CN114671735B - 一种四氟环丁烷的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种四氟环丁烷的制备方法,所述四氟环丁烷的制备方法,包括如下步骤:取摩尔比为1:4~10:4的1,2‑二氯四氟环丁烯和氢气在催化剂作用下加热反应,即生成所述四氟环丁烷。本发明的制备原料廉价、易获取,制备得到的四氟环丁烷或有作为电子氟化液使用的潜力。

Description

一种四氟环丁烷的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域,尤其涉及一种四氟环丁烷的制备方法。
背景技术
随着数据中心单机柜发热功率突破20kW,传统精密空调无法解决高功率、局部热点等问题,从而导致冷却***运行能耗过高甚至出现无法完全散热的情况。浸没式液冷以其换热效率高的特点能够解决上述问题,被越来越广泛地运用。浸没式液冷是近年备受业界关注的新型散热技术,尤其在SC14全球超级计算大会上,来自国内外的多家服务器企业均展示了在浸没液冷散热上的产品,大幅提高了业界对液冷的关注度。浸没式液冷***为一种新型高效、绿色节能的数据中心冷却解决方案。
浸没式液冷具有以下明显的优势:(1)在浸没式液冷中,冷却液与发热设备直接接触,具有较低的对流热阻,传热系数高;其次,冷却液具有较高的热导率和比热容,运行温度变化率较小。(2)这种方式无需风扇,降低了能耗和噪音,制冷效率高。(3)冷却液绝缘性能优良,闪点高不易燃,且无毒、无害、无腐蚀。美国3M公司、比利时索尔维公司等国外氟化工巨头分别推出了高介电常数、导热性好的全氟烷基胺、全氟聚醚等电子氟化液作为浸没式冷却液,用于数据中心的散热。
发明内容
针对现有技术不足,本发明的目的在于提出一种四氟环丁烷的制备方法。所述四氟环丁烷的制备原料廉价、易获取,在制备电子氟化液方面或存在潜力。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种四氟环丁烷的制备方法,包括如下步骤:取摩尔比为1:4~10:4的1,2-二氯四氟环丁烯和氢气在催化剂作用下加热反应,即生成所述四氟环丁烷。
优选的,所述反应的温度为50~300℃。
优选的,所述催化剂处理反应物的空速为500~10000h-1。
优选的,所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)取至少两种含活性元素的盐溶液混合得到混合液,调节混合液pH为9.8~10.2,过滤得到沉淀物,沉淀物经洗涤、烘干后压制成型,得到催化剂前驱体;所述活性元素选自Cr,Ni,Pd和Al之一;
(2)将催化剂前驱体在保护气体气氛下干燥后降温,即完成了催化剂的干燥过程,制得所述催化剂。
优选的,步骤(1)所述调节混合溶液pH为9.8~10.2的方式为:通过加入30wt%的氨水调节。
优选的,步骤(1)所述含活性元素的盐溶液的浓度均为44~45wt%。
优选的,步骤(1)所述洗涤的方式为:用水洗涤;步骤(2)所述保护气体气氛为惰性气他或氮气。
优选的,步骤(2)所述干燥的方式为:以1℃/min的速率升至400℃,并在此温度下保温干燥10h;步骤(2)所述降温为降温至200℃。
所述四氟环丁烷具有以下的结构:
本发明涉及的化学反应式为:
与现有技术相比,本发明的有益效果包括:本发明原料廉价、来源便利;产物分离提纯简单;易于工业化生产;工业三废少。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
将摩尔比为85:15(指Cr和Al元素的摩尔比)的CrCl3溶液和Al(NO3)2溶液(CrCl3溶液的浓度为44wt%,Al(NO3)2溶液的浓度为45wt%)混合,将30wt%氨水滴加到混合溶液,调节pH=10.0。沉淀过滤,用去离子水洗涤,烘干,压制成型,得到氟化催化剂前驱体Cr-Al;
