CN114624367B - 一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法 - Google Patents

一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种无溶剂条件下以固态黄酮氧鎓盐为提取剂，对具有相似结构的竹叶黄酮进行加压提取的方法；所述固态提取剂主要包括以槲皮素为阳离子原料、以Br‑、PF6 ‑、BF4 ‑、FeCl4 ‑为阴离子所组成的新型氧鎓盐。本发明基于拓展的“相似相溶”及机械压力强化扩散传质原理，直接将氧鎓盐固体及新鲜竹叶分层置于洁净不锈钢模具内，在常温下加压一定时间提取竹叶黄酮；全过程无溶剂参与，提取结束后含有目标成分的提取剂可以溶解后直接进行色谱分析。本发明具有提取条件温和、过程简单绿色、操作便捷且选择性强、提取率高、提取剂可循环使用等优点，适合作为微量样本中目标物分析的前处理手段。

Description

一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法
技术领域
本发明涉及样品分析前处理技术领域，尤其涉及到机械化学技术提取天然产物的应用领域；具体涉及到选择与提取对象具有相同结构母核的黄酮氧鎓盐作为固态提取介质，在机械压力的作用下提取来源于以新鲜竹叶为代表的微量样本中目标天然黄酮。
背景技术
原材料竹叶，为禾本科植物淡竹的叶。黄酮，作为竹叶含有的主要活性成分，其含量约占1～2％，此外还有多糖、氨基酸、挥发性成分等。竹叶黄酮按其结构分类属于黄酮糖苷，并以碳苷为主，其中包括：荭草苷、异荭草苷、芦丁、牡荆苷和异牡荆苷碳苷等。竹叶黄酮因具有优良的抵抗自由基能力，具备调节血脂、保护心脑血管、增强免疫力、抗菌、抗病毒、抗衰老等功能，因此在药品、食品、护肤化妆品等领域具有广泛用途(Qian JQ,Gou LY,ChenY,et al.Enzymatic acylation of flavone isolated from extractive of bambooleaves with oleic acid and antioxidant activity of acylated product[J].Engineering in Life Sciences,2019,19(1):66 -72)；故常作为竹叶原料的主要分析对象。
竹叶黄酮的传统提取方法均为溶剂提取法，如有机溶剂萃取法、水蒸气蒸馏/水热法和超临界流体萃取法等。其中有机溶剂萃取法最为常用，但会大量消耗甲醇、乙醇、丙酮、石油醚等易挥发性且易燃爆的液态试剂，缺乏对环境和操作人员的友好性(Wang J,TangF,Yue Y,et al.Development and validation of an HPTLC method for simultaneousquantitation of isoorientin,isovitexin,orientin,and vitexin in bamboo-leafflavonoids[J].Journal of AOAC International,2010,93(5),1376 -1383)。水蒸气蒸馏法或热水提取则避免了对有机溶剂的使用，成本低且容易实现；但选择性差，而且黄酮多在高温环境下存在不稳定性，导致提取率和产物纯度均偏低(贾可敬.竹叶黄酮提取、纯化及抗氧化活性研究————以长沙青皮竹为例[D]，2014.)。超临界流体萃取法改用二氧化碳为溶剂，具有临界温度与临界压力低、化学惰性等特点，适合于提取含热敏性组分的物质，同时无溶剂残留，提取效率高；但在三类方法中所用设备最为复杂，操作要求和成本最高，适于制备而不适合用作分析前处理手段(Quitain AT,Katoh S S,Moriyoshi TK.Isolation of antimicrobials and antioxidants from moso-bamboo(phyllostachysheterocycla)by supercritical CO2 extraction and subsequent hydrothermaltreatment of the residues[J].Industry of England Chemistry Research,2004,43:1056 -1060)。
