的HCl能够快速扩散到水中,从而使形成的功能层孔径均匀。
水溶液中第二多元胺不选自聚乙烯亚胺,在一实施方式中,第二多元胺选自芳香族多元胺、脂肪族多元胺或脂环族多元胺中的至少一种,优选的,第二多元胺选自间苯二胺或哌嗪中的至少一种;水溶液中的第二多元胺与醇溶液中的第一多元胺的种类可以相同,也可以不同,优选的,水溶液中的第二多元胺与醇溶液中的第一多元胺的种类相同;在一实施方式中,第二多元胺在水溶液中的质量分数为0.01%-0.20%,优选的,第二多元胺在水溶液中的质量分数为0.02%-0.15%。
应予说明的是,通过调节醇溶液中第一多元胺含量以及水溶液中第二多元胺含量,能够得到不同孔径的分离层,第一多元胺在醇溶液中的质量分数为x,第二多元胺在水溶液中的质量分数为y,当x与y的和大于或等于0.18%时,纳滤膜中分离层的孔径小于或等于5nm,够截留分子量小于或等于400的染料分子。
当x与y的和大于或等于0.12%,小于0.18%时,纳滤膜中分离层的孔径大于5nm,小于或等于8nm,能够截留分子量大于400,小于或等于800的染料分子。
当x与y的和小于0.12%时,纳滤膜中分离层的孔径大于8nm,够截留分子量大于800的染料分子。
可以理解的,第二多元胺与多元酰氯能够交联生成聚酰胺分子链,为了吸收第二多元胺与多元酰氯交联反应生成的副产物HCl,水溶液中还包括缚酸剂,缚酸剂选自三乙胺、氢氧化钠或磷酸钠中的至少一种,缚酸剂在水溶液中的质量分数为0.5%-1.5%。
水溶液中的表面活性剂能够降低油相溶液与水溶液的表面张力,有利于第二多元胺与多元酰氯的扩散,进一步提高HCl的传质速度,可以理解的,表面活性剂能够溶解于水,在一实施方式中,表面活性剂选自樟脑磺酸钠、十二烷基硫酸钠或十二烷基硫酸钠中的至少一种;表面活性剂在水溶液中的质量分数为1%-3%。
为了更好的降低分离层的致密度,同时,提高分离层的均匀度,在一实施方式中,将支撑膜置于水溶液中进行热处理的步骤中,水溶液的温度为50℃-90℃,进行热处理的时间为1min-5min;应予说明的是,可以直接将支撑膜置于50℃-90℃的水溶液中进行热处理,也可以先将支撑膜置于水溶液中,再加热至50℃-90℃进行热处理,优选直接将支撑膜置于50℃-90℃的水溶液中进行热处理。
由此,步骤S20预聚合形成的皮层和步骤S30界面聚合形成的功能层互相穿插,形成疏松、孔径均匀且不带电荷的分离层,因此,当纳滤膜用于处理印染废水时,不易被污堵,具有高水通量,并且,通过调节醇溶液中第一多元胺含量以及水溶液中第二多元胺含量,能够得到不同孔径的分离层,适用于不同分子量的染料分子的分离。
本发明提供了一种纳滤膜,该纳滤膜由如上述的纳滤膜的制备方法制备得到,包括层叠设置的支撑膜和分离层。
可以理解的,分离层包括相互穿插的皮层和功能层,在一实施方式中,分离层的厚度为200nm-300nm。
在一实施方式中,支撑膜远离分离层的表面还层叠设置有无纺布层。
本发明纳滤膜用于处理印染废水时,不易被污堵,具有高水通量,另外,本发明制备方法制得的分离层厚度大,具有良好的耐化学清洗性能。
本发明还提供一种如上述的纳滤膜在印染废水处理装置中的应用。
具体地,印染废水原水从纳滤膜的分离层进入,印染废水在压力的作用下透过纳滤膜,印染废水中的染料分子被截留,从而实现从印染废水中分离印染废水。
以下,将通过以下具体实施例对纳滤膜及其制备方法和应用做进一步的说明。
实施例1
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和乙醇混合均匀,得到醇溶液,醇溶液中,哌嗪的质量分数为0.1%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.15%;将三乙胺、哌嗪和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,哌嗪的质量分数为0.1%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述醇溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的醇溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,放入60℃的上述水溶液,2分钟后取出,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 400水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
实施例2
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和乙醇混合均匀,得到醇溶液,醇溶液中,哌嗪的质量分数为0.05%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.15%;将三乙胺、哌嗪和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,哌嗪的质量分数为0.15%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述醇溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的醇溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,放入60℃的上述水溶液,2分钟后取出,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 400水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
实施例3
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和乙醇混合均匀,得到醇溶液,醇溶液中,哌嗪的质量分数为0.05%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.10%;将三乙胺、哌嗪和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,哌嗪的质量分数为0.05%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述醇溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的醇溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,放入70℃的上述水溶液,2分钟后取出,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 1000水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
实施例4
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和乙醇混合均匀,得到醇溶液,醇溶液中,哌嗪的质量分数为0.03%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.15%;将三乙胺、哌嗪和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,哌嗪的质量分数为0.1%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述醇溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的醇溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,放入60℃的上述水溶液,2分钟后取出,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 800水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
实施例5
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和乙醇混合均匀,得到醇溶液,醇溶液中,哌嗪的质量分数为0.3%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.15%;将三乙胺、哌嗪和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,哌嗪的质量分数为0.1%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述醇溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的醇溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,放入60℃的上述水溶液,2分钟后取出,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 200水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