将50ml氟化催化剂Cr-Al前驱体入固定床反应器,固定床反应器用开启式管子加热炉加热。催化剂在100ml/min速率的氮气保护下,先以1℃/min升至400℃,再在此温度下干燥10小时,然后,降低温度至200℃。这样完成了氟化催化剂的干燥过程。将反应器加热到140℃,采用蠕动泵将二氯四氟环丁烯(速率为0.2g/min)与氢气(速率为92ml/min)一起进入混合腔混合均匀(催化剂的空速为6500h-1)。之后,通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。实验结束后,产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC分析。GC结果显示,收集产物中含有87%的四氟环丁烷。
实施例1制备得到的产物的质谱数据为:MS(EI),m/z:126,(+)C4H2F4;124(basepeak),(+)C4F4;90,(+)C4H4F2;108,(+)C4H3F2;88,(+)C4H2F2;50,(+)CF2.
实施例2
将摩尔比为95:5(指Cr和Ni元素的摩尔比)的Cr(NO3)3溶液和Ni(NO3)3溶液(Cr(NO3)3溶液和Ni(NO3)3溶液的浓度均为45wt%)混合,将30wt%氨水滴加到混合溶液,调节pH=10.0。沉淀过滤,用去离子水洗涤,烘干,压制成型,得到氟化催化剂前驱体Cr-Ni;
将50ml氟化催化剂Cr-Ni前驱体入固定床反应器,固定床反应器用开启式管子加热炉加热。催化剂在100ml/min速率的氮气保护下,先以1℃/min的速率升至400℃,再在此温度下干燥10小时,然后,降低温度至200℃。这样完成了氟化催化剂的干燥过程。将反应器加热到200℃,采用蠕动泵将二氯四氟环丁烯(速率为0.2g/min)与氢气(速率为161ml/min)一起进入混合腔混合均匀(催化剂的空速为7000h-1)。之后,通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。实验结束后,产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC分析。GC结果显示,收集产物中含有91%的四氟环丁烷。
实施例2制备得到的产物的质谱数据为:MS(EI),m/z:126,(+)C4H2F4;124(basepeak),(+)C4F4;90,(+)C4H4F2;108,(+)C4H3F2;88,(+)C4H2F2;50,(+)CF2.
实施例3
将摩尔比为60:25:15(指Cr、Ni和Al元素的摩尔比)的CrCl3溶液,Ni(NO3)3溶液和Al(NO3)2溶液(CrCl3溶液的浓度为44wt%、Ni(NO3)3溶液的浓度为45wt%、Al(NO3)2溶液为44wt%)混合,将30wt%氨水滴加到混合溶液,调节pH=10.0。沉淀过滤,用去离子水洗涤,烘干,压制成型,得到氟化催化剂前驱体Cr-Ni-Al;
将50ml氟化催化剂Cr-Ni-Al前驱体入固定床反应器,固定床反应器用开启式管子加热炉加热。催化剂在100ml/min氮气保护下,先以1℃/min的速率升至400℃,再在此温度下干燥10小时,然后,降低温度至200℃。这样完成了氟化催化剂的干燥过程。将反应器加热到280℃,采用蠕动泵将二氯四氟环丁烯(速率为0.2g/min)与氢气(速率为207ml/min)一起进入混合腔混合均匀(催化剂的空速为8000h-1)。之后,通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。实验结束后,产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC分析。GC结果显示,收集产物中含有95%的四氟环丁烷。
实施例3制备得到的产物的质谱数据为:MS(EI),m/z:126,(+)C4H2F4;124(basepeak),(+)C4F4;90,(+)C4H4F2;108,(+)C4H3F2;88,(+)C4H2F2;50,(+)CF2.
以上所述本发明的具体实施方式,并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形,均应包含在本发明权利要求的保护范围内。

Claims (3)