在提取分离过程中，固态提取剂相比传统溶剂具有显著优势，如选择性高、无挥发、用量少、结构可设计、易回收等。正是由于具备这些独特性能，其已作为易挥发、有毒有机溶剂的替代品在有机合成、电化学、化学反应、分析化学和分离过程等领域得到了广泛的应用。基于此，本发明首次合成了以槲皮素为阳离子、同时含有Br-、PF6 -、BF4 -、FeCl4 -为代表的一系列阴离子的新型黄酮氧鎓盐，并基于“相似相溶”策略应用于待检测样本中微量天然黄酮成分的提取。
机械化学技术是指利用机械能破坏物质的内结合力，使物质分子之间产生新的界面，并在局部区域发生物理化学变化；利用机械加压及其伴随而来的升温，从而使物质产生晶型变化、吸附性能变化；外来离子能够进入晶体结构，使物质之间的分子间作用力增强。故该法可以促进原料中目标成分与投入的固相介质相互结合形成复合物，从而实现前者的高效提取；提取过程中无溶剂的使用，且提取率高、容易实现。此外，外界压力能使固相提取介质有效作用于植物原料细胞壁，并降低其熔点，从而加强了对细胞的浸润、穿透和传质，使其提取效果远高于常压环境。
本发明的目的是以一类未报道的黄酮氧鎓盐作为固相提取剂，将其与以加压为主的机械化学技术相结合从而建立提取工艺，借此集成二者单独应用时的优势。该技术简单、可靠、绿色，拓展了天然产物及微量样品分析前处理过程的技术途径。
发明内容
本发明提供了一种无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，该法以首次制备的黄酮氧鎓盐为固相提取剂，且可通过调整氧鎓盐阴、阳离子组成来优化其对竹叶黄酮的选择性。本发明主要包括以下技术路线：
1.本法采用一步合成法或两步合成法制备研究用的所有黄酮氧鎓盐。
(1)一步合成法即：槲皮素直接与浓溴酸反应生成氧鎓溴盐，即目标产物槲皮素氧鎓溴盐(简写为[Quer][Br])。合成路线如图1所示。
(2)两步合成法即：第一步，槲皮素首先与浓盐酸反应，生成氧鎓氯盐；第二步，氧鎓氯盐再与带有目标阴离子的金属盐发生离子交换反应得到另外三种目标产物：槲皮素氧鎓六氟磷酸盐、槲皮素氧鎓四氟硼酸盐和槲皮素氧鎓四氯化铁盐(简写为[Quer][PF6]、[Quer][BF4]、[Quer][FeCl4])。合成路线亦如图1所示。
所有合成的固态提取剂宜保存于低温干燥避光的环境中，以确保黄酮氧鎓盐的纯度和物态稳定。
2.本法提供了无溶剂加压的提取方法。
(1)将由模座、模套、顶柱及内模块组成的不锈钢模具用无水乙醇擦拭干净，干燥后备用；
(2)将(1)中的不锈钢模具按照模座在下、模套在上的顺序放置，然后将光面朝上的内模块放入其中。
(3)将干燥的黄酮氧鎓盐固体充分研磨，均匀铺展在(2)中内模块上，作为下层固相提取剂。
(4)用镊子将新鲜竹叶样品放于(3)中的黄酮氧鎓盐上；
(5)重复(3)的操作步骤，将和(3)中等量的黄酮氧鎓盐粉末均匀覆盖在(4)中竹叶样品上，作为上层固相提取剂；
(6)将顶柱加好，然后于顶部持续加压；
(7)提取结束后缓慢打开放气阀，使压力慢慢下降到0，拧开螺旋取出模具。打开模具底座，反向压出内模块；
(8)将提取了竹叶黄酮的氧鎓盐上下片层逐一取出合并；并对其中的目标黄酮进行检测分析，结合提取前后竹叶样品中的黄酮含量计算提取率。
上述无溶剂加压提取竹叶黄酮法，其特征为将黄酮氧鎓盐作为固相提取剂与竹叶经过简单的加压法选择性提取其中黄酮，所述黄酮氧鎓盐为具有同类黄酮母核阳离子和不同类型阴离子的一系列黄酮氧鎓盐，其结构如表1所示。
表1本发明专利主要涉及的黄酮氧鎓盐结构
Figure GDA0004115072520000041
上述一种无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，其特征为黄酮氧鎓盐和竹叶样品的质量比(W/W)为1/2、3/4、1/1、5/4、3/2、2/1其中之一。
上述一种无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，其特征为加压压强为2MPa、4MPa、6MPa、8MPa、10MPa其中之一。
