CN114558577B - 一种用于制备3-氨基丙醇的催化剂及其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于制备3‑氨基丙醇的催化剂及其制备和应用，该催化剂的制备分为氨基铜镍硅化物的制备和氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备两个步骤；利用该催化剂合成3‑氨基丙醇时，向管式反应器中通入1,3‑环氧丙烷与液氨，低温常压下由高选择性催化剂催化反应得到粗3‑氨基丙醇，再经减压蒸除氨后精馏得到3‑氨基丙醇。本发明合成出了高选择性催化1,3‑环氧丙烷与液氨反应的氨基铜镍硅化物多孔颗粒催化剂，该催化剂在90～110℃条件下，高收率的制备出了高纯度3‑氨基丙醇，3‑氨基丙醇收率以1,3‑环氧丙烷计95.3～96.5％，纯度99.2～99.8％。

Description

一种用于制备3-氨基丙醇的催化剂及其制备和应用
技术领域
本发明属于化工中间体的合成技术领域，具体涉及一种用于制备3-氨基丙醇的催化剂及其制备和应用。
背景技术
3-氨基丙醇是一种重要的精细化工中间体，它在医药、农药、燃料等方面均有广泛的用途，用于合成环磷酰胺、心可安等药物，另外它是合成维生素原B5(泛醇)的原料，近年来由于人们的生活水平的提高，泛醇在日化品中的应用不断提高，尤其是在护发制品和其它局部使用的化妆品中的应用越来越广泛，极大的带动了3-氨基丙醇的市场需求。
2004年，Sylvie Picard等人利用DMSO和二氯甲烷合成3-氨基丙醇，得到的产物纯度有98％，但收率仅12％；2007年，Springgerta等人用3-氨基丙酸乙酯和3-氰基乙醇来合成3-氨基丙醇，同样得到高纯度的产物，但是收率依然很低；CN103012165A报道了一种以1,4-丁内酯为原料，在水合肼的作用下开环，加入亚硝酸钠水溶液生成酰基叠氮，然后发生重排生成3-氨基丙醇的方法。该方法不但流程复杂，而且目标产品3-氨基丙醇收率较低，不适用于放大生产；冯晓亮报道了一种以环己酮为原料合成环己酮肟，然后与丙烯腈缩合，再通过催化氢化裂解制备3-氨基丙醇的方法。该方法同样存在步骤繁琐，目标产品选择性差，产品收率低的问题。
1994年，Marco Chini等公开了胺/氨作为亲核试剂可以对氧杂环丁烷发生亲核开环反应，该反应使用LiBF4作为促进剂，乙腈作为溶剂，在80℃下氧杂环丁烷与胺/氨反应得到相应的γ-氨基醇。反应过程中LiBF4缓慢释放出BF3，BF3作用于氧杂环丁烷的氧原子上促进胺/氨对氧杂环丁烷的亲核进攻，但是该工艺中LiBF4用量较大，并且不能连续使用。
目前常用的方法是由3-羟基丙腈催化加氢而得，专利CH 244837 B，DE 2655794B，EP 1132371 A1，JP 2002201164 A等报道了一种使3-羟基丙腈与氢气发生反应生成3-氨基丙醇的方法。该方法可以一步直接合成目标产品3-氨基丙醇，但是依然存在目标产品选择性低的问题。JP 1993163213 A公开了一种雷尼钴催化剂用于3-羟基丙腈加氢合成3-氨基丙醇的反应，该催化体系危险性高，不易于实现工业化应用。专利CN103261148A报道了一种生产和提纯3-氨基丙醇的方法，3-氨基丙醇的选择性高达93％，但是反应压力高达18MPa，质量时空收率仅为0.3kg/kg.h-1。
总而言之，上述报道存在着催化剂难以用于连续生产或催化剂活性低、寿命短和反应条件苛刻的问题，工业应用价值低，有工业应用价值的技术方法存在步骤繁琐、安全性差、选择性低、产率低等问题。因此，目前急需一种工艺简单，并且产率较高的3-氨基丙醇的制备方法。
发明内容
针对现有技术存在不足，本发明提供了一种用于制备3-氨基丙醇的催化剂及其制备和应用，采用该高选择性催化剂制备3-氨基丙醇，能够以高收率和高纯度得到3-氨基丙醇，并且避免了高压氢气的使用。
为实现上述发明目的，本发明采取以下技术方案：
一种氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，包括以下步骤：