实施例6
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和乙醇混合均匀,得到醇溶液,醇溶液中,哌嗪的质量分数为0.1%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.15%;将三乙胺、哌嗪和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,哌嗪的质量分数为0.02%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述醇溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的醇溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,放入60℃的上述水溶液,2分钟后取出,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 800水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
实施例7
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和乙醇混合均匀,得到醇溶液,醇溶液中,哌嗪的质量分数为0.1%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.15%;将三乙胺、哌嗪和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,哌嗪的质量分数为0.1%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述醇溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的醇溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,放入100℃的上述水溶液,5分钟后取出,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 400水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
对比例1
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和水混合均匀,得到水相溶液,水相溶液中,哌嗪的质量分数为0.05%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.10%;将三乙胺、哌嗪和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,哌嗪的质量分数为0.05%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述水相溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的水相溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,放入60℃的上述水溶液,2分钟后取出,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 800水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
对比例2
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和乙醇混合均匀,得到醇溶液,醇溶液中,哌嗪的质量分数为0.05%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.10%;将三乙胺和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述醇溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的醇溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,放入60℃的上述水溶液,2分钟后取出,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 800水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
对比例3
提供聚砜支撑膜。
将哌嗪和水混合均匀,得到水相溶液,水相溶液中,哌嗪的质量分数为0.05%;将均苯三甲酰氯和异构烷烃溶剂Isopar L混合得到油相溶液,油相溶液中,均苯三甲酰氯的质量分数为0.10%;将三乙胺、哌嗪和樟脑磺酸钠和水混合得到水溶液,水溶液中,三乙胺的质量分数为1.0%,哌嗪的质量分数为0.05%,樟脑磺酸钠的质量分数为2.0%。
将上述水相溶液涂覆在聚砜支撑膜上,静置60秒后倒掉多余的水相溶液,冷风吹干,再将上述油相溶液涂覆在吹干的聚砜支撑膜表面,静置30秒后倒掉多余的油相溶液,在空气中静置5秒后,直接将上述水溶液倒在吹干的聚砜支撑膜表面1分钟,然后放入60℃烘箱1分钟,烘干后,得到纳滤膜。
测试纳滤膜的水通量以及截留率,测试条件为:浓水为2000ppm的PEG 800水溶液,测试压力为0.5MPa,浓水流量为1.0GPM,浓水的pH值为7.0,环境温度均为25℃,结果描述于表1中。
表1
膜水通量(F)由一定时间内通过纳滤膜的水的体积来计算,公式为:F=V/(A×T),其中,V为单位时间内通过纳滤膜的水的体积,A为有效膜面积,T为时间。
截留率(R)通过浓水的浓度和透过液的浓度来计算,计算公式为:R=(1-C1/C0)×100%,其中,C1为浓水的浓度,C0为透过液的浓度。
以上实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种纳滤膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
提供支撑膜;
将醇溶液、油相溶液依次置于所述支撑膜的同一表面并静置,其中,所述醇溶液中包括有第一多元胺,所述醇溶液的溶剂为一元醇,所述油相溶液中包括有多元酰氯;以及
将所述支撑膜置于水溶液中进行热处理,得到纳滤膜,其中,所述水溶液中包括有第二多元胺、表面活性剂以及缚酸剂。
2.根据权利要求1所述的纳滤膜的制备方法,其特征在于,所述第一多元胺在所述醇溶液中的质量分数为0.01%-0.50%。
3.根据权利要求1所述的纳滤膜的制备方法,其特征在于,所述第二多元胺在所述水溶液中的质量分数为0.01%-0.20%,所述表面活性剂在所述水溶液中的质量分数为1%-3%,所述缚酸剂在所述水溶液中的质量分数为0.5%-1.5%。
4.根据权利要求1所述的纳滤膜的制备方法,其特征在于,所述第一多元胺在所述醇溶液中的质量分数为x,所述第二多元胺在所述水溶液中的质量分数为y,当x与y的和大于或等于0.18%时,所述纳滤膜中分离层的孔径小于或等于5nm;当x与y的和大于或等于0.12%,小于0.18%时,所述纳滤膜中分离层的孔径大于5nm,小于或等于8nm;当x与y的和小于0.12%时,所述纳滤膜中分离层的孔径大于8nm。
5.根据权利要求1-4任一项所述的纳滤膜的制备方法,其特征在于,所述一元醇选自乙醇、正丁醇或异丙醇中的至少一种。
6.根据权利要求1-4任一项所述的纳滤膜的制备方法,其特征在于,所述多元酰氯在所述油相溶液中的质量分数为0.05%-0.30%。
7.根据权利要求1-4任一项所述的纳滤膜的制备方法,其特征在于,所述静置的时长为5秒-30秒。
8.根据权利要求1-4任一项所述的纳滤膜的制备方法,其特征在于,所述将所述支撑膜置于水溶液中进行热处理的步骤中,所述水溶液的温度为50℃-90℃,所述进行热处理的时间为1min-5min。
9.一种纳滤膜,其特征在于,所述纳滤膜由如权利要求1-8任一项所述的纳滤膜的制备方法制备得到,所述纳滤膜包括层叠设置的支撑膜和分离层。
10.一种如权利要求9所述的纳滤膜在印染废水处理装置中的应用。
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