上述一种无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，其特征为加压时间为5min、30min、60min、120min、180min、240min其中之一。
附图说明
图1一步及两步法合成四种黄酮氧鎓盐的工艺路线。
图2此类黄酮氧鎓盐共同的阳离子质谱图。
图3槲皮素氧鎓六氟磷酸盐的19F-NMR谱图(400Hz，氘代丙酮)。
图4槲皮素氧鎓四氟硼酸盐的19F-NMR谱图(400Hz，氘代丙酮)。
图5槲皮素氧鎓四氯化铁盐的拉曼光谱图。
图6四种黄酮氧鎓盐对竹叶黄酮提取效果的比较(竹叶样品与提取剂质量比为1:1，g/g；加压时间：120min；压强：4MPa)。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施例进行详细说明，但以下的实施例并非是对本发明内容的限制说明。在本文中说明的范围端点和任何值都不限于该精确的范围和值，这些范围应当理解为包含接近这些范围值的值，该领域技术人员根据该发明作出一些非本质的改进和调整仍属于本发明范围。
黄酮氧鎓盐提取到的黄酮成分色谱分析方法：提取结束后，取少许已知量的黄酮氧鎓盐，用后面的流动相溶解并稀释，经0.45μm微孔膜过滤后直接注入超高压液相色谱。色谱柱为Altantis T3 C18超高压反相色谱柱(3μm,150mm×4.6mm)，流动相为15％乙腈(A-0.5％冰醋酸水溶液(B)，流速为0.6mL min-1。每次进样量为20μL，检测波长为330nm，柱温保持在30℃。
提取剂回收循环的条件：收集合并提取后的黄酮氧鎓盐，加入3倍质量体积比(g/mL)的乙酸乙酯萃取，抽滤得到固态提取剂并重复操作三次；进而以3倍质量体积比(g/mL)的水萃取，抽滤得到固态提取剂并重复操作三次。最后减压干燥，低温真空避光环境中保存备用。
竹叶中黄酮成分含量测定方法：将提取前后的竹叶样品和20倍质量体积比(g/mL)的色谱纯甲醇混合后超声(40Hz)提取15分钟，将提取液分别浓缩并定容于10mL容量瓶，进而在326nm处用紫外分光光度计测定其吸光度值，最后依据芦丁标准曲线(y＝0.0167x-0.0082，R2＝0.9997，其中x为芦丁浓度，y为吸光度)分别计算得到提取前后竹叶样品中的黄酮含量，以计算提取率。
以下实施实例中所述竹叶黄酮提取率(％)的计算：提取率(Extractionefficiency，EE)定义为黄酮氧鎓盐提取竹叶前(w0)和提取竹叶后黄酮含量(wt)之差与提取竹叶前黄酮含量(w0)的比值，使用以下公式(I)、公式(II)和公式(III)计算。
Figure GDA0004115072520000051
公式(I)
Figure GDA0004115072520000052
公式(II)
Figure GDA0004115072520000053
公式(III)
其中，m1为竹叶剩余部分中的黄酮质量(mg)，m2为竹叶的剩余部分质量(g)，m3为竹叶样品中的黄酮质量(mg)，m4为竹叶样品质量(g)。
以下实施实例中所述
Figure GDA0004115072520000061
其中EE0为黄酮氧鎓盐对竹叶黄酮的提取率。
实施例1：
黄酮氧鎓盐[Quer][Br]的制备：
称取0.1g的槲皮素溶解在5mL 95％乙醇水溶液中于25mL圆底烧瓶中，滴加等摩尔量36％ HBr溶液调节溶液pH，在80℃下回流至溶液完全澄清，减压旋蒸除去溶剂后，得到橙红色产物粉末即黄酮氧鎓溴盐[Quer][Br]，放置于冰箱内冷冻低温避光保存备用。取适量硝酸酸化后的硝酸银溶液与[Quer][Br]反应后，可产生浅黄色沉淀AgBr，证明成功实现了离子交换反应；同时质谱图中出现阳离子所对应的槲皮素氧鎓离子峰(m/z＝303，如图2所示)。
实施例2：
黄酮氧鎓盐[Quer][PF6]的制备：