(1)将硅溶胶和硅烷偶联剂在醇溶剂中进行改性，然后加入铜盐水溶液、镍盐水溶液和氨基取代的苯甲酸进行水热反应，反应结束之后，经过后处理得到氨基铜镍硅化物，其中，后处理包括过滤、烘干、洗涤、干燥粉碎；
(2)步骤(1)得到的氨基铜镍硅化物、季铵盐和钛酸酯在醇溶剂中加热进行反应，反应结束之后，经过后处理得到所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒，其中，后处理包括干燥、焙烧和粉碎。
采用该制备方法获得的氨基铜镍硅化物多孔颗粒，可以作为一种高选择性的催化剂催化1,3-环氧丙烷与液氨反应制得3-氨基丙醇，反应收率和纯度较高，并且该方法由于不用采用压力较高的氢气，安全性好，工业利用价值高。
作为优选，步骤(1)和步骤(2)中，所述的醇溶剂独立地选自C1～C4烷基醇；进一步优选为甲醇、乙醇、正丙醇或者正丁醇，最优选为无水乙醇。
作为优选，步骤(1)中，所述硅溶胶中，二氧化硅质量分数为25～35％，粒径为15～18nm，pH＝8.0～9.0；所述的硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH560、KH550、KH570或KH1770。
作为优选，步骤(1)中，所述铜盐为氯化铜、溴化铜、醋酸铜、硫酸铜、硝酸铜或其水合物中的一种或者多种；
所述镍盐为硝酸镍、硫酸镍、醋酸镍、氯化镍、溴化镍或其水合物中的一种或者多种。
作为优选，步骤(1)中，所述的氨基取代的苯甲酸为对氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸或者邻氨基苯甲酸。
作为优选，步骤(1)中，所述硅溶胶、醇溶剂的质量比为40～44:3～8；
所述硅溶胶、硅烷偶联剂的质量比为40～44:2～3；
作为优选，步骤(1)中，所述铜盐水溶液的质量分数20～26％，加入量为硅溶胶质量的45～55％；所述镍盐水溶液的质量分数24～30％，加入量为硅溶胶质量的35～48％；所述对氨基苯甲酸，加入量为硅溶胶质量的22～32％。
步骤(2)中，所述季铵盐的结构式为R4N+X-，其中R为烃基，其中四个烃基可以相同，也可以不相同，X-优选为卤素阴离子；作为优选，所述季铵盐为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基二甲基苄基溴化铵；
所述钛酸酯为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或钛酸四乙酯。
作为优选，步骤(2)中，所述氨基铜镍硅化物、季铵盐酯的质量比为75～80:4～8；
所述氨基铜镍硅化物、钛酸酯的质量比为75～80:12～21；
所述醇溶剂的加入量为氨基铜镍硅化物、季铵盐、钛酸酯总质量的33～46％。
作为优选，所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，包括以下步骤：
(1)氨基铜镍硅化物的制备
硅溶胶、无水乙醇、硅烷偶联剂KH560按一定质量比加入反应釜中，2～4℃/min、1500～2000转/分条件下升温至90～110℃，恒温反应3～5小时后，降至室温后转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，加入一定量氯化铜水溶液和硝酸镍水溶液、对氨基苯甲酸后，以3～5℃/min升温速率升温至120～140℃后恒温反应16～20小时，冷却至室温后过滤得到的淡浅蓝色固体70～90℃烘干后，用无水乙醇洗涤三次后自然晾干，然后粉碎成600～800目，得到的浅蓝色粉末为氨基铜镍硅化物；
(2)氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备
将氨基铜镍硅化物、十六烷基三甲基溴化铵、钛酸四丁酯按一定质量比加入无水乙醇中，加热到30～40℃并恒温，1000～1600转/分搅拌反应1～2小时，反应完毕后得到的产物于60～80℃下真空干燥除去乙醇，然后放入马弗炉中，以1～2.5℃/min速率升温至300～450℃并恒温焙烧2～3小时，降至室温后，粉碎成60～100目颗粒，即为所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒。