1.一种四氟环丁烷的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将Cr和Al元素的摩尔比为85: 15的CrCl3溶液和Al(NO3)2溶液混合得到混合溶液,其中CrCl3溶液的浓度为44wt%,Al(NO3)2溶液的浓度为45wt%;将30wt%氨水滴加到混合溶液中,调节pH=10.0,沉淀过滤,用去离子水洗涤,烘干,压制成型,得到氟化催化剂前驱体Cr- Al;
将50ml氟化催化剂Cr- Al前驱体加入固定床反应器,固定床反应器用开启式管子加热炉加热;催化剂在100ml/min速率的氮气保护下,先以1℃/min升至400℃,再在此温度下干燥10小时,然后,降低温度至200℃,这样完成了氟化催化剂的干燥过程;将反应器加热到140℃,采用蠕动泵将二氯四氟环丁烯与氢气一起进入混合腔混合均匀,其中,二氯四氟环丁烯的泵入速率为0.2g/min,氢气的泵入速率为92ml/min,催化剂的空速为6500h-1,通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。
2.一种四氟环丁烷的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将Cr和Ni元素的摩尔比为95: 5的Cr(NO3)3溶液和Ni(NO3)3溶液混合得到混合溶液,其中Cr(NO3)3溶液和Ni(NO3)3溶液的浓度均为45wt%,将30wt%氨水滴加到混合溶液中,调节pH=10.0,沉淀过滤,用去离子水洗涤,烘干,压制成型,得到氟化催化剂前驱体Cr- Ni;
将50ml氟化催化剂Cr- Ni前驱体加入固定床反应器,固定床反应器用开启式管子加热炉加热;催化剂在100ml/min速率的氮气保护下,先以1℃/min的速率升至400℃,再在此温度下干燥10小时,然后,降低温度至200℃,这样完成了氟化催化剂的干燥过程;将反应器加热到200℃,采用蠕动泵将二氯四氟环丁烯与氢气一起进入混合腔混合均匀,其中,二氯四氟环丁烯的泵入速率为0.2g/min,氢气的泵入速率为161ml/min,催化剂的空速为7000h-1,通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。
3.一种四氟环丁烷的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将Cr、Ni和Al元素的摩尔比为60:25:15的 CrCl3溶液,Ni(NO3)3溶液和Al(NO3)2溶液混合得到混合溶液,其中CrCl3溶液的浓度为44 wt%、Ni(NO3)3溶液的浓度为45wt%、Al(NO3)2溶液为44wt%,将30 wt%氨水滴加到混合溶液中,调节pH=10.0;沉淀过滤,用去离子水洗涤,烘干,压制成型,得到氟化催化剂前驱体Cr- Ni-Al;
将50ml氟化催化剂Cr- Ni-Al前驱体加入固定床反应器,固定床反应器用开启式管子加热炉加热,催化剂在100ml/min氮气保护下,先以1℃/min的速率升至400℃,再在此温度下干燥10小时,然后,降低温度至200℃,这样完成了氟化催化剂的干燥过程;将反应器加热到280℃,采用蠕动泵将二氯四氟环丁烯与氢气一起进入混合腔混合均匀,其中,二氯四氟环丁烯的泵入速率为0.2g/min,氢气的泵入速率为207ml/min,催化剂的空速为8000h-1,通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3735467A1 (de) * 1987-10-20 1989-05-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von fluorierten c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffen und neue cyclische fluorierte kohlenwasserstoffe, sowie die verwendung von fluorierten c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffen als treibgas und arbeitsfluessigkeit fuer waermepumpensysteme

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104692997A (zh) * 2015-02-11 2015-06-10 巨化集团技术中心 一种1,1-二氟-2-氯乙烷的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. A. Stepanov,等.Catalytic synthesis of polyfluoroolefins.Russian Journal of Organic Chemistry.2010,第46卷(第09期),第1291页左栏表1上方倒数第2行-右栏第2段、表2. *
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