称取0.1g的槲皮素溶解在5mL 95％乙醇水溶液于25mL圆底烧瓶中，滴加等摩尔量36％ HCl溶液调节溶液pH，在80℃下回流至溶液完全澄清。然后向溶液中加入等摩尔量KPF6(0.056g)，在50℃下进行阴离子交换反应。最后减压旋蒸回收溶剂，用足量丙酮洗涤产物以除去未反应完的KPF6和副产物KCl，将滤饼进一步干燥后得到橙红色产物粉末即黄酮氧鎓盐[Quer][PF6]，放置于冰箱内冷冻低温避光保存备用。[Quer][PF6]的核磁共振氟谱如图3所示，根据图中δ-74.42ppm处出现的特征信号峰并对比起始物KPF6的核磁氟谱图可知，该特征峰为[Quer][PF6]中六氟磷酸根的吸收峰，同时质谱图中出现阳离子所对应的槲皮素氧鎓离子峰(m/z＝303，如图2所示)。
实施例3：
黄酮氧鎓盐[Quer][BF4]的制备：
称取0.1g的槲皮素溶解在5mL 95％乙醇水溶液于25mL圆底烧瓶中，滴加等摩尔量36％ HCl溶液调节溶液pH，在80℃下回流至溶液完全澄清。然后向溶液中加入等摩尔量NaBF4(0.040g)，在50℃下进行阴离子交换反应。最后减压旋蒸回收溶剂，用足量丙酮洗涤产物以除去未反应完的NaBF4和副产物NaCl，将滤饼进一步干燥后得到橙红色粉末即黄酮氧鎓盐[Quer][BF4]，放置于冰箱内冷冻低温避光保存备用。[Quer][BF4]的核磁共振氟谱如图4所示，根据图中δ-150.2ppm处出现的特征信号峰并对比起始物NaBF4的核磁氟谱图可知，该特征峰为[Quer][BF4]中四氟硼酸根的吸收峰，同时质谱图中出现阳离子所对应的槲皮素氧鎓离子峰(m/z＝303，如图2所示)。
实施例4：
黄酮氧鎓盐[Quer][FeCl4]的制备：
称取0.1g的槲皮素溶解在5mL 95％乙醇水溶液于25mL圆底烧瓶中，滴加等摩尔量36％ HCl溶液调节溶液pH，在80℃下回流至溶液完全澄清。然后向溶液中加入等摩尔量FeCl3(0.050g)，在50℃下进行阴离子交换反应。最后减压旋蒸回收溶剂，用足量乙腈洗涤产物以除去未反应完的FeCl3，将滤渣进一步干燥后得到橙红色粉末即黄酮氧鎓盐[Quer][FeCl4]，放置于冰箱内冷冻低温避光保存备用。[Quer][FeCl4]的拉曼谱图如图5所示，图中170cm-1和350cm-1附近的两个高强度吸收峰归属于阴离子FeCl4-的特征峰，同时质谱图中出现阳离子所对应的槲皮素氧鎓离子峰(m/z＝303，如图2所示)。
实施例5：
无溶剂加压提取竹叶黄酮：
首先，将由模座、模套、顶柱及内模块组成的内径为12mm的不锈钢圆形模具和玛瑙研钵用无水乙醇擦拭干净，待无水乙醇完全挥发后备用，把不锈钢模具按照模座在下，模套在上的顺序放置，然后将光面朝上的内模块放入其中。提取前将洁净竹叶切制成小于模具直径的小片，混匀后取24mg进行提取，剩余部分留样备用。在干燥环境中，按照黄酮氧鎓盐和竹叶样品1/1的质量比，称取24mg干燥的黄酮氧鎓盐[Quer][BF4]，将其投入玛瑙研钵中研磨成200目左右细粉后，取一半均匀铺展在内模块上形成薄层(下层)。再用镊子将竹叶样品平放于黄酮氧鎓盐上方，将另一半提取剂粉末以薄层形式均匀铺展在竹叶样品上(上层)。最后加好顶柱，将模具放在压片机上，旋紧螺旋，关紧放气阀，加压至4Mpa，停留120分钟。缓慢打开放气阀，使压力慢慢下降到0，拧开螺旋取出模具。打开底座，反向压出内模块，剥离黄酮氧鎓盐上下片层后取出竹叶样品并回收氧鎓盐以进行后续色谱分析，并对竹叶样品中残余黄酮含量进行测定，结合提取前的初始黄酮含量计算最终提取率。
实施例6：
无溶剂加压提取竹叶黄酮：
首先，将由模座、模套、顶柱及内模块组成的内径为12mm的不锈钢圆形模具和玛瑙研钵用无水乙醇擦拭干净，待无水乙醇完全挥发后备用，把不锈钢模具按照模座在下，模套在上的顺序放置，然后将光面朝上的内模块放入其中。提取前将洁净竹叶切制成小于模具直径的小片，混匀后取22mg进行提取，剩余部分留样备用。在干燥环境中，按照黄酮氧鎓盐和竹叶样品2/1的质量比，称取44mg干燥的黄酮氧鎓盐[Quer][PF6]，将其投入玛瑙研钵中研磨成200目左右细粉后，取一半均匀铺展在内模块上形成薄层(下层)。再用镊子将竹叶样品平放于黄酮氧鎓盐上方，将另一半固态提取剂细粉以薄层形式均匀铺展在竹叶样品上(上层)。最后加好顶柱，将模具放在压片机上，旋紧螺旋，关紧放气阀，加压至2MPa，停留180分钟。缓慢打开放气阀，使压力慢慢下降到0，拧开螺旋取出模具。打开底座，反向压出内模块，剥离黄酮氧鎓盐上下片层后取出竹叶样品并回收氧鎓盐以进行后续色谱分析，并对竹叶样品中残余黄酮含量进行测定，结合提取前的初始黄酮含量计算最终提取率。