作为进一步的优选，所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，包括以下步骤：
(1)氨基铜镍硅化物的制备
硅溶胶、无水乙醇、硅烷偶联剂KH560按加入反应釜中，3℃/min、1800转/分条件下升温至100℃，恒温反应4.5小时后，降至室温后转移至水热反应釜中，加入氯化铜水溶液和硝酸镍水溶液、对氨基苯甲酸后，以4℃/min升温速率升温至130℃后恒温反应18小时，冷却至室温后过滤得到的淡浅蓝色固体80℃烘干后，用无水乙醇洗涤三次后自然晾干，然后粉碎成750目，得到的浅蓝色粉末为氨基铜镍硅化物；
所述硅溶胶、无水乙醇、硅烷偶联剂KH560的质量比为84:11:5；
所述氯化铜水溶液的质量分数24％，加入量为硅溶胶质量的50％；
所述硝酸镍水溶液的质量分数27％，加入量为硅溶胶质量的40％；
所述对氨基苯甲酸，加入量为硅溶胶质量的28％；
(2)氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备
将氨基铜镍硅化物、十六烷基三甲基溴化铵、钛酸四丁酯加入无水乙醇中，加热到35℃并恒温，1400转/分搅拌反应1.6小时，反应完毕后得到的产物于70℃下真空干燥除去乙醇，然后放入马弗炉中，以2℃/min速率升温至380℃并恒温焙烧2.5小时，降至室温后，粉碎成80目颗粒，即为高选择性催化剂；
所述氨基铜镍硅化物、十六烷基三甲基溴化铵、钛酸四丁酯的质量比为155:12:33；
所述无水乙醇，加入量为氨基铜镍硅化物、十六烷基三甲基溴化铵、钛酸四丁酯总质量的40％。
本发明还提供了一种氨基铜镍硅化物多孔颗粒，由所述的制备方法制备得到。
本发明还进一步提供了一种3-氨基丙醇的制备方法，在高选择性催化剂的作用下，1,3-环氧丙烷与液氨进行反应，得到3-氨基丙醇粗品，再经减压蒸除氨后精馏得到3-氨基丙醇产品；
所述的高选择性催化剂为上述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒。
作为优选，所述反应在管式反应器中进行，所述管式反应器包括相连通的预热段和反应段，反应时将所述氨基铜镍硅化物多孔颗粒装填到所述管式反应器的反应段中，将液氨泵入管式反应器的预热段先进行预热，然后与1,3-环氧丙烷一起泵入管式反应器的反应段进行反应。
作为优选，所述液氨在预热段中预热的温度为80～100℃，所述反应段的温度为90～110℃，停留时间为13～20s；
所述1,3-环氧丙烷与液氨质量比为1:8～10。
作为优选，3-氨基丙醇的制备方法步骤如下：
预热段的预热温度为90℃，然后按照1,3-环氧丙烷与液氨质量比1:9的比例，将1,3-环氧丙烷泵入管式反应器反应段，管式反应器反应段温度设定为95℃，压力控制0.35MPa，反应停留时间为16s，连续收集反应产物得到粗3-氨基丙醇，将粗3-氨基丙醇减压蒸除氨后精馏得到产品3-氨基丙醇。
与现有技术相比，本发明取得以下有益效果：
(1)本发明合成出了高选择性催化1,3-环氧丙烷与液氨反应的氨基铜镍硅化物多孔颗粒催化剂，采用该催化剂制备3-氨基丙醇，以1,3-环氧丙烷计收率为95.3～96.5％，纯度为99.2～99.8％，收率和纯度显著得到了提高；
(2)采用本发明的催化剂合成3-氨基丙醇，避免了高压氢气的使用，操作更加安全，工业应用价值更高。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明中所用的硅溶胶可以直接从市场上购买得到。
实施例1
1、高选择性催化剂制备
(1)氨基铜镍硅化物的制备
840kg硅溶胶、110kg无水乙醇、50kg硅烷偶联剂KH560加入反应釜中，3℃/min、1800转/分条件下升温至100℃，恒温反应4.5小时后，降至室温后转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，加入420kg24wt％氯化铜水溶液和336kg27wt％硝酸镍水溶液、235.2kg对氨基苯甲酸后，以4℃/min升温速率升温至130℃后恒温反应18小时，冷却至室温后过滤得到的淡浅蓝色固体80℃烘干后，用无水乙醇洗涤三次后自然晾干，然后粉碎成750目，得到的浅蓝色粉末为氨基铜镍硅化物；
所述硅溶胶，二氧化硅质量分数为30％，粒径15～18nm，pH＝8.5；
(2)氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备
将620kg氨基铜镍硅化物、48kg十六烷基三甲基溴化铵、132kg钛酸四丁酯加入到320kg无水乙醇中，加热到36℃并恒温，1400转/分搅拌反应1.6小时，反应完毕后得到的产物于70℃下真空干燥除去乙醇，然后放入马弗炉中，以2℃/min速率升温至380℃并恒温焙烧2.5小时，降至室温后，粉碎成80目颗粒，即为高选择性催化剂。
2、3-氨基丙醇合成
高选择性催化剂装填到管式反应器的反应段，将液氨泵入管式反应器的预热段，预热温度为90℃，然后按照1,3-环氧丙烷与液氨质量比1:9的比例，将1,3-环氧丙烷泵入管式反应器反应段，管式反应器反应段温度设定为95℃，质量空速为7h-1，连续收集反应产物得到粗3-氨基丙醇，将粗3-氨基丙醇减压蒸除氨后精馏得到产品3-氨基丙醇；
实施例1得到的3-氨基丙醇GC纯度99.8％，收率以1,3-环氧丙烷计96.5％。
实施例2
包括以下步骤：
1、高选择性催化剂制备
(1)氨基铜镍硅化物的制备
800kg硅溶胶、60kg无水乙醇、40kg硅烷偶联剂KH560加入反应釜中，2℃/min、1500转/分条件下升温至90℃，恒温反应3小时后，降至室温后转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，加入360kg20wt％氯化铜水溶液和280kg24wt％硝酸镍水溶液、176kg对氨基苯甲酸后，以3℃/min升温速率升温至120℃后恒温反应16小时，冷却至室温后过滤得到的淡浅蓝色固体70℃烘干后，用无水乙醇洗涤三次后自然晾干，然后粉碎成600目，得到的浅蓝色粉末为氨基铜镍硅化物；
所述硅溶胶，二氧化硅质量分数为30％，粒径15～18nm，pH＝8.5；
(2)氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备
将600kg氨基铜镍硅化物、32kg十六烷基三甲基溴化铵、168kg钛酸四丁酯加入到264kg无水乙醇中，加热到30℃并恒温，1000转/分搅拌反应1小时，反应完毕后得到的产物于60℃下真空干燥除去乙醇，然后放入马弗炉中，以1℃/min速率升温至300℃并恒温焙烧2小时，降至室温后，粉碎成60目颗粒，即为高选择性催化剂。
2、3-氨基丙醇合成
高选择性催化剂装填到管式反应器的反应段，将液氨泵入管式反应器的预热段，预热温度为80℃，然后按照1,3-环氧丙烷与液氨质量比1:8的比例，将1,3-环氧丙烷泵入管式反应器反应段，管式反应器反应段温度设定为90℃，质量空速8h-1，连续收集反应产物得到粗3-氨基丙醇，将粗3-氨基丙醇减压蒸除氨后精馏得到产品3-氨基丙醇；
实施例2得到的3-氨基丙醇GC纯度99.3％，收率以1,3-环氧丙烷计95.3％。
实施例3
1、高选择性催化剂制备
(1)氨基铜镍硅化物的制备
880kg硅溶胶、160kg无水乙醇、40kg硅烷偶联剂KH560加入反应釜中，4℃/min、2000转/分条件下升温至110℃，恒温反应5小时后，降至室温后转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，加入484kg26wt％氯化铜水溶液和422.4kg30wt％硝酸镍水溶液、281.6kg对氨基苯甲酸后，以5℃/min升温速率升温至140℃后恒温反应20小时，冷却至室温后过滤得到的淡浅蓝色固体90℃烘干后，用无水乙醇洗涤三次后自然晾干，然后粉碎成800目，得到的浅蓝色粉末为氨基铜镍硅化物；