实施例7：
无溶剂加压提取竹叶黄酮：
首先，将由模座、模套、顶柱及内模块组成的内径为12mm的不锈钢圆形模具和玛瑙研钵用无水乙醇擦拭干净，待无水乙醇完全挥发后备用，把不锈钢模具按照模座在下，模套在上的顺序放置，然后将光面朝上的内模块放入其中。提取前将洁净竹叶切制成小于模具直径的小片，混匀后取26mg进行提取，剩余部分留样备用。在干燥环境中，按照黄酮氧鎓盐和竹叶样品3/2的质量比，称取39mg干燥的黄酮氧鎓盐[Quer][Br]，将其投入研钵中研磨成200目左右细粉后，取一半均匀铺展在内模块上形成薄层(下层)。再用镊子将竹叶样品平放于黄酮氧鎓盐上方，将另一半固态提取剂细粉以薄层形式均匀铺展在竹叶样品上(上层)。最后加好顶柱，将模具放在压片机上，旋紧螺旋，关紧放气阀，加压至6MPa，停留60分钟。缓慢打开放气阀，使压力慢慢下降到0，拧开螺旋取出模具。打开底座，反向压出内模块，剥离黄酮氧鎓盐上下片层后取出竹叶样品并回收氧鎓盐以进行后续色谱分析，并对竹叶样品中残余黄酮含量进行测定，结合提取前的初始黄酮含量计算最终提取率。
实施例8：
无溶剂加压提取竹叶黄酮：
首先，将由模座、模套、顶柱及内模块组成的内径为12mm的不锈钢圆形模具和玛瑙研钵用无水乙醇擦拭干净，待无水乙醇完全挥发后备用，把不锈钢模具按照模座在下，模套在上的顺序放置，然后将光面朝上的内模块放入其中。提取前将洁净竹叶切制成小于模具直径的小片，混匀后取20mg进行提取，剩余部分留样备用。在干燥环境中，按照黄酮氧鎓盐和竹叶样品5/4的质量比，称取25mg干燥的黄酮氧鎓盐[Quer][FeCl4]，将其投入玛瑙研钵中研磨成200目左右细粉后，取一半均匀铺展在内模块上形成薄层(下层)。再用镊子将竹叶样品平放于黄酮氧鎓盐上方，将另一半固态提取剂粉末以薄层形式均匀铺展在竹叶样品上(上层)。最后加好顶柱，将模具放在压片机上，旋紧螺旋，关紧放气阀，加压至10MPa，停留30分钟。缓慢打开放气阀，使压力慢慢下降到0，拧开螺旋取出模具。打开底座，反向压出内模块，剥离黄酮氧鎓盐上下片层后取出竹叶样品并回收氧鎓盐以进行后续色谱分析，并对竹叶样品中残余黄酮含量进行测定，结合提取前的初始黄酮含量计算最终提取率，以上实施例的提取率比较最终结果如图6所示。此外将含有目标成分的氧鎓盐用乙腈-0.5％冰醋酸水溶液溶解后直接进行超高压反相色谱分析，基于前面的色谱条件均可依次观察到荭草苷(16min)、牡荆苷(23min)和芦丁(26min)等黄酮成分对应的色谱流出峰。

Claims (5)

1.一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，其特征在于，所述固态氧鎓盐由槲皮素氧鎓离子C15H10O7 +和Br-、PF6 -、BF4 -、FeCl4 -其中之一的阴离子所组成。
2.根据权利要求1所述一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，其特征在于，按照以下具体步骤操作：
(1)将由模座、模套、顶柱及内模块组成的不锈钢模具用无水乙醇擦拭干净，干燥后备用；
(2)将(1)中的不锈钢模具按照模座在下、模套在上的顺序放置，然后将光面朝上的内模块放入其中；
(3)将干燥的黄酮氧鎓盐固体充分研磨，均匀铺展在(2)中内模块上，作为下层固相提取剂；
(4)用镊子将新鲜竹叶样品平放于(3)中的黄酮氧鎓盐上；
(5)重复(3)的操作步骤，将和(3)中等量的黄酮氧鎓盐粉末均匀覆盖在(4)中竹叶样品上，作为上层固相提取剂；
(6)将顶柱加好，于顶部持续加压；
(7)提取结束后缓慢打开放气阀，使压力逐渐下降到0；然后拧开螺旋取出模具，并打开模具底座，反向压出内模块；
(8)将提取了竹叶黄酮的氧鎓盐上下片层取出后合并，并对其中的目标黄酮进行检测分析，结合提取前后竹叶样品中的黄酮含量计算提取率。