所述硅溶胶，二氧化硅质量分数为30％，粒径15～18nm，pH＝8.5；
(2)氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备
将480kg氨基铜镍硅化物、48kg十六烷基三甲基溴化铵、72kg钛酸四丁酯加入到276kg无水乙醇中，加热到40℃并恒温，1600转/分搅拌反应2小时，反应完毕后得到的产物于80℃下真空干燥除去乙醇，然后放入马弗炉中，以2.5℃/min速率升温至450℃并恒温焙烧3小时，降至室温后，粉碎成100目颗粒，即为高选择性催化剂。
2、3-氨基丙醇合成
高选择性催化剂装填到管式反应器的反应段，将液氨泵入管式反应器的预热段，预热温度为100℃，然后按照1,3-环氧丙烷与液氨质量比1:10的比例，将1,3-环氧丙烷泵入管式反应器反应段，管式反应器反应段温度设定为110℃，质量空速为4h-1，连续收集反应产物得到粗3-氨基丙醇，将粗3-氨基丙醇减压蒸除氨后精馏得到产品3-氨基丙醇；
实施例3得到的3-氨基丙醇GC纯度99.2％，收率以1,3-环氧丙烷计95.9％。
实施例4
实施例3中将步骤1(2)中，48kg十六烷基三甲基溴化铵改成48Kg十六烷基三甲基氯化铵，其他条件保持不变，最终得到的3-氨基丙醇GC纯度99.2％，收率以1,3-环氧丙烷计95.3％。
对比例1：实施例1中80目高选择性催化剂替换成80目氮化硅陶瓷颗粒
1、3-氨基丙醇合成
80目氮化硅陶瓷颗粒装填到管式反应器的反应段，将液氨泵入管式反应器的预热段，预热温度为90℃，然后按照1,3-环氧丙烷与液氨质量比1:9的比例，将1,3-环氧丙烷泵入管式反应器反应段，管式反应器反应段温度设定为95℃，质量空速为7h-1，连续收集反应产物得到粗3-氨基丙醇，将粗3-氨基丙醇减压蒸除氨后精馏得到产品3-氨基丙醇；
对比例1得到的3-氨基丙醇纯度10.1％，收率以1,3-环氧丙烷计8.3％。
对比例2：按照专利CN109456207A披露的方法，用雷尼镍为催化剂，按该专利中实施例1详述的操作进行
将镍催化剂、硝酸银通过真空泵吸入高压还原釜内，然后吸入甲醇与3-羟基丙腈，关闭真空阀，打开通气阀，用氮气置换釜内空气，至少三次，每次0.2MPa并缓慢排气放空，置换完毕关闭通气阀与放空阀，打开通氨阀，开动搅拌、开夹套冷却水，通入液氨；通氨完毕停止搅拌并关闭通氨阀，打开通氢阀门，氢气置换三次以排除残余氮气，每次0.2MPa并缓慢排气放空，置换结束关闭阀门再开动搅拌并打开蒸汽阀升温至45℃开始通入氢气，保持釜内压力3MPa，还原釜夹套和内盘管通冷却水，釜内反应温度控制在75℃；
当氢气压力不再下降时，表明反应已经到终点，停止搅拌，静置半小时，用夹套水冷却至釜内温度40℃，卸压，然后通氮气置换三次，后用氮气压入高位沉降缸内静止沉淀6小时，下层少量催化剂及杂质收集，上层液蒸馏；还原釜底部的镍催化剂仍沉于底部，补充甲醇留作下用；将沉降缸上层液放入蒸馏釜内，打开放空阀门，升温，当液温在95℃开始出液收集甲醇；甲醇收集完毕冷却釜温为60℃进行减压蒸馏，保持真空度小于-0.09MPa，当顶温达到90℃时收集前馏份(极少量甲醇)，当顶温达到95℃时收集主馏份，在收集主馏份时控制液温为110℃，直至收集结束，经色谱检测，含量大于99％为合格品，收率98％；3-羟基丙腈、氨水的摩尔比为1∶1.15；雷尼镍催化剂的用量为3-羟基丙腈质量的0.006％；
对比例2得到的3-氨基丙醇纯度97.9％，收率以3-羟基丙腈计99.2％，该例与实施例1、2、3相比，该例得到的3-氨基丙醇纯度略低但收率比较高，但对比例2中需要用到危险性较高的氢气，反应过程中需要保持3MPa的压力，生产操作的复杂性高，安全性低。

Claims (12)

1.一种氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将硅溶胶和硅烷偶联剂在醇溶剂中进行改性，然后加入铜盐水溶液、镍盐水溶液和氨基取代的苯甲酸进行水热反应，反应结束之后，经过后处理得到氨基铜镍硅化物，其中，后处理包括过滤、烘干、洗涤、干燥粉碎；
（2）步骤（1）得到的氨基铜镍硅化物、季铵盐和钛酸酯在醇溶剂中加热进行反应，反应结束之后，经过后处理得到所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒，其中，后处理包括干燥、焙烧和粉碎。
2.根据权利要求1所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中，所述的醇溶剂独立地选自C1~C4烷基醇。
3.根据权利要求1所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述硅溶胶中，二氧化硅质量分数为25~35%，粒径为15~18nm，pH=8.0~9.0；所述的硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH560、KH550、KH570或KH1770。
4.根据权利要求1所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述铜盐为氯化铜、溴化铜、醋酸铜、硫酸铜、硝酸铜或其水合物中的一种或者多种；
所述镍盐为硝酸镍、硫酸镍、醋酸镍、氯化镍、溴化镍或其水合物中的一种或者多种。
5.根据权利要求1所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述的氨基取代的苯甲酸为对氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸或者邻氨基苯甲酸。
6.根据权利要求1所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述硅溶胶、醇溶剂的质量比为40~44:3~8；
所述硅溶胶、硅烷偶联剂的质量比为40~44:2~3；
所述铜盐水溶液的质量分数20~26%，加入量为硅溶胶质量的45~55%；所述镍盐水溶液的质量分数24~30%，加入量为硅溶胶质量的35~48%；所述氨基取代的苯甲酸的加入量为硅溶胶质量的22~32%。
7.根据权利要求1所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述季铵盐为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基二甲基苄基溴化铵；
所述钛酸酯为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或钛酸四乙酯。
8.根据权利要求1所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述氨基铜镍硅化物、季铵盐的质量比为75~80:4~8；
所述氨基铜镍硅化物、钛酸酯的质量比为75~80:12~21；
所述醇溶剂的加入量为氨基铜镍硅化物、季铵盐、钛酸酯总质量的33~46%。
9.一种氨基铜镍硅化物多孔颗粒，由权利要求1~8任一项所述的制备方法制备得到。
10.一种3-氨基丙醇的制备方法，其特征在于，在高选择性催化剂的作用下，1,3-环氧丙烷与液氨进行反应，得到3-氨基丙醇粗品，再经减压蒸馏除氨后精馏得到3-氨基丙醇产品；
所述的高选择性催化剂为权利要求9所述的氨基铜镍硅化物多孔颗粒。
11.根据权利要求10所述的3-氨基丙醇的制备方法，其特征在于，所述反应在管式反应器中进行，所述管式反应器包括相连通的预热段和反应段，反应时将所述氨基铜镍硅化物多孔颗粒装填到所述管式反应器的反应段中，将液氨泵入管式反应器的预热段先进行预热，然后与1,3-环氧丙烷一起泵入管式反应器的反应段进行反应。
12.根据权利要求11所述的3-氨基丙醇的制备方法，其特征在于，所述液氨在预热段中预热的温度为80~100℃，所述反应段的温度为90~110℃，停留时间为 13~20s；
所述1,3-环氧丙烷与液氨质量比为1:8~10。
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