3.根据权利要求1所述一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，其特征在于，所述黄酮氧鎓盐和竹叶样品的质量比(W/W)为1/2、3/4、1/1、5/4、3/2、2/1其中之一。
4.根据权利要求1所述一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，其特征在于，所述加压压强为2MPa、4MPa、6MPa、8MPa、10MPa其中之一。
5.根据权利要求1所述一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，其特征在于，所述加压时间为5min、30min、60min、120min、180min、240min其中之一。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5211944A (en) * 1990-10-12 1993-05-18 Shaman Pharmaceuticals, Inc. Proanthocyanidin polymers having antiviral activity and methods of obtaining same
FR2811558B1 (fr) * 2000-07-12 2002-09-13 Oreal Compositions comprenant des composes du type sel de flavylium non substitues en position 3 pour la coloration de la peau et utilisations
US20070003536A1 (en) * 2000-11-21 2007-01-04 Zimmerman Amy C Topical skin compositions, their preparation, and their use
JP2009007257A (ja) * 2007-06-26 2009-01-15 Univ Of Fukui ケルセチン含有植物材料を用いたケルセチンスルホン酸の製造方法
JP2010037280A (ja) * 2008-08-06 2010-02-18 Sanyo Chem Ind Ltd オニウム塩の製造方法
CN101391060B (zh) * 2008-11-05 2011-11-09 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 竹叶黄酮提取物的制备方法
US10646529B2 (en) * 2010-03-15 2020-05-12 Board Of Trustees, Rutgers, The State University Of New Jersey Methods of obtaining natural products from the comestible fluids and methods of use
CN102141558B (zh) * 2010-12-27 2012-09-26 国际竹藤网络中心 竹叶提取物及其制品中黄酮含量的测定方法
DK3434113T3 (da) * 2012-06-29 2021-02-01 Carlsberg Breweries As Fremgangsmåde til fremstilling af drikkevarer ved fjernelse af syre
JP6314235B2 (ja) * 2013-12-19 2018-04-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー オキソエタン酸及び／又はその誘導体を使用したヒトの毛髪をまっすぐにする方法
CN106883272B (zh) * 2017-02-22 2019-06-18 南京林业大学 双黄酮-铁配合物及其制备方法和应用
CN106905353B (zh) * 2017-02-22 2018-10-09 南京林业大学 双黄酮-锌配合物及其制备方法和应用

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